第十章极谱
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第十章极谱和伏安分析法1、极谱法和电解法有哪些方面的差异?答:极谱过程是一特殊的电解过程,主要表现在电极和电解条件的特殊性。
①电极:一个电极是极化电极,另一个是去极化电极;②电解:被分析物质的浓度一般较小,电流很小,且只是扩散电流与被测物浓度有定量关系,必须消除迁移电流和对流电流。
2、直流极谱波呈台阶锯齿形的原因是什么?答:据尤考维奇公式,扩散电流随时间t1/6增加,是扩散层厚度和滴汞面积随时间变化的总结果。
在每一滴汞生长最初时刻电流迅速增加,随后变慢,汞滴下落时电流下降,即汞滴周期性下滴使扩散电流发生周期性变化,极谱波呈锯齿形。
3、进行极谱测定时,为什么一份溶液进行多次测定而浓度不发生显著变化?答:因为极谱测定是一种特殊的电解方法,极谱波的产生是由于在极化电极上出现浓差极化引起的。
由于被分析物的浓度一般较小,通过的电流很小(<100μA),故试样的浓度基本没变化,因此同一溶液可反复测定。
4、什么是极谱分析的底液?它的组成是什么?答:底液:为了改善波形,极谱分析的试液中加入一些辅助试剂,这种含有各种适当试剂的溶液称为极谱分析的底液。
底液含有支持电解质、极大抑制剂、除氧剂及其他有关试剂,如消除前波或叠波干扰的配位剂,控制酸度、改善波形、防止水解的缓冲剂等。
在选择底液时,应尽量选择使极谱波波形良好,干扰小,实验操作简单的底液。
5、在被测离子浓度相同时,平行催化波产生的电流为什么比扩散电流大得多?答:平行催化波原理:电活性物质的氧化态A在电极上还原,生成还原态B,这是电极反应,还原产物B与溶液中存在的另一物质C(氧化剂)作用,被氧化生成原来的电活性物质A。
此再生出来的A 在电极上又一次地被还原如此反复进行,使电流大大增加。
在整个反应中,物质A的浓度实际上没有变化,消耗的是物质C。
6、解释单扫描极谱波呈平滑峰形的原因?答:极化电压变化的速度快,当达到可还原物质的分解电压时,该物质在电极上迅速还原,产生很大的电流,极化电流急剧上升,产生瞬时极谱电流,由于还原物质在电极上还原,使它在电极表面附近的浓度急剧降低,本体溶液中的还原物质来不及扩散至电极表面,当电压进一步增加时,导致极谱电流反而降低,形成峰形电流。
第五章伏安分析法1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池,两个电极的性质应为( )(1) 两个电极都是极化电极(2) 两个电极都是去极化电极(3) 滴汞电极是极化电极,饱和甘汞电极是去极化电极(4) 滴汞电极是去极化电极,饱和甘汞电极是极化电极解:(3)2.在极谱分析中,在底液中加入配合剂后,金属离子则以配合物形式存在,随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( )(1) 向更正的方向移动(2) 向更负的方向移动(3) 不改变(4) 决定于配合剂的性质,可能向正,可能向负移动解:(2)3.影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在(3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现解:(2)4. 极谱波形成的根本原因为( )(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散(3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化解:(4)5. 二只50mL 容量瓶,分别为(1)、(2),在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL,测得扩散电流为10μA,在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL,再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL,测得扩散电流为15μA,未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( )(1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020解:(3)6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm,将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去,混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )(1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4解: (3)7.极谱分析使用去极化电极作为参比电极,其目的是( )(1) 产生完全浓差极化(2) 降低溶液iR降(3) 使其电极电位随外加电压而变(4) 使其电极电位不随外加电压而变解: (4)8.在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( )(1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根(3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度解:(2)9.在 0.1mol/L HCl 介质中,已知 Bi3+ + 3e-→ Bi,Eθ1/2 = -0.08V, Pb2++ 2e-→ Pb,Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE),用单扫描示波极谱法测定铋和铅,试回答:当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现,这些极谱波是:( )(1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化-还原综合波(4) 平行催化波解: (2)10.平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是:( )(1) i∝h1/2 (2) i∝h (3) i∝h0 (4) i∝h2解: (3)11.交流极谱的灵敏度为10-5mol/L 左右,和经典极谱法相当,其灵敏度不高的主要原因是 ( )(1) 在电解过程中没有加直流电压 (3) 迁移电流太大(2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流(4) 电极反应跟不上电压变化速度解:(2)12.脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢(不可逆反应)物质的微量分析,这是因为( )(1) 采用脉冲方式加电压 (2) 采用了较短的脉冲持续时间(3) 采用了较长的脉冲持续时间 (4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式解: (3)13.用经典极谱法测定浓度为 1×10-3 mol/L Cd2+时,为了消除迁移电流,可采用( )(1) 加入明胶 (2) 加入 0.001 mol/L KCl(3) 加入 0.01 mol/L KCl (4) 加入 0.1 mol/L KCl解: (4)14.用经典极谱法在 0.1 mol/L 的氨-氯化铵介质中测定镉时,除氧的方法为( )(1) 通入二氧化碳 (2) 加还原铁粉 (3) 加硝酸钾 (4) 加亚硫酸钠解:(4)15.影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )(1) 迁移电流 (2) 充电电流 (3) 极大现象 (4) 氧波解:(2)16.与可逆极谱波的半波电位有关的因素是( )(1) 被测离子的浓度 (2) 支持电解质的组成和浓度(3) 汞滴下落时间 (4) 通氮气时间解:(2)17.不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时,控制电流的因素是( )(1) 电极反应速度 (2) 扩散速度(3) 电极反应与扩散速度 (4) 支持电解质的迁移速度解:(2)18.单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位( )(1) 与氧化波的峰电位相同 (2) 较氧化波的峰电位正 59/n mV (3) 较氧化波的峰电位负 59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负n/59 mV解:(3)19.当极谱电流完全受扩散速度控制时,其极限扩散电流i d的大小( )(1) 与汞滴大小有关 (2) 与汞柱无关 (3) 与温度无关 (4) 与施加电压有关解: (1)20. 为了提高溶出伏安法的灵敏度,在微电极上电积富集的时间( )(1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定解: (4)21. 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流,所以对溶液中支持电解质要求不高,通常在被测液中( )(1) 可以不加支持电解质 (2) 加入极少量支持电解质(3) 应加少量支持电解质 (4) 加入过量支持电解质解:(1)22. 在单扫描示波极谱分析中,被测液中的溶解氧对测定结果( )(1) 有很大影响 (2) 有影响 (3) 没有影响 (4) 应通 N2除 O2解: (3)23. 在单扫描极谱法中,可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( )(1) E p =E1/2 (2) E p = E 1/2 - 0.059/n(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)解: (3)24.下列何种电位为定值时,可判断一个极谱还原波是可逆波( )(1) E 1/2为定值 (2) E 3/4为定值 (3) E 1/4为定值 (4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n解:(4)25. 在恒电位极谱分析中,滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间t的关系是( )(1) m2/3t1/6 (2) m2/3t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3解:(1)26. 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要 ( )(1)大 (2)小 (3)没有影响 (4)可大, 也可小解: (4)27. 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是( )(1)极限电流 (2)扩散电流 (3)扩散电流减去残余电流 (4)极限扩散电流28. 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( )(1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大(4)残余电流解: (3)29. 极谱扣除底电流后得到的电流包含( )(1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流解: (2)30. 极谱法使用的指示电极是( )(1)玻璃碳电极 (2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极解:(3)31. 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是( )(1)加入大量支持电解质 (2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流(3)加入表面活性物质 (4)做空白试验扣除解:(2)32. 极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了( )(1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰(3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性解:(1)33. 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确( )(1)可以使用通常的电解装置(2)被测物的浓度较高时也能使用(3)使用面积较小的滴汞电极(4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流解:(3)34. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( )(1)溶液的电阻降低了(2)电场力对电活性物质的作用减少了(3)电极反应需要更高的电压(4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物35. 下面哪一种说法是正确的?