双酚A在纳米金-离子液体复合修饰电极上的电化学行为及测定

复合修饰电极同时测定2，7-萘二酚与双酚A2，7-萘二酚（2，7-NAPhthalenediol ，NAP ）是医药、染料、纤维等领域的一种重要单体，对皮肤、眼睛、呼吸道有强烈刺激性和腐蚀性[1]。

双酚A （BisPhenol A ，BPA ）是一种能够扰乱内分泌的类雌性激素，可以迅速完好地进入细胞膜，影响人体激素程度和代谢能力，导致内分泌系统的紊乱[2]。

这两种酚类物质的高毒性和潜在的致突变性将会严重地威胁人类的健康。

由于NAP 与BPA 能够由工业排放的废液和垃圾填埋处的滤液渗入到地表水层中污染水源，因此发展一种简单、快速、高灵敏度、可同时测定环境水样中NAP 与BPA 的方法十分重要。

目前，检测NAP 和BPA 的主要方法有高效液相色谱法[1，3]、荧光光谱法[4]、比色传感法[5]和电化学检测法[6]等。

相比其他方法，电化学检测法具有灵敏度高、操作简便、便于现场检测等优点。

电化学检测法多利用具有高电化学活性或高电催化性能的纳米材料来修饰电极，通过灵敏的方波伏安法、差分脉冲伏安法等进行检测。

迄今为止，β-环糊精/石墨烯纳米复合材料（β-CycloDextrin/Graphene Nanocomposites ，CD-GN ）修饰电极同时测定NAP 和BPA 的物质的量浓度的研究尚未见报道。

本实验制备了CD-GN ，将其用于修饰玻碳电极（Glassy Carbon Electrode ，GCE ），并比较了NAP 和BPA 在不同修饰电极上的电化学行为。

考察了不同实验参数对传感器分析性能的影响。

实验发现，CD-GN/GCE 修饰电极对NAP 和BPA 同时具有更好的电催化和富集作用，与文献报道方法相比，用它制作的酚类传感器具有优良稳定性、高灵敏度和低检测限。

在最优的实验条件下，实现了对NAP 和BPA 快速、灵敏的同时测定，此外，将CD-GO/GCE 修饰电极用于实际样品中NAP 和BPA 的物质的量浓度的分析，获得了较好的回收率，为NAP 和BPA 的同时测定提供了新的方法。

表面胶团修饰电极电化学测定双酚A的增敏机理及抗污性能研究朱丽丽;钱志杰;张鹏;马文强【摘要】Two anionic surfactants(SDS and SDBS),three quaternary ammonium cationic surfactants (CTAB,TTAB and DTAB) and two quaternary ammonium gemini surfactants(12-3-12 and 12-4-12) were used to modified the CPE.Different kinds of surfactants adsorbed on the CPE were studied by using atomic force microscopy,contact angle and the electrochemical behavior of BPA.The results suggested that as the concentration was greater than the CMC,the quaternary ammonium cationic surfactants(e.g.CTAB,TTAB,12-3-12 and 12-4-12) formed the cylindrical admicelles on the surface of CPE,while DTAB and SDS may be the saturated monolayer adsorption.The electrochemical catalytic mechanism of the admicelle for BPA was investigated,and the results showed that the electrochemical sensitization effect to BPA was mainly due to the admicelle solubilization to the BPA.Furthermore,cation-π effect between cationic surfactants and BPA was the key for BPA solubilization.Therefore,CTAB admicelle modified CPE could be used to detect BPA sensitively.%分别以2种阴离子表面活性剂(SDS、SDBS)、3种季铵盐阳离子表面活性剂(CTAB、TTAB、DTAB)和2种季铵盐型双子表面活性剂(12-3-12、12-4-12)修饰碳糊电极.通过原子力显微镜、接触角以及分析物在电极表面的电化学行为探讨了不同表面活性剂在电极表面的吸附情况,推测在浓度大于临界胶束浓度(CMC)时,季铵盐型阳离子表面活性剂CTAB、TTAB、12-3-12和124-12在碳糊电极表面形成了圆柱形的表面胶团,而DTAB和SDS可能是饱和单分子层吸附.以BPA为分析物,研究了表面活性剂修饰电极对BPA的电化学增敏机理,结果表明修饰电极对双酚A(BPA)的电化学增敏作用主要是因为表面胶团对BPA的增溶作用,表面活性剂和BPA间的阳离子-π作用是表面胶团增溶BPA的主要原因.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2017(036)008【总页数】6页(P1004-1009)【关键词】表面活性剂;修饰电极;电化学催化;双酚A(BPA)【作者】朱丽丽;钱志杰;张鹏;马文强【作者单位】安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032;安徽医科大学药学院,安徽合肥230032【正文语种】中文【中图分类】O657.1;O625.31双酚A(BPA)是生产聚碳酸酯、环氧树脂等产品的工业原料，广泛存在于环境水和塑料制品中[1-2]。

