金属有机化学复习题
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金属有机化学复习题一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的分子式、结构或名称1、py2、Cp3、acac4、en5、茚6、dmpe7、芴8、苯硼酸9、Zeise盐10、Stille 试剂11、Vaska配合物12、wilkinson 配合物13、BINAP 14、三甲基膦15、硫酸二(乙二胺)合铜16、三乙酰丙酮合锰(III)17、二环辛二烯合镍18、双(η5-环戊二烯基)合铁19、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬20、六氯合铂酸二、写出下列金属配合物、有机金属化合物的结构1、Zeise盐2、Vaska配合物3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)34、BINAPPh3PIrCl COPPh33PIrClCOPPh3CH3ICH3I5、9-BBN6、二环辛二烯合镍Ni7、双(η5-环戊二烯基)合铁8、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬CrCO9、Ni(COD)210、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson配合物11、η5- CpMn(CO)312、Co 2(CO )913、Cp 2(CH 3)Ta=CH 2 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 二乙基铝三、解释下列各名词1、金属有机化合物2、过渡金属有机化合物3、金属杂环化合物4、顺磁性配合物5、环状多烯π-金属配合物6、高自旋配合物7、低自旋配合物8、反磁性配合物9、晶体场分裂能10、电子成对能11、光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和13、插入反应14、还原消除反应15、氧化加成反应16、Heck反应17、Suzuki反应18、反馈π-键19、四个量子数20、EAN电子规则21、有效原子序数22、亲核型卡宾23、亲电性卡宾24、茂金属配合物26、烯烃交互置换反应27、Fischer卡宾28、Schrock卡宾29、Schlenck 技术30、σ给予体31、π酸32、叔膦配体33、圆锥角四、完成下列合成反应Bu t Oi,t BuMgClii,H3O+?(1)HOBu tBu ti3ii,H2O?(2)Tl(TFA)TFAHTFA =trifuoroacetatehv???(3)+Ni(CO)4DMF25C?(4)7.CCHH 3C (CH 322CCH 3CB(CH 3CH 2)2H,+8.Al 1.5H 2+2Et 3Al100-300C 5-30MPa9.4PPh 32RhCl 3+3CH 2=CH 2 + Al + 3/2H 2(CH 3CH 2)3AlRhCl(PPh 3)3 ,NO 2OCIr PPh 3Ph 3P1011.C 6H 5Br + LiC 6H 5Li, (C 6H 5)2CuLi13.Fe + 5CO197压力3CFe(CO)5,14.CoCO 3++8CO压加147CO2H 2Co 2(CO)8, Co 4(CO)1215.+Ni(acac)2OPhPPh 3Ni(COD)2,17.n-C 4H 9Br + 2Li3n-C 4H 9Li,CCHC 3H 7H 3CPh+19.BuLiCH TMEDAO1)3CH 2Li,HCPhCEtEt2 BuLi 20.+ CuI2(Bu)2CuLi,PhCH=CHCH 2Bu21.+THF(BH 3)2五、完成下列叙述题1、举例说明何谓有机金属化合物,何谓金属配合物,它们在结构和性能上有何异同。
有机化学实验技能考核复习题二、回答问题1、格氏反应对金属镁有什么要求?反应操作中如何隔绝水汽?答;镁条擦光亮并剪成小段。
所用仪器,在烘箱中烘干后,取出稍冷即放入干燥器中冷却。
或将仪器取出后,在开口处用塞子塞紧,以防止在冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分。
反应体系中与大气相通处用装有无水氯化钙干燥管相连。
2、重结晶的作用是什么?何种操作可检测重结晶后产品的纯度?答:利用物质中各组分在同一溶剂中的溶解性能不同而将杂质除去得到纯净的有机物。
(分离提纯的效果)测定重结晶后的熔程。
一般纯物质熔程在1-2℃。
3、为什么蒸馏前要把无水氯化钙干燥剂过滤掉?答:氯化钙干燥脱水时形成氯化钙六水络合物,此络合物遇热时分解放出水,因此蒸馏前么要先过滤除去氯化钙。
4、常压蒸馏中,圆底烧瓶中为什么要加入沸石?如果加热后才知道未加入,应该怎样处理才安全?怎样才能保证冷凝管套管中充满水?答:⑴止暴剂的作用是防止液体暴沸,使沸腾保持平衡。
当液体加热到沸腾时,止暴剂能产生细小的气泡,成为沸腾中心。
⑵如果事前忘记加入沸石,则应在冷却后再加入,绝不可在液体较热时加入,因为这样会引起剧烈的暴沸。
⑶冷凝管要保持竖直,水要从下口进,上口出来。
5、酯化反应的特点是什么?答:酯化反应是一个可逆反应,酯化平衡常数只是温度的数。
6、为什么在制备正溴丁烷时,溴化钠不能事先与硫酸混合,然后再加正丁醇与水?答:因为溴化钠与硫酸一混合即发生反应生成溴化氢气体,还未等加入正丁醇,溴化氢气体就会逸出,导致反应物减少了,产量也就会减少。