( )(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质(2)同一物质, 具有相同的半波电位(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位(4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化解:(3)36. 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是( )(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新(2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大(3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化(4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐解:(3)37. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于( )(1)电极很小, 电解电流很小(2)加入浓度较大的惰性支持电解质(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少(4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了解:(1)38. 极谱分析法较合适的说法是( )(1)测量金属离子被还原产生的电流(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法(3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法(4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法解:(2)39. 交流极谱与经典极谱相比( )(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高(2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差(3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差(4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高40. 极谱波的半波电位是( )(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位(2)还原离子的(3)极限电流一半时的电位(4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位解:(1)41. 极谱分析中用于定性分析的是( )(1)析出电位 (2)分解电位 (3)半波电位 (4)超电位解:(3)42. 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是( )(1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法解:(3)43. 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( )(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Na2CO3 (4)加入Na2SO3解:(4)44. 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为( )(1)E1/2与Eθ相等(2)E 1/2较Eθ为正(3)E 1/2较Eθ为负(4)三种情况皆可, 由金属离子的性质决定解: (4)45. 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是( )(1)加快电极反应(2)使电流效率达到100%(3)提高富集效率(4)加速电极与溶液的平衡状态的到达解: (3)46. 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于( ) (1)交流极谱分辨率较高(2)交流极谱对可逆体系较敏感(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流(4)交流极谱中氧的影响较小解: (3)47. 单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5 10-6mol/L, 为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱( )(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂(2)适当降低支持电解质的用量(3)将底液预电解除去杂质(4)不加支持电解质解:(2)48. 示差脉冲极谱与方波极谱的根本区别是( )(1)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 在每滴汞的后期加上一个方波电压(2)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 每滴汞生长期内, 加上数个方波电压(3)示差脉冲极谱加的方波电压频率较低(4)示差脉冲极谱加的方波电压是不等幅的解: (1)49. 脉冲极谱法灵敏度提高是由于( )(1)提高了测量电流中电路电流对电容电流的比值(2)相比方波可使用较少支持电解质,杂质引入的影响小了(3)减小了毛细管噪声电流(4)大大提高了电解电流在测量电流中的比值解:(4)50. 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是( )(1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压,它扣除了直流电压引起背景电流的影响(2)示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大(3)常规脉冲极谱,电容电流的影响较小(4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理解: (1)51.在溶出伏安法中, 下面哪一种说法是不对的? ( )(1)要求溶液中被测物质100% 富集于电极上(2)富集时需搅拌或旋转电极(3)溶出过程中, 不应搅拌溶液(4)富集的时间应严格的控制解:(1)52.