双酚A在纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极上的电化学行为及分析应用吴云华;殷明【摘要】制备了一种纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极(Nano-HAP-CPE),并建立了一种灵敏、简便的检测双酚A(BPA)的电化学分析方法.采用循环伏安法(CA)、计时库仑法(CC)、线性扫描法(LSV)和差分脉冲伏安法(DPV)等研究了BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为,得到电化学动力学参数并优化检测条件.结果表明:Nano-HAP-CPE电极对BPA有良好的富集作用,在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,BPA在0.468 V处有一个明显的氧化峰.在最佳条件下,氧化峰电流与BPA 浓度在8.00×10-8～1.25×10-5 mol/L范围呈线性关系,检出限4.50×10-8 mol/L,并用此方法测定了聚碳酸酯塑料瓶中BPA的含量,回收率为96.10％～103.1％.【期刊名称】《中南民族大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(030)002【总页数】6页(P22-27)【关键词】双酚A;纳米羟基磷灰石;碳糊电极【作者】吴云华;殷明【作者单位】中南民族大学生命科学学院,武汉430074;中南民族大学药学院,武汉430074【正文语种】中文【中图分类】Q646双酚A(BPA)是一种很重要的化工原料，用于生产环氧树脂、聚碳酸酯和聚氧酚等，属于环境激素，即使痕量的BPA也会对人类生殖及后代生存能力产生负面影响［1］.因此，需建立高效率检测BPA的方法.目前已报道的BPA检测方法有液相色谱法、荧光法、极谱法及酶联免疫吸附法(ELISA)等［2-5］.液相色谱和ELISA等方法虽灵敏度高，但仪器设备昂贵，检测过程耗时，前处理较繁琐.较之上述方法，电化学方法则因具有灵敏度高、分析速度快、仪器低廉、操作简便及成本低廉等特性，目前已成为一种重要的分析手段. 近年，随着化学修饰电极的迅速发展，化学修饰碳糊电极(CMCPEs)的应用广受关注，碳糊电极具有价格便宜、制造简单、电位窗口宽、表面容易更新、敏感度高以及稳定性好的优点，深受电分析工作者的青睐［6］; 纳米羟基磷灰石 (Nano-HAP， Nano-Ca10(PO4)6(OH)2)是生物活性陶瓷，立体化学结构和独特的多吸附位点使其广泛用于催化领域［7］.目前，BPA在碳糊电极上电化学行为已见报道［8］，但Nano-HAP修饰碳糊电极测定BPA却尚未见报道.本文制备了纳米羟基磷灰石修饰碳糊电极(Nano-HAP-CPE)，研究了BPA在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中的电化学行为，并将其应用于聚碳酸酯塑料瓶中BPA含量的测定.1 实验部分1.1 仪器和试剂CHI660C电化学工作站(上海辰华仪器有限公司;采用三电极系统:碳糊电极(CPE)为工作电极，铂丝电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极).双酚A标准溶液:0.1 mol/L，准确称取2.28 g BPA标准品，用无水乙醇溶解，用水定容至100 mL，并黑纸包妥于4℃阴暗处保存，用时逐级稀释至所需浓度.0.1 mol/L PBS(pH 7.0)缓冲溶液.石墨粉(化学纯)，硅油(分析纯)，BPA和Nano-HAP购自Sigma公司，其它试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水.1.2 CPE和Nano-HAP-CPE的制备CPE电极制作:分别称取1.00 g石墨粉和0.25 g石蜡油混合(质量比4∶1)均匀后，装入直径为3 mm的碳糊电极，电极表面在硫酸称量纸上磨平抛光;Nano-HAP-CPE电极制作相似于裸碳糊电极制作方法，其不同处为Nano-HAP与石墨粉按质量比例混合.1.3 实验方法将Nano-HAP修饰碳糊电极置于10 mL pH 7.0的PBS中，在空白溶液中循环伏安(CV)法扫描至基线稳定，差分脉冲伏安(DPV)法扫描空白溶液，记录0～0.8 V的DPV曲线，再于空白溶液中加入样品溶液0.10 mL，再DPV扫描，记录0～0.8 V的DPV曲线，通过扣除背景得到结果.