石灰石、白云石中硅钙镁联合测定

石灰石、白云石中硅铁铝钙镁的联合测定一、试样溶液的制备：试样以1:1的无水碳酸钠－硼砂混合溶剂熔融，以稀盐酸溶解，制成溶液。

试剂：1、混合溶剂：无水碳酸钠与四硼酸钠按1:1混匀(于700～750 C焙烧除去水份)，研细，置于磨口瓶内备用。

2、盐酸：d 1.19; 1:93、石墨粉：光谱纯分析步骤：称取试样0.5000g(于105C干燥箱中干燥1h)于预先制成桶状的定量滤纸中混匀包好。

移入垫有石墨粉的瓷坩埚内，先在炉门口预热至火焰消失，移入850C处熔融5min。

取出将熔球冷却，将焙球钳入已盛有25ml(d 1.19)的盐酸和100ml热水的烧杯中，加热至熔球完全溶解，过滤于250ml容量瓶中，冷却稀释至刻度，摇匀作母液备用。

二、二氧化硅的测定－硅钼兰分光光度法1、方法提要：吸取部分试液，加入钼酸铵后先生成钼酸杂多酸，用抗坏血酸还原为硅钼兰进行比色测定。

2、试剂：钼酸铵：5％抗坏血酸：1％盐酸：1:1; 1:93、分析步骤：吸取试液5.0ml于100ml的容量瓶中，加水10ml，加5％的钼酸铵5ml，热水浴加热1分钟，加入1:1的盐酸30ml及1％的抗坏血酸5ml，冷却后稀释至刻度摇匀。

以试剂空白为参比，1cm 比色皿，于680nm处比色。

测其吸光度，以标准曲线求得含量。

三、三氯化铁及三氯化二铝的连续测定－EDTA滴定法1、方法要点：于PH＝1.5~2.0时，以黄基水杨酸作指示剂，EDTA标准溶液滴定铁。

于滴定铁后的溶液中，调节其PH＝4.5时，加入标准溶液回滴过量的EDTA与铝配位，用PAN作指示剂，用CuSO4过量的EDTA。

2、试剂：氨水：1:1黄基水杨酸：10％EDTA：0.01mol/L醋酸缓冲液：PH=4.5PAN指示剂：0.2%乙醇溶液硫酸铜标准溶液：0.01mol/L3、分析步骤：吸取试液50ml于500ml锥形瓶中，加10％的黄基水杨酸10滴，用1:1的氨水中和至紫色(PH约为2，可用试剂检查)。

石灰、石灰石、白云石CaO、MgO的测定---过80目筛，孔径0.2mm一、试剂：1、盐酸（1+1）2、氯化铵：20%3、氨水：浓4、三乙醇胺：1:15、 PH=10的氨性缓冲溶液：67.5g氯化铵，570ml氨水，溶解后稀释至1000ml。

6、钙指示剂：称取钙指示剂1g氯化钠20g研细混匀。

7、镁指示剂：称取萘酚绿B0.5g酸性铬兰K0.4g于20gNaCl混合研细。

（或者1g铬黑T于20g氯化钠混合研细。

）二、操作步骤：称取0.2g试样，置于250ml烧杯中，用少许水润湿，加20ml盐酸，与电炉上溶解至清亮，加水50ml，加15ml氯化铵，加热近沸，取下用氨水调至大量铁铝沉淀（白色絮状，或者棕色颗粒状）出现，过量1-2ml，加热煮沸2-3分钟，取下冷却，过滤于200ml容量瓶中，稀释至刻度摇匀。

氧化钙的测定：吸取母液20ml置于300ml锥形瓶中，加水80ml，加1:1三乙醇胺5ml，加氢氧化钾20ml，钙指示剂少许，用EDTA滴定至纯兰色为终点。

氧化镁的滴定：吸取20ml 母液置于300ml 锥形瓶中，加水80ml ，加5ml 三乙醇胺，20ml 氨性缓冲溶液，镁指示剂少许，用EDTA 滴定至纯兰色为终点。