7、重结晶实验时,抽气过滤中布氏漏斗中的晶体应使用下列哪种物质进行洗涤?(B )A、母液B 、新鲜的冷溶剂C、冷水D、热水8、什么冷凝管用于冷凝回流?什么冷凝管用于蒸馏沸点高于130°C的液体?什么冷凝管用于蒸馏沸点低于130°C的液体?本学期的有机实验中分别在哪个实验中用过?(各举一例)答:⑴球形冷凝管制备2-甲基-2-已醇⑵空气冷凝管制备2-甲基2-已醇直形冷凝管;(3)直形冷凝管环已烯的制备(乙酸乙酯(提纯蒸馏部分))9、在正溴丁烷的制备中,将粗产物移至分液漏斗中,依次用(1)10ml 水(2)8ml 浓硫酸(3)10ml 水(4)10ml 饱和碳酸氢钠溶液(5)10ml 水洗涤,请说说每步洗涤的作用并判断产物是上层还是下层?答:(1)10ml 水—洗去HBr、正丁醇—下层;(2)8ml 浓硫酸—少量正丁醚、正丁醇、烯—上层;(3)10ml 水—洗去硫酸—下层;(4)10ml 饱和碳酸氢钠溶液—洗去硫酸—下层;(5)10ml 水洗涤—洗去碳酸氢钠—下层10、分馏的原理是什么?在制备环己烯的过程中为什么要控制分馏柱顶部的温度不超过90 C?本学期哪个有机实验用到了分馏柱?请写出该实验的原理。
2013-2014学年第一学期金属有机化学复习(本)2013年12月一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称1、Zeise 盐2、Vaska3PIrClCOPPh3CH3I3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)34、BINAP5、9-BBN6、二环辛二烯合镍Ni7、双(η5-环戊二烯基)合铁8、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬CrCO9、Ni(COD)210、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson配合物11、η5- CpMn(CO)312、Fe (CO )513、MoH 4(PPh 3) 414、η5- Cp 2Zr(CH 3)215、Et 2AlCl 二乙基氯化铝二、解释下列各名词1、金属有机化合物含有金属-碳键(M-C)的化合物定义为金属有机化合物2、过渡金属有机化合物含有过渡金属-碳键(M-C)的化合物,过渡金属含有d电子,在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近,它们皆可参与成键。
符合18电子规则。
3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物,其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。
只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。
4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心(形成体)倾向于与一定数目的配体结合,以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数5、环状多烯π-金属配合物6、高自旋配合物成对能(P)大于分裂能(△)的配合物,当P>△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。
7、低自旋配合物成对能(P)小于分裂能(△)的配合物,当P<△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。
8、反馈π-键烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道,形成σ授予键,同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠,形成π反馈键。
9、晶体场分裂能中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同组能级之间的能量差,以△表示10、电子成对能所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。
《化学(无机、有机化学)》复习题一、填空题1、300K时,已知某难挥发非电解质的水溶液浓度为0.3 mol•L-1,则该溶液的渗透压为。
2、用自由能判断反应的方向和限度时,当ΔG < 0时反应。
3、若可逆反应正向放热,则其活化能Ea正于Ea逆。
4、某弱酸HA的p OH=5,此溶液的pH=。
5、将NaAc固体加入到HAc溶液中,其pH变,6、某原子的原子序数为24,价电子层结构为。
7、H2O分子的空间构型为。
8、在沸水中加入少量FeCl3所得到的胶体,其胶粒结构式为。
9、[FeCl(H2O)(en)2]Cl2的命名为。
10、。
11、CH3-CH-CH-CH2-CH2-CH-CH3CH3CH3CH3。
12、32CH3OH。
13. CH3CH=CHCH2CHO被NaBH4还原水解后的产物为。
14. 仲胺与亚硝酸反应的现象为。
15. 乙炔与硫酸亚铜的氨溶液作用的现象是。
16、往FeCl3溶液中加入KI溶液,再加入CCl4,CCl4层的现象为。
17、用自由能判断反应的方向和限度时,当ΔG > 0时反应。
18、对于吸热反应,升高温度,化学平衡向移动。
19、某弱酸溶液中,c r(H+) c r(OH) =。
20、将NaAc固体加入到HAc溶液中,其pH变。