每次测定后，用刀片小心刮去表面，重新制作新的Nano-HAP-CPE.2 结果与讨论2.1 Nano-HAP-CPE的电化学行为特征Nano-HAP-CPE的电化学行为以K3［Fe(CN)6］作为氧化还原探针，通过CV法进行研究.图1为CPE 和Nano-HAP-CPE 在1 mmol/L K3［Fe(CN)6］的0.1 mol/L KCl溶液中的CV图.图1曲线a为裸CPE的CV曲线，有一对氧化还原峰，其氧化峰电位Epa=0.392 V，还原峰电位 Epc= －0.130 V，峰电位差ΔEp=0.520 V.图 1 曲线 b 为 K3［Fe(CN)6］在Nano-HAP-CPE的CV曲线，其Epa=0.315 V，负移77 mV;Epc= －0.0290 V，正移101 mV;峰电位差ΔEp=0.344 V，且峰形较对称，电极过程的可逆性提高很大，峰电流也显著增大.由此表明Nano-HAP对K3［Fe(CN)6］的氧化还原有显著促进作用.图1 铁氰化钾在裸CPE(a)和Nano-HAP-CPE(b)的CV图Fig.1 Cyclicvoltammograms of 1 mmol/L K3［Fe(CN)6］at bare CPE(a)and Nano-HAP-CPE(b)E/V c(K3［Fe(CN)6］)=1 mmol/L; 扫速100 mV/s2.2 BPA的电化学行为在pH 7的PBS溶液中，用 CV法比较了BPA在CPE和Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为(见图2插图).在不含BPA的PBS溶液中，未观察到裸CPE(a)的氧化还原峰，而在0.7 V附近则观察到Nano-HAP-CPE电极(b)的一个氧化峰，电流较低，该氧化峰可能系Nano-HAP自身所引起的.BPA的电化学行为见图2主图，裸CPE(c)与Nano-HAPCPE(d)电极上均有一个氧化峰，氧化电位分别为0.465、0.468 V.而与裸 CEP 相比，BPA 在 Nano-HAP-CPE电极上的氧化电流显著增大，原因为Nano-HAP具有大的比表面积，对BPA有较强吸附能力和较高富集效率，增加了它在电极表面的浓度，使得氧化峰电流增强.在循环扫描过程中，未观察到还原峰，说明BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电极反应是一个完全不可逆过程.这与文献报道相符［6-8］.BPA在CPE和Nano-HAP-CPE上的连续CV扫描特征见图3.图3中，BPA在裸CPE电极上氧化电流经第2次循环电位扫描后完全消失，而在Nano-HAP-CPE电极上氧化电流则显著降低但未完全消失，并随扫描次数增加其氧化电流逐渐减小而氧化电位增加，最终趋于稳定.造成该现象的原因是BPA生成的氧化产物在电极表面发生了吸附，覆盖电极表面部分活性点位，影响了BPA在电极表面的电子交换，从而导致在以后扫描时的氧化电流大为降低.因此，本实验以第1圈的氧化峰电流作为测定信号.图2 双酚A在裸CPE和Nano-HAP-CPE的CV图Fig.2 Cyclic voltammograms of BPA at bare CPE and Nano-HAP-CPEE/V0.1 mol/LPBS(pH7); 扫速100 mV/s插图:c(BPA)=0;(a)裸CPE;(b)Nano-HAP-CPE主图:c(BPA)=2.5 mmol/L;(c)裸CPE;(d)Nano-HAP-CPE2.3 实验条件的优化2.3.1 Nano-HAP 比例的选择取5%～70%不同质量百分比的Nano-HAP/石墨粉与硅油混合制作CPE，在相同BAP浓度下，分别在0.1 mol/L PBS(pH7)的缓冲溶液中进行线性扫描.实验表明:随着 Nano-HAP的比例增大，BPA的氧化峰电流也随之增大，且相应的氧化电位发生正移.但0.7 V电位处的氧化杂峰也随之增大.本实验选Nano-HAP/石墨粉质量百分比为10%.2.3.2 支持电解质在相同BAP浓度下，分别以0.1 mol/L NaCl、KCl、NaNO3、KNO3、K2 SO4、Na2 SO4、CH3 COONa、CH3 COOK和PBS溶液为支持电解质进行实验.考察其对BAP峰电流 Ipa的影响，结果表明:以0.1 mol/L PBS溶液测定BAP的支持电解质，可得到最灵敏的测定信号.