极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于 ( )(1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致(2)使被测离子的扩散系数相一致(3)使迁移电流的大小保持一致(4)使残余电流的量一致解:(2)53. 极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于 ( )(1)滴汞电极面积较小(2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零(3)浓溶液残余电流大(4)浓溶液杂质干扰大解:(2)54. 为消除迁移电流, 极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解质的条件是( )(1)能导电, 在测定条件下不发生电极反应的惰性电解质(2)正负离子导电能力要接近(3)与被测离子生成确定的配合物(4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子解:(1)55. 在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V, 镉的半波电位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V, 请问下列回答正确的是( )(1)大量铜存在时, 极谱测定Pb、Cd(2)纯锌中微量Pb、Cd的测定(3)将量大的金属先分离, 再测定(4)只能测定含量大的金属解:(2)56. 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除( )(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 充电电流解: (2)57. 极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( )(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流(3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流解: (1)58. 极谱分析中是依据下列哪一种电位定性? ( )(1) 析出电位 (2) 超电位 (3) 半波电位 (4) 分解电位解:(3)59. 用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( ) (1) 标准加入法 (2) 直接比较法 (3) 标准曲线法 (4) 内标法解:(1)60. 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制?( )(1) 充电电流 (2) 残余电流 (3) 毛细管噪声电流 (4) 氧的还原电流解: (3)61. 在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是( )(1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法解: (2)62. 迁移电流来源于( )(1) 电极表面双电层的充电过程 (2) 底液中的杂质的电极反应(3) 电极表面离子的扩散 (4) 电解池中两电极间产生的库仑力解:(4)63. 在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( )(1) 防止在溶液中产生对流传质 (2) 有利于在电极表面建立扩散层(3) 使溶解的气体逸出溶液 (4) 使汞滴周期恒定解: (1)64. 极谱催化电流大小决定于电极表面附近( )(1) 去极剂的扩散速度 (2) 去极剂的迁移速度(3) 去极剂的电极反应速度 (4) 与电极反应偶联的化学反应速度解: (1)65. 极谱分析中残余电流的主要组成部分是( )(1) 未排除的微量溶解氧的还原电流(2) 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流(3) 充电电流(4) 迁移电流解:(3)66. 有机物的电极反应多为不可逆反应, 采用哪种极谱法较好?( )(1) 经典极谱法 (2) 单扫描极谱法 (3) 方波极谱法 (4) 微分脉冲极谱法解: (4)67. 在极谱分析中分辨率最好的方法是( )(1) 经典极谱 (2) 交流极谱 (3) 单扫描极谱 (4) 催化极谱解: (2)68. 在极谱分析中, 采用标准加入法时, 下列哪一种操作是错误的? ( ) (1) 电解池用试液荡涤过即可用 (2) 电解池必须干燥(3) 电极上残留水必须擦净 (4) 试液及标准液体积必须准确解: (1)69. 溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是( )(1) 对被测定物质进行了预电解富集(2) 在悬汞电极上充电电流很小(3) 电压扫描速率较快(4) 与高灵敏度的伏安法相配合解:(1)70. 在极谱分析中与浓度呈正比的是( )(1) 残余电流 (2) 迁移电流 (3) 充电电流 (4) 扩散电流解:(4)71. 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是( )(1) 电极反应电子数 (2) 离子在溶液中的扩散系数(3) 离子在溶液中的迁移数 (4) 电极面积解: (3)72.在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了( )(1) 在汞上氢有很大的超电位 (2) 在汞上氢没有超电位(3) 氢离子难以得到电子 (4) 氢的还原电位较其它金属大解: (1)73. 可逆波的电流受下列哪个因素控制?( )(1) 电极反应速率 (2) 与电极反应伴随的化学反应速率(3) 吸附作用 (4) 扩散过程解: (4)74. 在任何溶液中都能除氧的物质是( )(1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 还原铁粉解: (1)75. 催化极谱法是在哪个情况下, 使电解电流增加的( )(1) 在被测溶液中加入了催化剂(2) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强氧化剂(3) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强还原剂(4) 加入了一种能与电极反应产物起化学反应, 并且回复到电极反应物的物质解:(4)76. 催化极谱法中, 催化电流的大小主要决定于( )(1) 被测物质的浓度 (2) 电极反应速度(3) 与电极反应伴随的化学反应速度 (4) 被测物质的扩散速度解: (3)77. 