21、某原子的原子序数为26,价电子层结构为。
22、NH3分子中N的杂化类型为。
23、Kθ与标准电动势Eθ的关系为。
24、[FeCl(H2O)(en)2]Cl2的命名为。
25、的系统命名为。
26、甲基环丙烷与HBr反应的主要产物是。
27、在稀碱、加热条件下乙醛与乙醛缩合的产物为。
28、被酸性高锰酸钾氧化的产物的结构式为。
29、乙酸与乙醇在浓硫酸条件下加热,反应产物的结构式为。
CH3。
《有机化学》复习题一、选择题1.下列化合物碱性大小的顺序为: ( )① CH 3O - ② (CH 3)2CHO - ③ CH 3CH 2O - ④ (CH 3)3CO -(A) ① > ③ > ② > ④ (B) ④ > ② > ③ > ① (C) ④ > ③ > ① > ② (D) ① > ② > ③ > ④2.下列四个化合物在水中溶解度最大的是: ( ) (A)丙醇 (B)正丁醇 (C)2-氯丙烷 (D)1-氯丁烷3. 2—甲基—1─丁醇首先转变成对甲苯磺酸酯,然后与溴化钠 / 乙醇反应,使之转变为溴化物,反应中: ( )(A ) 第一步构型保持,第二步翻转 (B ) 第一步构型保持,第二步保持 (C ) 第一步构型翻转,第二步保持 (D ) 第一步构型翻转,第二步翻转4. 下列关于物质酸性大小的排列顺序正确的是: ( )A. 气相中, CH 3CH 2OH > (CH 3)2CHOH > (CH 3)3COHB. HOCH 2CH 3 > HOCH 2CH 2ClCH 3CH 2COOHH 2CCHCH 2COOH>>COOH CH 2C CH C ,D ,COOHCOOH NO 2>5.下列几个物质在液相中按酸性的大小排列正确的是: ( )(2)C H 3C H 2OH(1)H 2O5(C H 3)2C HOH (4)HCCH(3)H O C H 2C H 2C lA. (1)>(3)>(2)>(5)>(4)B. (1)>(3)>(2)>(4)>(5)C. (2)>(3)>(5)>(1)>(4)D. (3)>(1)>(2)>(5)>(4)6. 鉴别1—丁醇和2—丁醇,可用哪种试剂? ( )(A ) KI / I 2液 (B ) NaOH / H 2O 液(C)ZnCl2 / HCl液(D)Br2 / CCl4液7. 比较下列各化合物在H2SO4中的溶解度,正确的是:()O(1)(2)(3)(4)甘油A. (1)>(2)>(3)>(4)B. (4)>(3)>(2)>(1)C. (3)>(2)>(1)>(4)D. (4)>(1)>(2)>(3)8.OCH3Br在NaNH2 / 液氨条件下主要产物是:()OCH3NH2BrOCH3NH2OCH3NH2OCH3NH2A B C D9.CH2CH CH2CH3CH2CHCH2O*加热发生Claisen重排,主要产物为哪种?()A:CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*B:CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*C:CH2CH CH2CH3OHCH2CHCH2*D:CH2CH CH2CH3OHCH2CH2*10. C H OC H C H3稀酸水解产物为哪种?()A:乙醛和甲醇B:甲醛和乙醇C:乙烯和甲醇D:甲醛和乙醚11.下列环烷烃中加氢开环最容易的是:( )(A) 环丙烷 (B) 环丁烷 (C) 环戊烷 (D) 环己烷12. 二甲基环丙烷有几种异构体 ( ) (A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种 13. 2,3-二甲基戊烷(I)、正庚烷(II)与2-甲基己烷(III)三种烃类化合物的沸点次序为: ( ) (A) I > II > III (B) II > I > III(C) II > III > I (D) III > II > I14. HBr 与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么?( )(A) 碳正离子重排 (B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排 (D) 1,3-迁移15. 下列化合物酸性最强的应是 ( )16.C H O C H C H 3稀酸水解产物为哪种? ( )A :乙醛和甲醇B :甲醛和乙醇C :乙烯和甲醇D :甲醛和乙醚17.下面的氧化反应,用何种氧化剂较好? ( ) (A) K 2Cr 2O 7/H + (B) CrO 3·吡啶 (C) Ag(NH 3)2+ (D) 稀、冷KMnO 418.烟碱的结构为下列哪种? ( )(A) HC CH(B) H 2C CH 2(D) CH 3CH 3(C)CH OCO 2HN N NN COOH COOHCOOHN HABCD19.ClCH 2CH 2CH 2OH + PBr 3 ──> 主要产物为: ( ) (A) BrCH 2CH 2CH 2OH (B) CH 2=CHCH 2OH (C) ClCH 2CH =CH 2(D) ClCH 2CH 2CH 2Br20.下列结构稳定的是: ( )DCBAOH CH 3CHCH CH 2CH 3C OHCH 2CH 3CHOHCH CH 2OHCH 3CH OH21.CH 2CH 2O MM g Br+,则M 应是:( )CH 2CH 2OHCH OHCH 3CHCH 2BrCHCH 2OABCD22. 不与C 2H 5MgBr 反应的是: ( )A. CH 3CH 2OCH 2CH 3B. CH 3OHC. HClD. H 2O23. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是: ( ) (A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 24反应OC H 3IH +120C的产物是 ( )CH 2OHCH 3IOH+CH 3O HI+I 2CH 3O H++BDAC25 醚存放时间过长,会逐渐形成过氧化物,用下列哪种试剂可检验过氧化物的存在? ( )A. PH 试纸B. 石蕊试纸C. KI —淀粉试纸D. 刚果红试纸26. 下面基团是邻对位定位又是钝化苯环的是: ( )(1)(2)(3)(4)ClO CH3ClCH 2N(CH 3)2(A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (3) (D) (1) (4)27. 下面化合物中有芳香性的是: ( )(A) (1) (2) (B) (1) (3) (C) (2) (3) (D) (2) (4)28( )(A) 对映体 (B) 非对映体 (C) 同一化合物 (D) 顺反异构体29. 在 IR 谱中醛酮 C =O 的伸缩振动应在的波数范围是 ( ) (A) 1400~1600cm -1 (B) 1300~1500cm -1 (C) 1800~1900cm -1 (D) 1600~1700cm -130. 氧化 PhCOCH 3成 CH 3COOPh 的氧化剂是 ( ) (A) CrO 3·吡啶 (B) MnO 2 (C) PhCO 3H (D) KMnO 4, OH - 31. 下面哪些(或哪个)化合物能被HIO 4氧化? ( )(1)(2)(3)(4)_+NNHCH 3I 3H HBrBr I H HCH 33化化化化化化化化IVIIIII ICH 2CH 2C CH 2OHO OHCH 3CHCH OCH 3OCH 2CH 2CH C CH 3OH OCH 3CH C CH 3OH O(A)Ⅰ (B)Ⅰ和Ⅳ (C)Ⅲ (D)Ⅰ,Ⅱ和Ⅳ32. 从PhCH 2Br 转变成PhCH 2COCH 3可采用哪个方案: ( )A. 1. Li 2. AcOHB. 1. Mg/Et 2O 2.CH 3COClC. 1. Mg/Et 2O 2. AcOHD. 1. Li 2. CH 3COCl33.下列化合物酸性强弱关系不正确的是: ( )A(CH 3)3N +COOH>COOHBC F 3COOH>CH 3COOHCCH 2CHCOOH>CHC COOHDNC >COOHCH 3CH 2COOH34.下面的反应, 涉及到碳正离子重排的是: ( )CH 32HCl OC 2H 5OC 2H 5C 2H 5OH+O(D)41%%29+OHH CH 3COOHNaBH 4O(C)CH 3CHCCH 3OCH 3COOHBr 2CH 3CH 23O(B)(CH 3)3C C CH 3H+(A)CH 3OH OH CH 3CH 335.CH 2CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2O *加热发生Claisen 重排,主要产物为哪种? ( )A :CH 2CH CH 2CH 3OHCH 2CH CH 2*B :CH 2CH CH2CH 3OHCH 2CH CH 2*C :CH2CH CH 2CH 3OHCH 2CH CH 2* D :CH 2CH CH 2CH 3OHCH2CH2*36. 下列的各组化合物中哪组都溶于水? ( )A. 乙烷,乙醇,丙酮B. 甲醚,环氧乙烷,乙醛C. 正辛醇,乙醇,甲醚D. 二正丁醚,甲醇,丙酮37. 下列各构造式中哪个属于不同的化合物? ( )-HC O NHHCONH-OCH 3COCH 2CHAD与与与O与 CH 3CO CH 2CH-+B C38. 在生产调味品香兰素(4—羟—3—甲氧基苯甲醛)时,常伴有邻香兰素(2—羟—3—甲氧基苯甲醛)存在,可用下列何法分开? ( )A. 萃取B. 水蒸气蒸馏C. 重结晶D. 升华39. 欲还原OOH合适的还原剂是: ( )A. Zn —Hg /HClB. NaBH 4C. Fe / HClD. NH 2NH 2 40 下列化合物与KHSO 3加成产率最高的是哪一个? ( )A :CH 3CHOB :C OCH 3CH 3 C :C OCH 2CH 2CH 3CH 3 D :P h C OCH 341. Williamson 合成法常用来合成 ( )(A) 酚(B) 醇 (C) 醚 (D) 环氧化物42. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的大小: ( ) (A) II>I>III (B) III>I>II (C) I>II>III (D) II>III>I43. 与FeCl 3发生颜色反应,是检验哪类化合物的主要方法? ( ) (A) 羟基结构 (B) 醚链结构 (C) 烯醇结构 (D) 酯基结构 44. 下列哪一种化合物能与NaHSO 3起加成反应? ( )45. 下列哪一种化合物不能用以制取醛酮的衍生物? ( ) (A) 羟胺盐酸盐 (B) 2,4-二硝基苯 (C) 氨基脲 (D) 苯肼46.测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: ( ) (A) I 2 (B) I 2 + Cl 2 (C) ICl (D) KI47.