图3 BPA在裸CPE(插图)和Nano-HAP-CPE(主图)电极上的连续CV图Fig.3 Cyclic voltammograms of BPA at Nano-HAP-CPE and at bare CPE(Inset)E/V c(BPA)=2.5 mmol/L，0.1 mol/L PBS(pH7)，扫速100 mV/s2.3.3 pH 值的影响在pH 4～10范围介质pH对BPA氧化峰电流Ipa的影响见图4a.当pH值由4增至7时，BPA的氧化峰电流逐渐增大;当pH值续由7增至10时，则氧化峰电流反而降低.考虑到检测BPA的灵敏度，故选择pH7为起始进行测试.BPA的峰电位与pH关系见图4b.在pH 4～10范围，BPA峰电位随pH值增大而负移，电位与pH存在线性关系 Epa(V)= －0.05261pH+0.8492，相关系数为r=0.9922，当pH逐渐增大时，氧化峰电位以52.61 mV/pH的速率负移，该值非常接近电子数和质子数相等电化学反应理论值(25℃时，为59 mV/pH)，因此说明BPA氧化过程中质子参与反应，而且质子数和电子数相等.图4 pH对氧化电流(a)和氧化电位(b)的影响Fig.4 Effects of pH value on thecurrent(a)and potential(b)pHPBS中c(BPA)=2.5 mol/L;扫速100 mV/s2.3.4 溶剂的选择由于BPA几乎不溶于水，本实验选用了5种有机试剂作为BPA的溶剂，分别为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈和丙酮.在电位窗口0～1V内，相同BAP浓度下以DPV法进行分析，结果表明以甲醇和乙醇作为溶剂时，分别具有最高氧化峰电流和最低氧化电位.本实验选用乙醇作为BPA的溶剂.2.3.5 扫速的影响扫速在20～400 mV/s范围的变化见图5.由图5知，BPA的氧化峰电流Ipa随扫描速率v的增加而增大，当扫速过高时，背景电流增大，峰形变宽，故选择扫速为100 mV/s.扫描过程中发现Ipa与v成线性关系，线性方程Ip a(μA)=0.2382v+12.39(r=0.9935)说明BPA在此修饰电极上的氧化过程受吸附控制.图5 BPA在不同扫速下的CV安图Fig.5 Cyclic voltammograms of BPA at different scan rateE/V曲线a→k:20，40，60，80，100，150，200，250，300，350，400 mV/s c(BPA)=2.5 mol/L;0.1 mol/L PBS(pH7); 扫速100 mV/s 插图:氧化峰电流与扫速的关系2.3.6 富集电位与富集时间当 pH=7，0.1 mol/L PBS 溶液时，2.5 mol/L BPA在不同富集电位下，以相同测试条件进行DPV法测试.结果见图6.由图6知，峰电流富集电位在－0.5 V时最大，测定选择富集电位为－0.5V.图6 富集电位对BPA氧化峰流的影响Fig.6 Effect of accumulation potentialon the oxidation peak currentE/V2.5 mol/L BPA不同的富集时间对峰电流的影响见图7.随富集时间增加峰电流升高.当富集时间150 s时，峰电流最大，超过150 s峰电流反而下降，因此选择150 s为富集时间.图7 富集时间对BPA氧化峰流的影响Fig.7 Effect of accumulation time on the peak currentt/s 2.5 mol/lBPA.3 BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学动力学参数3.1 电荷转移系数α在0～1 V的电位窗口下，用 CV法研究了扫描速率(20～400 mV/s)对BPA电化学行为影响并得Epa-lnν关系，见图8.其线性回归方程Epa(V)=0.02029lnν+0.3725(r=0.9920) 根根据 Laviron理论，峰电位和扫描速度遵循Epa=E0+(RT/anF)ln(RTk0/anF)+(RT/anF)lnν［11］.式中，a 为电荷转移系数，n为电子转移数，ν为扫速.由曲线斜率得 RT/anF=0.02029(T=298，R=8.314，F=96480)，由此得an=1.26.