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极, 有时是阳极, 下列哪一概念是正确的( )(1) 决定于滴汞电极与外电路的连接方式 (2) 与电源负极相接一定是阴极(3) 与电源正极相接一定是阳极(4) 决定于滴汞电极发生的电极反应, 还原反应是阴极, 氧化反应是阳极解:(4)78. 在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是 ( )(1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V解:(2)79. 用循环伏安图可以判断电极反应的可逆性, 如果电极反应可逆, 阴极峰和阳极峰的峰电位差为( )(1) 100/n(mV) (2) 59.0/n(mV)(3) 30.0/n(mV) (4) 60.0 (mV)解:(2)80. 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量, 是因为在每次测量过程中( )(1) 汞滴不断更新 (2) 电解电流只是微安级(3) 电解电压不高 (4) 电极上无电流通过解:(2)81. 仪器分析实验采用标准加入法进行定量分析, 它比较适合于( )(1) 大批量试样的测定 (2) 多离子组分的同时测定(3) 简单组分单一离子的测定 (4) 组成较复杂的少量试样的测定解:(4)82. 若要测定1.0×10-7 mol/LZn2+,宜采用的极谱方法是()(1)直流极谱法(2)单扫描极谱法(3)循环伏安法(4)脉冲极谱法解:(4)83. 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除()(1)电迁移电流(2)残余电流(3)对流电流(4)扩散电流解:(1)84. 极谱测定时,溶液保持静止,是为了消除()(1)电迁移电流(2)对流电流(3)残余电流(4)扩散电流解:(2)85. 示差脉冲极谱法测定的电解电流是()(1)脉冲加入前和终止前数十毫秒的电流差(2)脉冲加入后产生的电流差(3)直流电压产生的电流差(4)脉冲加入前和终止后数十毫秒的电流差解:(1)86. 阳极溶出伏安法的预电解过程是()(1)恒电位电解(2)恒电流电解(3)控制时间电解(4)控制电流和时间解:(1)87. 溶出伏安法的灵敏度比相应极谱法的灵敏度()(1)高一倍(2)相当(3)低10倍(4)高10 倍解:(4)88. 在循环伏安图上,对于一个可逆电极反应,阳极峰电流和阴极峰电流之比为()(1)>1 (2)<1 (3)≥1 (4)=1解:(4)89. 在循环伏安图上,对于一个可逆电极反应,阳极峰和阴极峰电位之差为()(1)≥56/z mV (2)>56/z mV(3)< 56/z mV (4)≈56/z mV解:(4)90. 下列电极中哪一种不是指示电极?()(1)银-氯化银电极(2)滴汞电极(3)银离子选择电极(4)玻璃电极解:(1)91. 测定Zn2+时选用下列哪一种支持电解质最好?()(1) 1mol/L NH3-NH4Cl (2) 1mol/L KCl(3) 1mol/L HCl (4)0.1mol/L HCl解:(1)92. 在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?()(1)通N2除溶液中的溶解氧(2)加入表面活性剂消除极谱极大(3)恒温消除由于温度变化产生的影响(4)在搅拌下进行减小浓差极化的影响解:(4)93. 在电化学电池中:阴极是发生 ________________ 反应的电极,阳极是发生 ________________ 反应的电极。
第五章伏安分析法1.直流极谱法中将滴汞电极和饱和甘汞电极浸入试液中组成电解电池,两个电极的性质应为( )(1) 两个电极都是极化电极(2) 两个电极都是去极化电极(3) 滴汞电极是极化电极,饱和甘汞电极是去极化电极(4) 滴汞电极是去极化电极,饱和甘汞电极是极化电极解:(3)2.在极谱分析中,在底液中加入配合剂后,金属离子则以配合物形式存在,随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为( )(1) 向更正的方向移动(2) 向更负的方向移动(3) 不改变(4) 决定于配合剂的性质,可能向正,可能向负移动解:(2)3.影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为 ( )(1) 迁移电流的存在 (2) 充电电流的存在(3) 氧波的出现 (4) 极大现象的出现解:(2)4. 极谱波形成的根本原因为( )(1) 滴汞表面的不断更新 (2) 溶液中的被测物质向电极表面扩散(3) 电化学极化的存在 (4) 电极表面附近产生浓差极化解:(4)5. 二只50mL 容量瓶,分别为(1)、(2),在(1) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL,测得扩散电流为10μA,在(2) 号容量瓶中加入Cd2+未知液5.0mL,再加0.005mol/LCd2+标准溶液 5.0mL,测得扩散电流为15μA,未知溶液中 Cd2+的浓度是多少 (mol/L) ?( )(1) 0.0025 (2) 0.005 (3) 0.010 (4) 0.020解:(3)6. 某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm,将 0.50mL 1×10-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去,混合液中锌的波高增至 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( )(1) 1.34×10-4 (2) 2×10-4 (3) 3.67×10-4 (4) 4×10-4解: (3)7.极谱分析使用去极化电极作为参比电极,其目的是( )(1) 产生完全浓差极化(2) 降低溶液iR降(3) 使其电极电位随外加电压而变(4) 使其电极电位不随外加电压而变解: (4)8.在极谱分析中与极限扩散电流呈正比关系的是( )(1) 汞柱高度平方 (2) 汞柱高度平方根(3) 汞柱高度的一半 (4) 汞柱高度解:(2)9.在 0.1mol/L HCl 介质中,已知 Bi3+ + 3e-→ Bi,Eθ1/2 = -0.08V, Pb2++ 2e-→ Pb,Eθ1/2 = -0.45V (vs SCE),用单扫描示波极谱法测定铋和铅,试回答:当极化电压由+0.10V 扫向-0.70V(vs SCE) 时有两个极谱波出现,这些极谱波是:( )(1) 氧化波 (2) 还原波 (3) 氧化-还原综合波(4) 平行催化波解: (2)10.