用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案? ( ) (A) CH 3CHO + C 6H 5CH 2MgBr (B) C 6H 5CH 2CH 2MgBr + HCHO (C) C 6H 5MgBr + CH 3CH 2CHO(D) C 6H 5MgBr + CH 3COCH 348.下面哪种试剂只能将烯丙位、苯甲位的伯醇、仲醇氧化成相应的醛和酮:( )(A) 过氧酸 (B) 琼斯试剂 (C) 新制的MnO 2 (D) 费兹纳-莫发特试剂 49.羧酸的沸点比相对分子质量相近的烃,甚至比醇还高,主要原因是由于:( )A :分子极性B : 酸性C : 分子内氢键D : 形成二缔合体 50. 下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体? ( ) (A ) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 51.在制备COCH 3CH 3时,可采用: ( )A :顺式1,2—二甲基—1,2—环己二醇 / H +B :反式1,2—二甲基—1,2—环己二醇 / H +C :顺式1,2—二甲基—1,2—环己二醇 / -OC 2H 5D :反式1,2—二甲基—1,2—环己二醇 / -OC 2H 552. 叶绿素中含有的金属离子是: ( ) (A) Mg(B) Fe(C) Co(D) Zn(A) CH 3CC 2H 5 (B) C 2H 5CC 2H 5 (C) C 6H 5CC 2H 5 (D) C 6H 5CC 6H 5O O O O53. 下列化合物中碱性最强的是: ( ) (A) 二甲胺 (B) 吡咯 (C) 吡啶 (D) 氢氧化四甲铵54. 苯(a)、呋喃(b)、吡咯(c)、噻吩(d)发生亲电取代反应的活性次序是: ( ) (A) a>b>c>d (B) b>a>c>d (C) d>c>b>a(D) c>b>d>a55.吡啶硝化时,硝基主要进入: ( ) (A) α位 (B) β位 (C) γ位 (D) 氮原子上56. 苯甲醛与丙醛在NaOH 溶液作用下生成什么产物? ( ) (A) 苯甲酸与苯甲醇 (B) Ph ─CH =CH 2CH 2CHO(C) 苯甲酸与丙醇 (D) PhCH =CH(CH 3)CHO57. 下列化合物哪一个能溶于NaHCO 3? ( ) (A) 苯胺 (B) 对甲苯酚 (C) 苯甲酸 (D) 乙酰苯胺58. 合成喹啉环系的化合物常用: ( )(A) Fischer 合成法 (B) Skraup 合成法 (C) Hantzsch 合成法 (D) Robinson 反应59. 组成杂环化合物最常见的杂原子是: ( )(A) Si,B,P (B) S,O,N (C) F,Cl,Br (D) Cr,Ni,Al60. 下列物质中含有腺嘌呤和鸟嘌呤组分的是: ( ) (A) 蛋白质 (B) 氨基酸 (C) 核酸 (D) 糖二、填空题(共10小题 ,每小题2分,共20分)1. 写出2,4-二氯戊烷可能的立体异构体的Fisher 投影式;指出对映体,非对映体及内消旋体; 标出每个手性碳原子的R ,S 构型。
有 机 化 学 习 题 课第二章烷烃一、1、+ Cl 2CH 4CCl 4是(A )。
A . 自由基取代反应;B .亲电取代反应;C .亲核取代反应;D .消除反应2.化合物CH 3CH 2CH 2CH 3有( A )个一氯代产物。
A. 2个B. 3个C. 4个D. 5个3. 按次序规则,下列基团中最优先的是( A )。
A .—CH 2Cl B. —C(CH 3)3 C. —CH 2NH 2 D. —CH 2OCH 34、下列化合物沸点最高的是( A )。
A .正己烷;B .2-甲基戊烷;C .2,3-二甲基丁烷;D .2-甲基丁烷5.根据次序规则,下列基团最优先的是( B )。
A. 丙基B. 异丙基C. 甲基D. H6、根据“顺序规则”,下列原子或基团中,优先的是( C )。
(A ) –NO 2;(B ) –CHO ;(C ) -Br ;(D ) –CH=CH 27、烷烃中的氢原子发生溴代反应时活性最大的是( C )。
(A )伯氢; (B )仲氢; (C )叔氢; (D )甲基氢8、下列化合物中,沸点最高的是( C )。
(A )2-甲基己烷;(B )2,3-二甲基己烷; (C )癸烷; (D )3-甲基辛烷9、3,3-二甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯化物的构造式有( C )。
(A )1个; (B )2个; (C )3个; (D )4个10、根据“顺序规则”,下列基团优先的是( B )。
(A )丙基 (B ) 异丙基 (C ) 甲基 (D )H11、根据“顺序规则”,下列基团优先的是( D )。
(A )丙基 (B ) 异丙基 (C ) 硝基 (D )羟基12、下列化合物沸点最高的是( C )。
A .3,3-二甲基戊烷;B .正庚烷;C .2-甲基庚烷;D .2-甲基己烷二、写出符合以下条件的分子式为C 6H 14的烷烃的结构式,并按系统命名法命名。
1. 含有两个三级碳原子的烷烃;2.仅含一个异丙基的烷烃; 3. 含有一个四级碳原子以及一个二级碳原子的烷烃三、 写出符合以下条件的分子式为C 5H 12的烷烃的结构式,并按系统命名法命名。
有机化学复习题一、选择题:下列各题只有一个正确答案,请选出。