四、计算：1、 CaO%=100*20020*2.005608.0*11v m MgO%=100*20020*2.004032.0*)12(V V M式中：V1—滴定氧化钙时消耗EDTA 的体积。

V2—滴定氧化镁时消耗EDTA 的体积。

M —滴用EDTA 的摩尔浓度。

0.05608,0.04032—分别为CaO,MgO 的毫克分子量。

G —参加反应的试样量（g ）五、注意事项1、每加一种试剂均需摇匀2、滴定钙镁时速度不宜过快，在接近终点应慢滴避免过量。

白云石、石灰石氧化钙的测定一、方法提要Ca2+在PH≥12的条件与EDTA络合生成稳定的络合物以三乙醇胺为掩蔽剂，加钙指示剂，因为钙离子与钙试剂也生成酒红色络合物，但稳定性小于Ca—EDTA（当到终点时钙试剂放出而呈现本身的颜色）当用EDTA滴定时，EDTA 逐步夺取钙离子，直至钙离子被全部夺取，试液中呈现钙指示剂本身的亮兰色即为终点，根据消耗用的EDTA标准溶液的体积，计算氧化钙的含量。

二、试剂1、三乙醇胺（1+4）2、氢氧化钾（20%）3、钙指示剂（1%）：称取钙指示剂1g加100ml三乙醇胺（1+4）摇匀4、EDTA标准溶液：C（EDTA）=0.005mol/L5、混合熔剂：称取2份无水碳酸钠与1份四硼酸钠研细混匀6、盐酸（1+1）三、分析步骤称取0.2000g试样，置于预先加有2g混合熔剂的铂金坩埚中，用圆头玻璃棒混匀后，再覆盖1g混合熔剂，盖上坩埚盖，并稍留缝隙，将坩埚放入高温炉中，从低温开始加热，逐渐升温至1000±20℃熔融10min ，取出冷却，放入已置有40ml 盐酸（1+1）的300ml 的烧杯中，然后在烧杯中加入少量沸水，放在电热板上加热，浸出熔物至溶解清亮取下，用水洗净坩埚及盖，冷却至室温，将溶液移入200ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀制成母液。

供CaO 、MgO 、SiO 2测定用。

准确吸取母液25ml 于300ml 烧杯中加三乙醇胺（1+4）15ml 不断搅拌，加氢氧化钾溶液（20%）25ml ，加1~2滴钙指示剂，用EDTA 标准溶液（C=0.005mol/L ）滴定至溶液由酒红色变为亮兰色为终点，记录滴定体积。

四、分析结果计算%10020050m 1000V C 08.56%CaO ⨯⨯⨯⨯⨯= 式中C ——EDTA 标准溶液浓度（mol/L ）V ——滴定氧化钙所消耗EDTA 标准溶液的体积（ml ） m ——称样量（g ）56.08——氧化钙的摩尔质量（g/mol ）五、注1、三乙醇胺必须在酸性溶液中加入并充分搅拌后再加入氢氧化钾溶液。

石灰石、白云石、镁灰的操作规程一、灼烧碱量的测定1、分析步骤称取1.000g试样于已恒重的磁坩埚中，①由低温逐渐升高温度至950～1000℃后再灼烧1小时，②③取出，于干燥器中冷却至冷温，迅速称重④。

注：①快速分析可不从恒重坩埚而将烧后三试样扫出称重。

②石灰石、白云石为碳酸盐，经灼烧后，二氧化碳即挥发，故灼烧应以低温开始逐渐升高，以免试样溅出影响结果。

③精确分析应反复灼烧至恒重（每次再烧15分钟）④灼烧后残渣主要为氧化钙、氧化镁，易吸收空气中的二氧化碳和水，故应迅速称重。

2、分析结果的计算灼烧碱量（%）＝(m－m1)／m×100式中：m─试样质量，g；m1─灼烧后试样量，g；二、氧化钙、氧化镁、二氧化碳、三氧化二铝的测定（一）母液的制备1、试剂⑴无水碳酸钠、研细。