前人实验证明，对于大多数体系，0.3 ＜a＜0.7，因而n=2，则有电荷转移数 a=0.63.图8 双酚A氧化电位Epa与ln v的关系Fig.8 Plot for the oxidation peak potential Epa of BPA vs.ln vln v3.2 有效表面积A，扩散系数D和表面吸附浓度Γs根据电位阶跃计时电量法［12］:其中，A为工作电极有效表面积，c为底物浓度，D为扩散系数，Qads为法拉第容量.其他参数均有其固定值.采用计时库仑(CC)法测定BPA的D值(实验条件与CV法相同).以 0.1 mmol/L［Fe3(CN)6］为模型化合物 (在 1.0 mol/L KCl溶液中其扩散系数D=7.6 × 10 －6 cm2/s［12］).由式(1)可知Q与2 t1/2成线性关系(见图9).由图9插图知，Q与 t1/2的斜率在 CPE(c)和 Nano-HAP-CPE(d)分别为2.40 ×10－6和2.67 ×10－6.由此可求得裸CPE和Nano-HAP-CPE有效表面积分别为A=0.0397 cm2和 A=0.0442 cm2.结果表明 Nano-HAPCPE电极的有效表面积较裸CPE电极大，因而可提高BPA吸附能力，从而导致增大BPA的氧化电流，降低检测限.图9 铁氰化钾的CC图(扣除背景)Fig.9 Chronocoulomety of Fe3(CN)6 after background subtractedt/s c(［Fe3(CN)6］)=0.1 mmol/L;1.0 mol/L KCl(a)和(c)为CPE;(b)和(d)为Namo-HAP-CPE;插图:电量Q和时间t1/2的关系基于公式(1)通过CC法得到BPA的扩散系数D和法拉第容量Qads.图10主图为双酚A在Nano-HAP-CPE上电量Q和时间t的关系图，通过扣除背景，电量与时间的平方呈现一定的线性关系(见图10插图)，求其斜率为8.79 ×10－6和Qa ds=3.49 ×10－7 c.因此，当 n=2，A=0.0442 cm2，c=0.100 mmol/L，D=5.12 ×10－5 cm2/s，通过公式Qads=nFAΓS，可得ΓS=4.30×10－11 mol/cm2.3.3 反应级数由BPA氧化峰电流 Ipa与其浓度关系，依据电化学动力学原理［13］以 lg Ipa对lg c作图，在 Nano-HAP-CPE电极上电催化氧化过程中lg Ipa与lg c呈良好的线性关系，见图11.由图11知，线性方程lg Ipa=0.5350lg c－3.174，相关系数r=0.9976，曲线斜率为0.5350，表明在0.1 mol/L PBS溶液中 BPA在Nano-HAP-CPE电极上电催化氧化为半级反应.图10 双酚A的CC图(扣除背景)Fig.10 Chronocoulomety of BPA after background subtractedt/sc(BPA)=0.1mmol/L;0.1 mol/L PBS(pH7)插图:电量Q与时间的t1/2的关系图11 氧化峰电流的对数与BPA浓度对数的关系Fig.11 Plot between the dependence of lg I pa vs.lg cBPAlg c BPA4 分析和应用4.1 干扰及重现性测定一些常见无机离子对BPA干扰实验的结果表明，1.25 × 10－3 mol/L 的Fe3+、Ca2+、Cu2+、Mg2+、Pb2+、Cd2+、Zn2+、CL－、SO2－4、NO3－在1.25×10－5 mol/L BPA溶液中基本不干扰BPA的测定.每次测定之后，用刀片小心移去电极末端用过的糊状物质，重新制作新的Nano-HAP-CPE电极，平行测定6次1×10－4 mol/L BPA，相对标准偏差为1.86%，结果说明修饰电极有很好的重现性.4.2 线性范围及检测限用DPV法测定不同浓度BPA，并讨论了Ipa-cBPA关系.结果表明，其峰电流与BPA浓度在8.00×10－8～1.25×10－5 mol/L 范围内呈线性关系(见图12).检测限为4.50 ×10－8 mol/L.Ipa与浓 c遵循Ipa(μA)=0.05547cBPA(μmol/L)+0.008230，R=0.9984.4.3 实际样品的测定及加标回收实验图12 氧化峰电流与BPA浓度关系Fig.12 Plot for the oxidation peak current of BPA vs.cBPAcBPA/(umol/L)取聚碳酸酯塑料瓶，剪碎后烘干再准确称取11.00 g放于烧杯中，加150 mL二次蒸馏水，放入超声波仪器中超声30 min，再置于70℃的烘箱中，放置48 h，过滤2次后收集滤液，最后用去离子水定容［14］.