CH31. CH3-CH-CH 2-C-CH2CH3分子中伯、仲、叔、季碳原子的比例是 ACH3 CH3A. 5:2:1;1B. 2:4:2:1C. 5:1:2:1D. 4:3:1:12. 烷烃系统命名中的2-甲基丁烷在普通命名法中又称为: AA.异戊烷B.异丁烷C.新戊烷D.叔丁烷3. 下列化合物不属于脂环烃的是AA.甲苯B. 2-甲基环己烯C.环己炔D. 1.2-二甲基环己烷4烯烃中碳原子的杂化状态是BA. SP3B. SP2C. SPD. SP3和SP25. 炔烃中碳原子的杂化状态是AA. SP3和SPB. SPC. SF2 D SP36. 在下列脂环烃中,最不稳定的是DA.环戊烷B.环丁烷C.环己烷D.环丙烷7. 马尔科夫尼科夫规律适用于A??A.烯烃与溴的加成反应B.烷烃的卤代反应C.不对称烯烃与不对称试剂的加成D.烯烃的氧化反应8. 下列化合物用KMnO4/H+氧化只得到一种产物的是D形成酮和酸对称都是酮A. (CH3)2C=CHCH3B. CH3CH=CHCH2CH2CH3C. CH3CH=CH 2D. (CH3)2C=C(CH3)29.经催化加氢可得2-甲基丁烷的化合物是 CA. CH3-CH二CH-CH 3B. CH3-C=CH2CH3C. CH3-CH-C =CHD. CH3-CH - C=CHCH3 CH3 CH3八入厶H5C2、/ COOH匸10.化合物C=C 属于CH3C CH aA. E 型或顺式B. E 型或反式C. Z 型或顺式D. Z 型或反式11.1-戊炔和2-戊炔属于AA.碳链异构B.顺反异构C.位置异构D.构象异构12.可鉴别2-丁炔与1-丁炔的试剂为 D 鉴别末端炔烃A.溴水B. Cu(0H )2C. HI04D. Ag(NH 3)2NO 313.下列基团中,属于间位定位基的是C-NR3+, -N02, -CN, -S03H, -CHO, -COOHA. -OHB. -CH 2CH 3C. -NO 2D. -Cl14.下列基团中,属于邻、对位定位基的是B-NR2, -NH2, -OH, -OR, — NHCOR, -O-COR,-CH3(-R), -Ar,-X(CI,Br,l)A. -COOHB. -NH 2C. -CND. -CHO15. 下列化合物氧化后可生成苯甲酸的是 D16.下列化合物中,属于叔卤代烷结构的是17. 下列化合物不能发生消除反应的是 AJ*- h厂CH 3C.—CH 3D.St厂CH 3A. 订一C(CH )B. —CH(CH 3)2A.氯化苄B.氯乙烷C.2-氯 丁烷D. 叔丁基溴 18.下列化合物与无水氯化锌+浓盐酸反应速度最快的是 A 活性叔》仲》伯》 甲醇CH 3A.H 3C —C —OHB. CH 3CH 2OHC.CH 3OHCH 3CH 3D. CH —OHCH 319.扎依采夫规律适用于C A.烯烃加HBr 的反应B. 卤代烃的取代反A. r ClB. Cl CH 3 C .ClD. CH 2CI23.下列化合物属于芳香醇的是A. NaOHB. NaHCO 3C. HBrD.稀 HCl25. 下列醇中可氧化成酮的是B伯醇氧化变醛,酸仲醇氧化成酮叔醇不易氧化可以作为区别 A.CH.O-CH 3 B.CH 3-CH-CH 2-CH 3 C. CH 3CH 2OHCH 326.可用来鉴别CH 3CHO 和CH 3COCH 3的试剂是 B酮不能被斐林试剂,托伦试剂氧化 A.羰基试剂 B.托伦试剂(银氨试剂)C. NaHSO 3D. 12+NaOH27. 下列化合物中,能发生碘仿反应的是Cb+NaOH 为碘仿反应生成特殊臭味的黄色固体C.醇或卤代烃的消除反应D.芳香烃的取代反应20.下列化合物能与Cu (0H )2反应生成兰色溶液的是 BCH 2 0HA. ||「°HB. CH 2C. CH 3CH 2OHCH 2 °H21.下列化合物能与FeCb 显色的是C D. HOOC-CH —fH-COOHOH OH1-CHOD.22.下列化合物与溴水反应生成白色沉淀的是三溴苯酚 -OHD.-CH 2OHB.C OHC. I-CH 2OH-CHO24.能区别OH和 OCH3的试剂是OH D.CH 3CH 2CH 2OHA.OH厂2 OH C^J-OHA.IVCHO B 'HO-C.A. HO-只有乙醛和含有甲基酮的能发生该反应(甲基醇可以氧化成甲基酮)33.己二酸加热后所得到的产物是 BOIC-CH 2-CH 3OB. CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3C. CH 3CH 2OHD. CH 3CH 2CHO28. 下列化合物中不能与NaHSO 3反应的是DO八;CACH 3-C-CH 3 B.CH 3CH 2CHO c. 1-C -J O29. 下列化合物中能被斐林试剂氧化的是 D酮不能被斐林试剂,托伦试剂氧化斐林试剂只能氧化脂肪醛,不能氧化芳香醛。
有机化学复习题有机化学练习题1⼀、选择题(15⼩题,每⼩题2分,共30分)1、反应(CH3)3CBr A gN O3(CH3)3CO Et 1CH3ClNaI33CH3I + NaCl 2下列说法正确的是:A. 反应1,2都是S N1历程B. 反应1,2都是S N2历程C. 反应1是S N1历程,反应2是S N2历程D. 反应1是S N2历程,反应2是S N1历程2、从电负性考虑,下⾯⼀组化合物中,1HNMR的值由⼤到⼩顺序应该是:A.CH3F,CH3Cl,(CH3)4SiB. (CH3)4Si,CH3Cl,CH3FC. CH3F,(CH3)4Si,CH3ClD.CH3Cl,CH3F,(CH3)4Si3、下列有机物哪⼀个能发⽣碘仿反应?A. 丙酮B. ⼄酸C. ⼄烷D. 丙醛4、丁醇的同分异构体是哪⼀个?A.2-丁酮B. ⼄酸⼄酯C. 丁酸D. ⼄醚5、1848年,⾸次研究酒⽯酸盐的晶体,从⽽分离出旋光异构体的是谁?A. 巴斯德(Paster L)B. ⽐奥(Biot)C.勒贝尔(Label J A)D. 