⑵盐酸（ρ1.19g/ml）。

2、分析步骤称取0.2500g试样干，预先盛有约1g碳酸钠的铂坩埚中，用玻璃棒混匀，再覆盖少量碳酸钠，盖上坩埚盖，于低温升至950～1000℃，熔融5分钟，取出稍冷后，放入盛有100ml水、18ml盐酸（ρ1.19g/ml）的300ml的烧杯中，加热侵取，用水洗出坩埚和盖，移入250ml容量瓶中，冷后以水稀释至刻度，混匀。

（供作氧化钙、氧化镁、二氧化硅、三氧化二铝的测定）内的熔融物空气溶解后，用少量水（约2～3ml）吹洗坩埚取出，将溶液移入250ml 容量瓶中，用少量水吹洗烧杯2～3次，以水稀释至刻度，摇匀（供作氧化钙、氧化镁、二氧化硅和三氧化二铝的测定）（二）氧化钙的测定1、试剂⑴三乙醇胺（1＋1）⑵氢氧化钠20%⑶钙示剂：1g钙示剂加100g氯化钠，研细，混匀⑷EDTA C（EDTA）＝0.025mol/l2、分析步骤分取50ml上述溶液于300ml的三角瓶中，加5ml三乙醇胺（1＋1），加ml氢氧化钠（20%），加少量钙示剂，使溶液呈粉红色，用EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点，记下读数。

3、分析结果的计算：CaO(%)＝［(V2×C×V×0.05608)／(m×V1)］×100式中：V2—滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；C—EDTA标准溶液的物质的量浓度，mol/l；V—试样总体积，ml；V1—分取试液体积，ml；0.05608—氧化钙的毫摩尔质量，g/mol；m—试样质量，g。