在最佳实验条件下，用 DPV 方法测量样品，然后进行加标回收实验.结果见表2.表2 聚碳酸酯塑料瓶中BPA的测定Tab.2 Determination of BPA in plastic sample测定值(n=3)/(nmol/L)BPA加入量/(nmol/L)测定总量/(nmol/L)回收率/%37.10100132.396.5037.10200244.8103.137.10300324.196.105 结语本文研究了BPA在Nano-HAP-CPE电极上的电化学行为，结果表明，该修饰电极能增强BPA在电极表面的电化学响应，基于此构建了简便、灵敏检测BPA的电化学方法，将该方法应用于聚碳酸酯塑料瓶中BPA的测定，结果令人满意.参考文献【相关文献】［1］LiW，SeifertM，Xu Y，et parative study of estrogenic potencies of estradiol tamoxifen，bisphenol-A and resveratraolwith two in virto bioassasys［J］.Environ Int，2004，30(3):329-335.［2］张学俊，吴仁安.高效液相色谱法分析矿泉水中酚类化合物［J］.色谱，1998，16(6):530. ［3］唐舒稚，庄惠生.荧光法测定水中双酚A残留的研究［J］.工业水处理，2006，(3):74-76. ［4］张文德，马志东，郭忠.食品包装材料中双酚A的极谱测定［J］.分析化学，2003，31(2):249.［5］孙仕萍，马志东，张文德.单扫示波极谱法测定食品包装材料中双酚A的研究［J］.分析科学学报，2002，18(6):490-492.［6］谢红旗，李益恒.茜素紫修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量银的研究［J］.湘潭大学学报:自然科学版，2003，25(3):69-71.［7］高玉莲，田燕妮.血红蛋白在纳米羟基磷灰石修饰的热解石墨电极上的直接电化学［J］.化学研究与应用，2007，19(6):590-592.［8］易兰，花田，费俊杰，等.碳糊电极阳极吸附伏安法测定双酚 A［J］.化学世界，2010(4):207-209.［9］LiQ，Li H，Du G F，et al.Electrochemical detection of bisphenol Amediated by ［Ru(bpy)3］2+on an ITO electrode［J］.Electrochimica Acta，2010，55:603-610. ［10］何琼，常艳兵，张承聪.双酚A在多壁碳纳米修饰电极上电化学性质及其测定研究［J］.云南大学学报:自然科学版，2004，26(1):70-74.［11］Zeng B Z，Huang F.Electrochemical behavior and determination of fluphenazine atmulti-walled carbon nanotubes/(3-mercaptopropyl)trimethoxysilane bilayermodified gold electrodes［J］.Talanta，2004，64:380-386.［12］GolabiSM ，Zare H R.Electrocatalytic oxidation of hydrazine at glassy carbon electrodemodified electrodeposited film derived from caffeic acid［J］.Electroanalysis，1999，11(17):1297-1298.［13］吴辉煌.电化学［M］.北京:化学业出版社，2004:84-85.［14］Yin H S，Zhou Y L，Ai SY.Preparation and characteristic of cobalt phthalocyaninemodified carbon paste electrode for bisphenol A detection［J］.Journal of Electroanalytical Chemistry，2009，626:80-88。