平行反应极谱催化电流i和汞柱高度h之间的关系是:( )(1) i∝h1/2 (2) i∝h (3) i∝h0 (4) i∝h2解: (3)11.交流极谱的灵敏度为10-5mol/L 左右,和经典极谱法相当,其灵敏度不高的主要原因是 ( )(1) 在电解过程中没有加直流电压 (3) 迁移电流太大(2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流(4) 电极反应跟不上电压变化速度解:(2)12.脉冲极谱法也能用于那些电极反应较慢(不可逆反应)物质的微量分析,这是因为( )(1) 采用脉冲方式加电压 (2) 采用了较短的脉冲持续时间(3) 采用了较长的脉冲持续时间 (4) 采用了在滴汞生长后期施加电压方式解: (3)13.用经典极谱法测定浓度为 1×10-3 mol/L Cd2+时,为了消除迁移电流,可采用( )(1) 加入明胶 (2) 加入 0.001 mol/L KCl(3) 加入 0.01 mol/L KCl (4) 加入 0.1 mol/L KCl解: (4)14.用经典极谱法在 0.1 mol/L 的氨-氯化铵介质中测定镉时,除氧的方法为( )(1) 通入二氧化碳 (2) 加还原铁粉 (3) 加硝酸钾 (4) 加亚硫酸钠解:(4)15.影响经典极谱分析灵敏度的主要因素为( )(1) 迁移电流 (2) 充电电流 (3) 极大现象 (4) 氧波解:(2)16.与可逆极谱波的半波电位有关的因素是( )(1) 被测离子的浓度 (2) 支持电解质的组成和浓度(3) 汞滴下落时间 (4) 通氮气时间解:(2)17.不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时,控制电流的因素是( )(1) 电极反应速度 (2) 扩散速度(3) 电极反应与扩散速度 (4) 支持电解质的迁移速度解:(2)18.单扫描示波极谱可逆还原波的峰电位( )(1) 与氧化波的峰电位相同 (2) 较氧化波的峰电位正 59/n mV (3) 较氧化波的峰电位负 59/n mV (4) 较氧化波的峰电位负n/59 mV解:(3)19.当极谱电流完全受扩散速度控制时,其极限扩散电流i d的大小( )(1) 与汞滴大小有关 (2) 与汞柱无关 (3) 与温度无关 (4) 与施加电压有关解: (1)20. 为了提高溶出伏安法的灵敏度,在微电极上电积富集的时间( )(1) 越长越好 (2) 越短越好 (3) 一定时间 (4) 根据实验来确定解: (4)21. 方波极谱由于较彻底地清除了充电电流,所以对溶液中支持电解质要求不高,通常在被测液中( )(1) 可以不加支持电解质 (2) 加入极少量支持电解质(3) 应加少量支持电解质 (4) 加入过量支持电解质解:(1)22. 在单扫描示波极谱分析中,被测液中的溶解氧对测定结果( )(1) 有很大影响 (2) 有影响 (3) 没有影响 (4) 应通 N2除 O2解: (3)23. 在单扫描极谱法中,可逆电极反应的峰电位与直流极谱波半波电位的关系是( )(1) E p =E1/2 (2) E p = E 1/2 - 0.059/n(3) E p = E 1/2 - 1.1RT/(nF) (4) E p = E 1/2 + 1.1 RT/(nF)解: (3)24.下列何种电位为定值时,可判断一个极谱还原波是可逆波( )(1) E 1/2为定值 (2) E 3/4为定值 (3) E 1/4为定值 (4) E 3/4 - E 1/4 = -0.564/n解:(4)25. 在恒电位极谱分析中,滴汞电极的面积与汞的流速和滴下的时间t的关系是( )(1) m2/3t1/6 (2) m2/3t2/3 (3) mt (4) t1/6/m1/3解:(1)26. 直流极谱中由于迁移电流的存在, 使测量到的电流比正常情况要 ( )(1)大 (2)小 (3)没有影响 (4)可大, 也可小解: (4)27. 极谱定量分析中, 与被测物浓度呈正比的电流是( )(1)极限电流 (2)扩散电流 (3)扩散电流减去残余电流 (4)极限扩散电流28. 极谱分析中, 在底液中加入表面活性剂, 其目的是为了消除( )(1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大(4)残余电流解: (3)29. 极谱扣除底电流后得到的电流包含( )(1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流解: (2)30. 极谱法使用的指示电极是( )(1)玻璃碳电极 (2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极解:(3)31. 在经典极谱分析中, 经常采取的消除残余电流的方法是( )(1)加入大量支持电解质 (2)测量扩散电流时, 作图扣除底电流(3)加入表面活性物质 (4)做空白试验扣除解:(2)32. 极谱分析的电解池由三部分组成,即滴汞电极,饱和甘汞电极与铂丝辅助电极,这是为了( )(1)有效地减少iR电位降 (2)消除充电电流的干扰(3)提高方法的灵敏度 (4)增加极化电压的稳定性解:(1)33. 极谱分析是一种电解方法, 它在下列哪一种条件下使用才正确( )(1)可以使用通常的电解装置(2)被测物的浓度较高时也能使用(3)使用面积较小的滴汞电极(4)浓度低时, 可用搅拌的方法, 提高电解电流解:(3)34. 极谱分析中, 加入支持电解质, 电活性物质形成的电流减少了是由于 ( )(1)溶液的电阻降低了(2)电场力对电活性物质的作用减少了(3)电极反应需要更高的电压(4)支持电解质与电活性物质发生作用, 形成配合物35. 下面哪一种说法是正确的?( )(1)极谱半波电位相同的, 是同一物质(2)同一物质, 具有相同的半波电位(3)当溶液组成一定时, 某一离子有固定的半波电位(4)极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化解:(3)36. 极谱法是一种特殊的电解方法, 其特点主要是( )(1)使用滴汞电极, 电极表面不断更新(2)电流很小, 电解引起电活性物质浓度变化不大(3)滴汞电极, 面积很小, 能产生浓差极化(4)滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐解:(3)37. 极谱测定时, 溶液能多次测量, 数值基本不变, 是由于( )(1)电极很小, 电解电流很小(2)加入浓度较大的惰性支持电解质(3)外加电压不很高, 被测离子电解很少(4)被测离子还原形成汞齐, 又回到溶液中去了解:(1)38. 极谱分析法较合适的说法是( )(1)测量金属离子被还原产生的电流(2)电活性物质在滴汞电极上电解, 产生浓差极化的方法(3)给电极一定电位, 测量产生电流的伏安法(4)电活性物质在微电极上电解, 产生浓差极化的方法解:(2)39. 