白云石、石灰石的全分析灼烧减量的测定一、分析方法称取干燥的试样0.25g于已恒重的瓷坩埚中，置于960度的马沸炉中灼烧1小时，取出在干燥器中冷却至室温，称重二、计算：％=(G-G1)／G*100％式中G----为干燥后试样重即0.25gG1---为烧后试样重 g三、注意事项1 温度一般为960度，时间白灰1小时，石灰石1.5小时二氧化硅的测定一、试剂：1 盐酸 1+12 动物胶 0.4％（又叫明胶）3 硝酸比重1.42的浓硝酸二、分析方法:将灼烧后的试样置于有柄瓷坩埚中，加1+1的盐酸25ml;于电热板上加热溶解，待试样完全溶解后加入1-2滴浓硝酸继续加热至体积为8-10毫升取下冷却至50-60度时，(约1分钟)加入0.4％的动物胶溶液10毫升，搅拌均匀后静止1分钟，加20毫升热蒸馏水，然后搅拌5分钟，至于电热板低温处保温15分钟取下，用热水冲洗表面皿及瓷坩埚,以快速滤纸过滤(滤前加纸浆),于400ml烧杯中,沉淀用5％的热盐酸洗涤4—5次,再用热水洗5—6次(即洗到无氯离子为止).1 将滤液作为测定R2O3的母液,如果不测R2O3,此滤液则作为测定CaO,MgO的母液.2 将沉淀连同滤纸放在瓷坩埚中灰化,然后在1000+_50度的马费炉内灼烧30分钟,取出冷却至室温后立即称重.三、计算:SiO2％=G1／G*100％式中:G1-----为沉淀重量,gG------为试样重量,即0.25g;四、注意事项:1 加入动物胶后搅拌时间必须充分,否则结果偏低.2 沉淀必须先灰化,直接灼烧易生成碳化硅.三氧化二物的测定一、试剂:1 氨水(NH4OH):比重0.9的浓氨水;2 氯化铵(NH4CL):20％,2％;二、分析方法:将测定SiO2后的母液稀释至150ml,加入20％的氯化铵20ml,用氨水中和至略有氨味后,再过量3—4滴(此时溶液的PH值=8-9),加热至沸,并至于电热板上保温至沉淀凝聚后取下,以快速滤纸(加纸浆)过滤,沉淀用2％的氯化铵溶液洗涤5-6次.1 滤液作为测定CaO,MgO的母液;2 将沉淀连同滤纸放在瓷坩埚中灰化,然后在960度的马费炉中灼烧30分钟取出,冷却至室温后立即称重.三、计算:R203=G2／G*100％式中:G2---为沉淀重量,g;G----为试样重量,g;即0.25g;氧化钙的测定一、试剂：1、氢氧化钾溶液：20％2、钙试剂：1克钙试剂与100克氯化钾研细混匀；3、EDTA标准溶液：0.01783M；4、三乙醇胺溶液:1+1;二、分析方法:吸取母液50ml,与200ml烧杯中,加盐酸羟胺0.1克,三乙醇胺10ml,氢氧化钾25ml,钙试剂约0.1克,搅拌均匀后,用0.01783M的EDTA标准溶液滴定,至溶液由粉红色变为兰色即为终点,记录所消耗EDTA标准溶液的毫升数V.三、计算:CAO％=(V*M*0.05608)／(G／5)*100％式中:V------所消耗EDTA标准溶液的毫升数,ml;M-----为EDTA标准溶液的浓度,0.01783M;0.05608------CAO毫摩尔质量G-----试样重量，即0.25克；氧化镁的测定一、试剂：1、氨水：比重0.90的浓氨水；2、镁试剂：1克铬黑T与100克氯化钾研细混匀；3、EDTA标准溶液：0.01783M；4、三乙醇胺溶液：1+1；5、氯化铵溶液：20％；二、分析方法：吸取母液50ml于200ml烧杯中,加盐酸羟胺0.1克,三乙醇胺10ml,加入氯化铵溶液(20％)5ml,氨水(密度为0.90g／ml)15ml,镁指示剂0.1克,搅拌均匀后,用EDTA标准溶液滴定至兰色为终点,记录所消耗EDTA标准溶液的毫升数V1.三、计算:MgO=(V1-V)*M*0.04032／(G／5)*100％式中:V1----为滴定钙镁时所消耗的EDTA标准溶液的毫升数ml;V-----为滴定钙时所消耗的EDTA标准溶液的毫升数ml;M-----为EDTA标准溶液的浓度,0.01783M;0.04032---为氧化镁的毫摩尔质量;G------为试样重量，即0.25克；活性度的测定一、试剂：1、0.1％的酚酞溶液（称取0.1克酚酞与100ml无水乙醇溶解）2、4M的盐酸(833ml的浓盐酸与1667ml的蒸馏水混匀,配成2500ml4M的盐酸)二、分析方法：取1000ml40度的水,加0.1％的酚酞试剂7—8滴,开动搅拌限时10分钟,把称好的试样(25克粒度大于1mm小于3mm)倒入烧杯中,用4M的盐酸中和溶液的红颜色,时间到后,记录所用盐酸的毫升数.三、计算:盐酸的毫升数*2。

石灰石或白云石中钙、镁含量的测定(配位滴定法)一、实验目的1、练习酸溶法的溶样方法。

2、掌握配位滴定法测定石灰石或白云石中钙、镁含量的方法和原理。

3、了解沉淀分离法在本测定的应用。

4、练习沉淀分离中的一些基本操作技术，如沉淀、过滤、洗涤等。

二、实验原理石灰石或白云石的主要成分为CaCO3和MgCO3，此外，还常常含有其他碳酸盐、石英、FeS2、粘土、硅酸盐和磷酸盐等。

石灰石或白云石中钙、镁含量测定的原理如下：1、试样的溶解：一般的石灰石或白云石，用盐酸就能使其溶解，其中钙、镁等以Ca２＋、Mg２＋等离子形式转入溶液中，有些试样经盐酸处理后仍不能全部溶解，则需以碳酸钠熔融，或用高氯酸处理，也可将试样先在950～1050℃的高温下灼烧成氧化物，这样就易被酸分解(在灼烧中粘土和其他难于被酸分解的硅酸盐会变为可被酸分解的硅酸镁等)。