金纳米修饰电极电化学检测金纳米修饰电极是一种常用的电化学检测方法，它能够提高电极的灵敏度和稳定性，广泛应用于生物传感器、环境监测和医学诊断等领域。

本文将从人类视角出发，描述金纳米修饰电极的原理、制备方法以及应用前景。

一、原理金纳米修饰电极利用纳米金颗粒的独特性质，增加了电极表面的活性区域，提高了电化学反应的速率和效率。

金纳米颗粒具有较大的比表面积和良好的导电性，可以提供更多的反应位点和电子传递通道，从而增强了电极的灵敏度。

此外，金纳米颗粒还具有优良的生物相容性和生物亲和性，可用于固定生物分子，实现生物传感器的构建。

二、制备方法金纳米修饰电极的制备方法多种多样，常见的方法包括溶液法、溶胶-凝胶法和电化学沉积法等。

其中，溶液法是最常用的方法之一。

首先，将金盐加入溶液中，通过还原剂将金离子还原成金纳米颗粒，然后将金纳米颗粒沉积在电极表面。

通过控制反应条件和处理参数，可以调节金纳米颗粒的尺寸和分布，从而优化电极的性能。

三、应用前景金纳米修饰电极具有广阔的应用前景。

在生物传感器领域，金纳米修饰电极可以用于检测生物分子，如蛋白质、核酸和细胞等，具有高灵敏度和高选择性。

在环境监测领域，金纳米修饰电极可以用于检测重金属离子、有机污染物和环境激素等，具有快速、准确和便捷的特点。

在医学诊断领域，金纳米修饰电极可以用于检测生物标志物，如血糖、胆固醇和肿瘤标志物等，有助于早期诊断和治疗。

金纳米修饰电极是一种重要的电化学检测方法，具有很大的应用潜力。

通过合理设计和制备，可以获得高性能的金纳米修饰电极，为生物传感器、环境监测和医学诊断等领域的研究提供有力支持。

相信在不久的将来，金纳米修饰电极将在多个领域展现出更加广阔的应用前景。

塑料瓶中双酚A的电化学测定方法研究余辉;何凤云;卞育蓉【摘要】The electrochemical behavior of bisphenol A(BPA) at a carbon paste electrode(CPE) modified with a multi-wall carbonnanotubes(MWCNTs) film was studied with cyclic voltammetry(CV). Results showed that the MWCNTs-CPE had a strong electrocatalytic effect on BPA. In phospate buffer solution(PBS) of pH 7.0, BPA exhibited a significant oxidation peak at 0.504 V. Based on this, a sensitive electrochemical method was developed for the determination of BPA in plastic bottle. The experimental parameters, such as the pH of the supporting electrolyte, scan rate and accumulation time were optimized. The defferential pulse current of BPA was linear with its concentration in the range of 5.0 × 10-7-2.0 × 10-5 mol / L ( r=0.995 45 ). The d etection limit was 1.0 × 10-7 mol/L at the signal-to-noise of 3. The established methods was applied to determine bisphenol A in plastic cup sample with recovery of 104.4%, and the RSD was 3.9%(n=6).