交流极谱与经典极谱相比( )(1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高(2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差(3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差(4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高40. 极谱波的半波电位是( )(1)扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位(2)还原离子的(3)极限电流一半时的电位(4)从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位解:(1)41. 极谱分析中用于定性分析的是( )(1)析出电位 (2)分解电位 (3)半波电位 (4)超电位解:(3)42. 若欲测定10-9mol/L的Pb2+,宜采用的分析方法是( )(1)直流极谱法 (2)方波极谱法 (3)阳极溶出法 (4)脉冲极谱法解:(3)43. 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是( )(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入Na2CO3 (4)加入Na2SO3解:(4)44. 金属离子还原的半波电位与其标准电位的关系为( )(1)E1/2与Eθ相等(2)E 1/2较Eθ为正(3)E 1/2较Eθ为负(4)三种情况皆可, 由金属离子的性质决定解: (4)45. 在溶出伏安法富集阶段, 需搅拌试液或旋转电极, 其目的是( )(1)加快电极反应(2)使电流效率达到100%(3)提高富集效率(4)加速电极与溶液的平衡状态的到达解: (3)46. 交流极谱法, 常常用来研究电化学中的吸附现象, 这是由于( ) (1)交流极谱分辨率较高(2)交流极谱对可逆体系较敏感(3)交流极谱可测到双电层电容引起的非法拉第电流(4)交流极谱中氧的影响较小解: (3)47. 单扫描极谱法的灵敏度通常可达10-5 10-6mol/L, 为减少试剂引入杂质的影响,相比经典极谱( )(1)维持支持电解质原来用量, 采用更纯的试剂(2)适当降低支持电解质的用量(3)将底液预电解除去杂质(4)不加支持电解质解:(2)48. 示差脉冲极谱与方波极谱的根本区别是( )(1)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 在每滴汞的后期加上一个方波电压(2)示差脉冲极谱是在直流极化电压上, 每滴汞生长期内, 加上数个方波电压(3)示差脉冲极谱加的方波电压频率较低(4)示差脉冲极谱加的方波电压是不等幅的解: (1)49. 脉冲极谱法灵敏度提高是由于( )(1)提高了测量电流中电路电流对电容电流的比值(2)相比方波可使用较少支持电解质,杂质引入的影响小了(3)减小了毛细管噪声电流(4)大大提高了电解电流在测量电流中的比值解:(4)50. 常规脉冲和微分脉冲极谱法的区别是( )(1)示差脉冲是加一个等振幅的脉冲电压,它扣除了直流电压引起背景电流的影响(2)示差脉冲类似交流极谱,电容电流的影响较大(3)常规脉冲极谱,电容电流的影响较小(4)示差脉冲仅对常规脉冲的结果进行了数学上的微分处理解: (1)51.在溶出伏安法中, 下面哪一种说法是不对的? ( )(1)要求溶液中被测物质100% 富集于电极上(2)富集时需搅拌或旋转电极(3)溶出过程中, 不应搅拌溶液(4)富集的时间应严格的控制解:(1)52.极谱定量测定时, 试样溶液和标准溶液的组分保持基本一致, 是由于 ( )(1)被测离子的活度系数在离子强度相同时才一致(2)使被测离子的扩散系数相一致(3)使迁移电流的大小保持一致(4)使残余电流的量一致解:(2)53. 极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时, 一定要定量稀释后进行测定, 是由于 ( )(1)滴汞电极面积较小(2)溶液浓度低时, 才能使电极表面浓度易趋于零(3)浓溶液残余电流大(4)浓溶液杂质干扰大解:(2)54. 为消除迁移电流, 极谱分析中通常在底液里加入支持电解质, 选择支持电解质的条件是( )(1)能导电, 在测定条件下不发生电极反应的惰性电解质(2)正负离子导电能力要接近(3)与被测离子生成确定的配合物(4)其中有与被测离子相比, 电导较大的离子解:(1)55. 在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V, 镉的半波电位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V, 请问下列回答正确的是( )(1)大量铜存在时, 极谱测定Pb、Cd(2)纯锌中微量Pb、Cd的测定(3)将量大的金属先分离, 再测定(4)只能测定含量大的金属解:(2)56. 极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除( )(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 充电电流解: (2)57. 极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( )(1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流(3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流解: (1)58. 极谱分析中是依据下列哪一种电位定性? ( )(1) 析出电位 (2) 超电位 (3) 半波电位 (4) 分解电位解:(3)59. 用极谱法测定一个成分很复杂的试样中的某成分时, 首选的定量分析法是( ) (1) 标准加入法 (2) 直接比较法 (3) 标准曲线法 (4) 内标法解:(1)60. 方波极谱法的检出限受到下列哪种干扰电流限制?( )(1) 充电电流 (2) 残余电流 (3) 毛细管噪声电流 (4) 氧的还原电流解: (3)61. 在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是( )(1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法解: (2)62. 