2、干扰的除去：石灰石或白云石试样中常含有铁、铝等干扰元素，但其含量不多，可在pH值为5.5～6.5的条件下使之沉淀为氢氧化物而除去。

在这样的条件下，由于沉淀少，因此吸附现象极微，不致影响分析结果。

3、钙、镁含量的测定：石灰石或白云石经溶解并除去干扰元素后，调节其溶液之pH≥12，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色→纯蓝色，用EDTA V1mL，此时，测定的是钙的含量。

钙指示剂（H3Ind）在水溶液中按下式电离：H3Ind2H+＋HInd2－；在pH》12的溶液中，Ca2+与Hind2－形成比较稳定的配离子；HInd2－＋Ca2+CaInd－+H＋；CaInd－＋H2Y2－＋OH－CaY2－＋HInd2－＋ H2O酒红色无色纯蓝色再取一份试液，调节其酸度至pH≈10，以K-B指示剂作指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点（棕红色→墨绿色），记下滴定所用的毫升V１mL，此时得到钙、镁的总量。

由(V2-V1)即可以求镁量。

三、仪器及药品0.02molL－１EDTA标准溶液；1∶1HCl溶液，1∶1氨水，NH3-NH4Cl缓冲液（pH≈10），10%NaOH溶液，钙指示剂，铬黑T指示剂，K-B指示剂，0.2%甲基红指示剂，镁溶液，1∶1三乙醇胺溶液。

石灰石、石灰及白云石的测定石灰石主要用于炼铁时造渣，石灰用于炼钢时造渣，而白云石经煅烧后主要以制作碱性炉和修补炉衬。

石灰石主要成分为碳酸钙；白云石主要成分为碳酸钙和碳酸镁，它们经煅烧后失去二氧化碳，前者变为石灰，后者称为烧结白云石。

对石灰石．石灰，白云石常进行的分析项目有，二氧化硅．三氧化二铁．三氧化二铝，氧化钙，氧化镁，灼减量，吸附水等。

硫、磷通常不进行分析。

一、二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁联合测定的溶液制备1．方法要点将试样于铂坩埚中以无水碳酸钠-硼砂混合熔剂熔融，并用稀盐酸浸出熔物，制成试样溶渣。

2．试剂(1)混合熔剂将1份无水碳酸钠与1份四硼酸钠混合研细备用。

四硼酸钠应预先放在瓷坩埚中于700～750℃焙烧数小时，以除去结晶水。

(2)盐酸溶液(1+1)。

3．溶液制备方法称取0.5000g试样，置于铂坩埚中，加7～8g混合熔剂，用铂丝混合均匀，于950℃熔融至熔物呈透明的液体，取出小心旋转坩埚，使熔物附着于坩埚内壁。

将坩埚移至250mL烧杯中，加60mL沸水，40mL盐酸溶液，混匀后加热使熔物溶解。

用水洗涤坩埚，继续加热至试液透明，取下。

将试液移入250mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，冷却后以水稀释至刻线，摇匀备用。

4．附注(1)一般四硼酸钠中含有10个结晶水，如预先不焙烧除去，会在熔融过程中由于水分激烈排除而崩溅，造成试样损失。

(2)烧结白云石与石灰极易吸水，故称样时要快。

(3)由于石灰石、白云石中含有大量二氧化碳，因此熔融时先以低温约400℃开始，逐渐提高温度，否则易崩溅。

二、二氧化硅的测定(硅钼蓝分光光度法)1．方法要点试样经碱分解，酸浸出，所形成的正硅酸在一定酸度下，加入钼酸铵使硅酸成为硅钼杂多酸，最后以亚铁还原成硅钼蓝．进行吸光度测定。

2．试剂(1)钼酸铵(5％)。

(2)草酸-硫酸溶液3份草酸溶液与2份硫酸溶液(1+3)混匀。

(3)硫酸亚铁铵溶液(4％) 每1L溶液中加5mL浓硫酸。