拜⽿(Baeyer A)6、2-甲基-2-丁烯与HI加成的主要产物是:A. (CH3)2CICH2CH3B. (CH3)2CHCHICH3C. (CH3)2CHCH2CH2ID. (CH3)2CHCH=CH27、不与C2H5MgBr反应的是:A. CH3CH2OCH2CH3B. CH3OHC. HClD. H2O8、下列三种化合物对BrCCl3的加成反应活性⽐较(1)1,3-丁⼆烯(2) 1,4-戊⼆烯(3) 2-甲基-1,3-丁⼆烯A. 1>2>3B. 3>2>1C. 2>1>3D. 3>1>29、黄鸣龙还原是指:(A) Na或Li还原苯环成为⾮共轭⼆烯(B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇(C) Na使酮双分⼦还原(D) NH2NH2/KOH/⾼沸点溶剂,还原羰基成亚甲基10、CH3CH=CH2 + Cl2 + H2O主要产物为:A. CH3CHClCH2Cl + CH3CHClCH2OHB. CH3CHOHCH2Cl + CH3CHClCH2ClC. CH3CHClCH3 + CH3CHClCH2OHD. CH3CHClCH2Cl11、2,3-丁⼆醇跟什么试剂反应得到CH3CHO?A. CrO3 + H+B. PhCOOOHC. SeO2D. HIO412、ClCH2CH2Cl的NMR谱图中A只有⼀个单峰B ⼆组⾯积相同的三重峰C ⼆组单峰D ⼀个单峰,⼀个三重峰,⾯积⽐为1:213、(R)-2-氯丁烷与(S)-2-氯丁烷的哪种性质不同?A熔点 B 沸点C 折射率D ⽐旋光度14、Clemmensen还原是⽤Zn(Hg)/HCl进⾏还原,其作⽤是使:A羰基成醇 B 羰基成亚甲基 C 酯成醇D酯成烃15、ClCH2CH2CH2OH + PBr3──> 主要产物为:A BrCH2CH2CH2OHB CH2=CHCH2OHC ClCH2CH=CH2D ClCH2CH2CH2Br⼆、填空题(共28分)1、化合物(CH3)2CHCHO的CCS(中国化学会系统命名)名称是:。
《有机化学》试题库(2020)一、选择题(一)单选题1、不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成反应时,加成反应的产物应遵守(A)。
A马氏规则B定位规则C反马氏规则D扎衣采夫规则2、(CH3)2CHCH2Cl与(CH3)3CCl之间是什么异构体:(A)A.碳链异构 B. 位置异构 C. 官能团异构 D. 互变异构3、下列各组化合物中有顺反异构体的是:(C )CH3CH3CH2C CH3 CH CCl2CH2CH3CH2CH CBrClCH3CH2CH C CH3 CH3A. B. C. D.4、下列哪种类型的化合物可用卢卡斯试剂鉴别(B)A、卤代烃B、伯、仲、叔醇C、醛酮D、烯烃5、下列化合物中溶解性最大的是(B )。
A CH3CH 2CH2OHB CH2(O H)CH2C H2(O H)C CH3CH2CH3D CH3 OCH2CH36、下列化合物中,能发生银镜反应的是(D )A 甲酸B乙酸C乙酸甲酯D丙酮7、在食品及药品工业中,常采用( D )作防腐剂A碳酸氢钠B乙酸钠C亚硝酸钠D苯甲酸钠8、下列四种化合物按碱性强弱排列正确的是( B )。
A.①>②>③>④B.④>③>②>①C.②>①>③>④D.②<①<③<④9、蛋白质是( C )物质。
A 酸性B 碱性C两性 D 中性10、下列与CH3H CH3CH2OH等同的分子是( A )CH 3CHCH 2CH3OH CH 3C CH 2CH 3OCHOA CH 3H HO CH 2CH 3BCH 3H CH 3CH 2OH C CH 3H OH CH 2CH 3 D11、烷烃的同系物通式符合( A )。
A . C n H 2n+2 B. C n H 2n C.C n H 2n-2 D.C n H 2n-6 12、单烯烃与单环烷烃的通式( A )。
A.相同B.不同C.差2个HD.以上都错14、下列化合物中酸性最弱的是( A )A 、CH 3COOHB 、FCH 2COOHC 、BrCH 2COOHD 、ClCH 2COOH 15、果糖属于( A )。
2013-2014学年第一学期金属有机化学复习(本)2013年12月一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称1、Zeise 盐2、Vaska配合物Ph 3PIrClCOPPh3Ph3PIrClCOPPh3CH3ICH3I3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)34、BINAP5、9-BBN6、二环辛二烯合镍Ni7、双(η5-环戊二烯基)合铁8、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬HHCrCOCOCO9、Ni(COD)210、RhCl(PPh3)3 Wilkinson配合物11、η5- CpMn(CO)312、Fe(CO)513、MoH4(PPh3)414、η5- Cp2Zr(CH3)215、Et2AlCl 二乙基氯化铝二、解释下列各名词1、金属有机化合物含有金属-碳键(M-C)的化合物定义为金属有机化合物2、过渡金属有机化合物含有过渡金属-碳键(M-C)的化合物,过渡金属含有d电子,在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近,它们皆可参与成键。
符合18电子规则。