迁移电流来源于( )(1) 电极表面双电层的充电过程 (2) 底液中的杂质的电极反应(3) 电极表面离子的扩散 (4) 电解池中两电极间产生的库仑力解:(4)63. 在极谱分析中, 通氮气除氧后, 需静置溶液半分钟, 其目的是 ( )(1) 防止在溶液中产生对流传质 (2) 有利于在电极表面建立扩散层(3) 使溶解的气体逸出溶液 (4) 使汞滴周期恒定解: (1)64. 极谱催化电流大小决定于电极表面附近( )(1) 去极剂的扩散速度 (2) 去极剂的迁移速度(3) 去极剂的电极反应速度 (4) 与电极反应偶联的化学反应速度解: (1)65. 极谱分析中残余电流的主要组成部分是( )(1) 未排除的微量溶解氧的还原电流(2) 溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流(3) 充电电流(4) 迁移电流解:(3)66. 有机物的电极反应多为不可逆反应, 采用哪种极谱法较好?( )(1) 经典极谱法 (2) 单扫描极谱法 (3) 方波极谱法 (4) 微分脉冲极谱法解: (4)67. 在极谱分析中分辨率最好的方法是( )(1) 经典极谱 (2) 交流极谱 (3) 单扫描极谱 (4) 催化极谱解: (2)68. 在极谱分析中, 采用标准加入法时, 下列哪一种操作是错误的? ( ) (1) 电解池用试液荡涤过即可用 (2) 电解池必须干燥(3) 电极上残留水必须擦净 (4) 试液及标准液体积必须准确解: (1)69. 溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是( )(1) 对被测定物质进行了预电解富集(2) 在悬汞电极上充电电流很小(3) 电压扫描速率较快(4) 与高灵敏度的伏安法相配合解:(1)70. 在极谱分析中与浓度呈正比的是( )(1) 残余电流 (2) 迁移电流 (3) 充电电流 (4) 扩散电流解:(4)71. 极谱分析中, 与扩散电流无关的因素是( )(1) 电极反应电子数 (2) 离子在溶液中的扩散系数(3) 离子在溶液中的迁移数 (4) 电极面积解: (3)72.在极谱分析中常用汞电极为指示电极, 但氢离子不干扰分析测定, 是利用了( )(1) 在汞上氢有很大的超电位 (2) 在汞上氢没有超电位(3) 氢离子难以得到电子 (4) 氢的还原电位较其它金属大解: (1)73. 可逆波的电流受下列哪个因素控制?( )(1) 电极反应速率 (2) 与电极反应伴随的化学反应速率(3) 吸附作用 (4) 扩散过程解: (4)74. 在任何溶液中都能除氧的物质是( )(1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 还原铁粉解: (1)75. 催化极谱法是在哪个情况下, 使电解电流增加的( )(1) 在被测溶液中加入了催化剂(2) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强氧化剂(3) 加入了半波电位与被测物的半波电位相近的强还原剂(4) 加入了一种能与电极反应产物起化学反应, 并且回复到电极反应物的物质解:(4)76. 催化极谱法中, 催化电流的大小主要决定于( )(1) 被测物质的浓度 (2) 电极反应速度(3) 与电极反应伴随的化学反应速度 (4) 被测物质的扩散速度解: (3)77. 在极谱分析中滴汞电极有时是阴极, 有时是阳极, 下列哪一概念是正确的( )(1) 决定于滴汞电极与外电路的连接方式 (2) 与电源负极相接一定是阴极(3) 与电源正极相接一定是阳极(4) 决定于滴汞电极发生的电极反应, 还原反应是阴极, 氧化反应是阳极解:(4)78. 在单扫描极谱图上, 某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V, 它的半波电位应是 ( )(1) -0.86V (2) -0.88V (3) -0.90V (4) -0.92V解:(2)79. 用循环伏安图可以判断电极反应的可逆性, 如果电极反应可逆, 阴极峰和阳极峰的峰电位差为( )(1) 100/n(mV) (2) 59.0/n(mV)(3) 30.0/n(mV) (4) 60.0 (mV)解:(2)80. 极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量, 是因为在每次测量过程中( )(1) 汞滴不断更新 (2) 电解电流只是微安级(3) 电解电压不高 (4) 电极上无电流通过解:(2)81. 仪器分析实验采用标准加入法进行定量分析, 它比较适合于( )(1) 大批量试样的测定 (2) 多离子组分的同时测定(3) 简单组分单一离子的测定 (4) 组成较复杂的少量试样的测定解:(4)82. 若要测定1.0×10-7 mol/LZn2+,宜采用的极谱方法是()(1)直流极谱法(2)单扫描极谱法(3)循环伏安法(4)脉冲极谱法解:(4)83. 极谱分析中加入大量的支持电解质的目的是为了消除()(1)电迁移电流(2)残余电流(3)对流电流(4)扩散电流解:(1)84. 极谱测定时,溶液保持静止,是为了消除()(1)电迁移电流(2)对流电流(3)残余电流(4)扩散电流解:(2)85. 示差脉冲极谱法测定的电解电流是()(1)脉冲加入前和终止前数十毫秒的电流差(2)脉冲加入后产生的电流差(3)直流电压产生的电流差(4)脉冲加入前和终止后数十毫秒的电流差解:(1)86. 阳极溶出伏安法的预电解过程是()(1)恒电位电解(2)恒电流电解(3)控制时间电解(4)控制电流和时间解:(1)87. 溶出伏安法的灵敏度比相应极谱法的灵敏度()(1)高一倍(2)相当(3)低10倍(4)高10 倍解:(4)88. 在循环伏安图上,对于一个可逆电极反应,阳极峰电流和阴极峰电流之比为()(1)>1 (2)<1 (3)≥1 (4)=1解:(4)89. 在循环伏安图上,对于一个可逆电极反应,阳极峰和阴极峰电位之差为()(1)≥56/z mV (2)>56/z mV(3)< 56/z mV (4)≈56/z mV解:(4)90. 下列电极中哪一种不是指示电极?()(1)银-氯化银电极(2)滴汞电极(3)银离子选择电极(4)玻璃电极解:(1)91. 测定Zn2+时选用下列哪一种支持电解质最好?()(1) 1mol/L NH3-NH4Cl (2) 1mol/L KCl(3) 1mol/L HCl (4)0.1mol/L HCl解:(1)92. 在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?()(1)通N2除溶液中的溶解氧(2)加入表面活性剂消除极谱极大(3)恒温消除由于温度变化产生的影响(4)在搅拌下进行减小浓差极化的影响解:(4)93. 在电化学电池中:阴极是发生 ________________ 反应的电极,阳极是发生 ________________ 反应的电极。