2012年天津市高中学生化学竞赛预赛试卷
（本试卷共150分，考试时间120分钟）
一、选择题（单选，本题包括11小题，每题3分，共33分）
1．612C和613C两者互为（）
A．同量素B．核素C．同位素D．同素异形体
2．下列分子或离子中键长由大到小的顺序正确的是（）
A．O2>O2+>O2ˉ>O22ˉB．O2+>O2>O2ˉ>O22ˉ
C．O22ˉ>O2ˉ>O2>O2+D．O2ˉ>O2+>O22ˉ>O2
3．下列化合物中，氢键表现最强的是（）
A．NH3B．H2O C．HCl D．HF
4．下列各组元素中，性质最相似的是（）
A．Mg和Al B．Fe和Co
C．Zn和Hf D．Ag和Au
5．在化工生产中，欲除去ZnSO4溶液中的杂质Fe3+离子，需加入的最佳物质是（）A．ZnCO3B．NaOH C．NH4F D．氨水
6．下列离子中难以和氨生成氨配合离子的是（）
A．Co2+B．Fe2+C．Ni2+D．Cu2+
7．判断下列离子能共存于酸性溶液中的是（）
A．MnO4ˉ和Mn2+B．Cr2O72ˉ和CrO42ˉ
C．Fe3+和IˉD．Ag+和Cr2O72ˉ
8．要配制Fe2+的标准溶液，最适宜的方法是（）
A．纯铁丝溶于稀酸B．FeCl2溶于水
C．FeCl3溶液加铁屑还原D．Fe(OH)2加酸溶解
9．配合物[Pt(Py)(NH3)ClBr]几何异构体的数目为（）
A．2 B．3 C．4 D．5
10．已知：
R1－CH＝CH－R1 + R2－CH＝CH－R2Mo卡宾型催化剂2R1－CH＝CH－R2
1－甲基环己烯与3－甲基－2－戊烯在Mo卡宾型催化剂存在下反应，可得到含13碳的产物种数为（）
A ．2种
B ．4种
C ．6种
D ．8种
11．松柏醇结构如下，对它的结构与性质描述错误的是（ ）
A ．最多可有21个原子共平面
B ．既可形成分子内氢键，又可形成分子间氢键
C ．在水中可与1 mol Br 2反应
D ．H 2SO 4存在下可与1 mol CH 3CO 2H 反应
二、填空题（本题包括10小题，含19空，每空2分，共38分）
12．BeO 属于__________晶体，其晶格结点上的质点是__________，晶格质点间的作用力是__________。
13．ClF 3和IO 65ˉ的空间构型分别是__________。
14．比较熔点高低：ZnCl 2_____CaCl 2。
15．根据原子结构理论推测：
①第八周期包括多少种元素__________；
②按核外电子排布规律，推断原子序数为114号新元素的价电子构型为____________。
16．比较溶解度大小：CaSO 4_____BaSO 4。
17．构型为平面四边形的K[Pt(C 2H 4)Cl 3]配合物的系统命名为_________________________，其中心离子的杂化轨道类型是__________。
18．比较分子键角大小：BF 3_____PF 3。
19．已知：R －CH ＝O + R'－NH 2 (－H 2O)
R －CH ＝N －R' 足量邻羟基苯甲醛（水杨醛）与乙二胺加热反应脱水生成A ，
A 的结构简式为_________，
A 与醋酸铜反应生成铜的络合物
B ：
A ＋Cu(OCCH 3)2
B ＋2CH 3CO 2H —
O
B的结构简式为______________________________。
20．下列化合物为杯芳香化合物：
它的1H NMR谱图共有__________组峰。
它可由两种常见含氧化合物在酸性条件下反应合成，这两种常见化合物的名称为____________________，____________________。
21．化合物A分子式为C5H4O2，结构分析指出所有原子同处一平面，含有一个羰基，一氯代物有2种。
A的结构为______________。
用盐酸处理A，A中的两个氧原子之一接受质子生成B，B的结构为__________________，B为具有______________的稳定化合物。
三、简答题（本题包括7小题，共61分）
22．（9分）请用化学反应方程式解释实验现象：
①当硝酸与氯化二氨合银(I)溶液混合时会析出沉淀。
②Na3AlO3溶液加入NH4Cl，有气体和乳白色沉淀析出。
③用双氧水处理硫化铅，有白色沉淀析出。
23．（6分）简要解释可以形成Al(OH)63ˉ和AlF63ˉ，但不能形成B(OH)63ˉ和BF63ˉ离子。
24．（6分）请用价层电子对互斥理论回答，对于IBrCl3ˉ离子：
①计算中心元素的价层电子数_________________________，孤对电子数为__________。
②画出几何构型并给出构型名称。
25．（6分）写化学反应方程式。
①用二氟化氙氧化溴酸盐制备高溴酸盐。
②用PdCl2溶液检验CO气体。
26．（6分）已知Cr(CO)6，Ru(CO)5和Pt(CO)4都是反磁性的羰基配合物，请填充下表：
27．（20分）一元酮A含碳77.14%，含氢11.43%。
①A的分子式为____________________。
②写出同时符合下列条件的A的同分异构体结构：
(1)与钠反应放出H2；(2)可与2 mal Br2加成；(3)含5种不同环境的氢。
A可进行如下反应：
说明：(1)B、C为立体异构，均不含手性碳；(2)E为只含一个取代基的芳烃：(3)F可使FeCl3溶液显色；(4)G的1H NMR谱只有一个吸收峰。
③F与G均为重要化工原料，在酸催化下，两者反应生成H(C15H16O2)，H为合成聚酯、环氧树脂的原料，结构测定指出H含4种不同环境的氢。
写出F+G→H的化学方程式。
_______________________________________________________________________。
④写出A、B和C、E的结构。
A_______________；B,C______________________________；
E______________________________。
⑤D的名称是__________________。
⑥D与HBr的反应产物有__________种（不考虑立体异构），采用仪器鉴别它们的方法是__________________________________________________（写出仪器名称）。
28．（8分）已知：
2,4－二硝基氟苯
由两个只含碳、氢、氮的中性氨基酸组成的二肽A，含碳、氢、氮分别为51.06%、8.51%、14.89%。
A与2，4－硝基氟苯反应后水解得到含2，4－硝基苯基的化合物B（含氮16.47%）和只有5种不同环境氢的氨基酸C。
①A的分子式为____________________。
②B、C的结构简式为
______________________________，______________________________。
③根据已知反应和二肽水解特征推出A的结构。
_______________________________________________________________________。
四、计算题（本题包括2小题，共18分）
29．（10分）吸取市售双氧水1.50 mL，稀释定容至250.0 mL。
从中吸取20.00 mL试液，用
0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定至终点，消耗了21.25 mL。
①写出用KMnO4标液滴定双氧水试液的离子反应方程式。
②计算滴定时消耗的KMnO4标液的物质的量。
③计算每100 mL市售双氧水中所含H2O2(Mr=34.02)的克数（给出计算过程和计算结果）。
30．（8分）向1 L 0.10 mol/L CuSO4溶液中加入6mol/L氨水1L。
请计算达平衡时，该混合溶液中Cu2+离子浓度。
已知Cu(NH3)42+ K稳=2.1×1013（给出计算过程和计算结果）。