%制备了多壁碳纳米管修饰碳糊电极( MWCNTs/CPE),用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了环境激素双酚A在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为.结果表明,多壁碳纳米管修饰碳糊电极对双酚A有明显的电催化作用,在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,双酚A在0.504 V处有1个明显的氧化峰.实验考察了底液的pH值、扫描速度、富集时间等因素的影响.在优化的条件下,双酚A的示差脉冲峰电流与其浓度在5.0×10-7～2.0×10-5范围内呈良好的线性关系(r=0.995 45),检出限为1.0×10-7 mol/L(S/N=3).该法用于实际样品中双酚A含量的测定,回收率为104.4％,测定结果的相对标准偏差为3.9％(n=6).【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2012(021)003【总页数】4页(P48-51)【关键词】双酚A;碳纳米管;化学修饰电极;电化学测定【作者】余辉;何凤云;卞育蓉【作者单位】江苏省产品质量监督检验研究院,南京210007;南京晓庄学院生物化工与环境工程学院,南京211171;南京晓庄学院生物化工与环境工程学院,南京211171【正文语种】中文【中图分类】O657.15双酚A(Bisphenol A，BPA )是一种重要的化工原料，添加在塑料制品中可以起到增韧的作用，被广泛应用于食品包装材料中［1，2］。

双酚a氧化还原电位解释说明1. 引言1.1 概述双酚A（Bisphenol A，简称BPA）是一种常见的有机化合物，广泛用于塑料制品、树脂涂料以及食品包装等领域。

然而，近年来关于双酚A对人体健康的影响引起了广泛关注和研究。

双酚A具有强大的氧化还原能力，其氧化还原电位是评估其活性和稳定性的重要指标。

1.2 文章结构本文将首先介绍双酚A的概述，并简要说明氧化还原反应的基本内容。

随后，重点探讨了双酚A的氧化还原电位及其意义，并介绍了常用的测定方法。

进一步，我们将分析影响双酚A氧化还原电位的因素，包括pH值、温度以及添加剂等。

最后，在结论部分对全文进行总结，并展望了双酚A氧化还原电位研究的未来发展趋势。

1.3 目的本文旨在全面阐述双酚A氧化还原电位这一重要概念和其研究现状，为相关领域的学者和科研人员提供一个深入了解双酚A活性及其应用的参考。

通过对影响双酚A氧化还原电位的因素进行分析，我们可以更好地理解双酚A在不同条件下的行为特性，从而有助于进一步探索其在环境污染、食品安全等领域的影响与应用。

2. 双酚a氧化还原电位的定义和背景:2.1 双酚a的概述:双酚a，也被称为BPA（Bisphenol A），是一种广泛应用于工业生产中的有机化合物。

它是由两个苯环通过一个碳链相连接而成。

双酚a常用作塑料和树脂的基础原料，例如聚碳酸酯和环氧树脂等。

同时，双酚a也存在于一些日常用品中，如塑料容器、瓶子、保鲜膜等。

2.2 氧化还原反应简介:氧化还原反应是指化学物质从一种氧化态转变为另一种还原态的过程。

在此过程中，电子在物质之间转移，并伴随着能量的释放或吸收。

氧化还原反应可以通过测量其电位来确定不同物质在该反应中的趋势和速率。

2.3 双酚a的氧化还原电位及其意义：双酚a具有明显的氧化和还原特性，因此具有可测定的氧化还原电位。

氧化还原电位是指一个物质在其氧化态和还原态之间的电势差。

通过测量双酚a的氧化还原电位，我们可以了解其在氧化还原反应中的趋势和活性。