3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物,其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。
只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。
4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心(形成体)倾向于与一定数目的配体结合,以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数5、环状多烯π-金属配合物6、高自旋配合物成对能(P)大于分裂能(△)的配合物,当P>△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。
7、低自旋配合物成对能(P)小于分裂能(△)的配合物,当P<△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。
8、反馈π-键烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道,形成σ授予键,同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠,形成π反馈键。
9、晶体场分裂能中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同组能级之间的能量差,以△表示10、电子成对能所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。
11、光谱化学序列将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来,便得光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物,否则为配位不饱和络合物13、插入反应不饱和烃或含有孤对电子的化合物插入过渡金属有机物的M-C, M-X或M-H键的反应称为插入反应,其逆反应称为反插入(脱出)反应14、还原消除反应还原消除(reductive elimination)是氧化加成反应的逆反应,其氧化态及配位数均降低2。
还原消除反应是一个协同过程,伴随着氧化数降低和配位数减少,其实质是过渡金属有机物的一种分解反应。
还原消除反应是催化反应中给出有机产物的一步。
15、氧化加成反应中性分子加到配位不饱和的低价过渡金属有机配合物上,使配合物中心金属的配位数和氧化态都同时上升的反应16、Heck反应在三乙胺存在下,醋酸钯催化卤代芳烃与烯烃反应生成苯乙烯型化合物17、Suzuki偶联反应在Pd(PPh3)4催化下,芳基硼酸与溴或碘代芳烃的交叉偶联反应.该反应因具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响不大、产率高以及芳基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优越性而成为普遍适用的C一C键偶联方法。
三、完成下列合成反应Bu t Oi,t BuMgClii,H3O+?(1)HOBu tBu ti3ii,H2O?(2)Tl(TFA)3TFAH TFA=trifuoroacetate hv???(3)+Ni(CO)425C?(4)7.CCHH 3C (CH 3CH 2)2BHCCH 3CB(CH 3CH 2)2H,+8.Al 1.5H 2+2Et 3AlC 5-30MPa9.4PPh 32RhCl 3+NO 2RhCl(PPh 3)3 ,NO 2OCIr PPh 3Ph 3P10Ph 3PIrC lC O PPh 3Ph 3P Ir C lC O PPh 3C H 3I CH 3I3CH 2=CH 2 + Al + 3/2H 2(CH 3CH 2)3Al11.C 6H 5Br + LiC 6H 5Li, (C 6H 5)2CuLi 13.Fe + 5CO197压力WCl 3CFe(CO)5,14.CoCO 3++8CO压加147CO2H 2Co 2(CO)8, Co 4(CO)1215.+Ni(acac)2OPhPPh 3Ni(COD)2,17.n-C 4H 9Br + 2Li1)PhCOCH 32) H 3On-C 4H 9Li,CCHC 3H 7H 3CPh+19.BuLiCH TMEDAO1)3CH 2Li,HCPhCEtEt2 BuLi 20.+ CuI2(Bu)2CuLi, PhCH=CHCH 2Bu 21.+THF(BH 3)2HB,BGrignard试剂合成方程式为:RX + Mg RMgXEthers/THF硼氢化反应方程式为:硼氢化反应是反马氏规则的顺式加成四、1970年Monsanto公司最先在工业上实现了手性铑配合物催化C=C不对称加氢,合成治疗帕金森综合症的特效药L-Dopa。
催化剂就是含手性双膦配体(R, R)-Dipamp的Wilkinson型配合物,得到94%ee的L-Dopa。
直到20世纪90年代Burk (杜邦公司)发现更好(99%ee)的配体DuPhos。
后来,Noyori发现新类型的手性配体(R) or (S)-BINAP,其Rh络合物催化不对称氨基酸合成的ee%最高达100%;后来用其Ru络合物催化各种官能化烯烃的氢化,如用来合成非麻醉性消炎止痛药Naproxen(萘普生)和i-Buprofen(S-异丁基布洛芬)。
试写出这三种手性配体的结构式。
五、完成下列叙述题1、举例说明何谓有机金属化合物,何谓金属配合物,它们在结构和性能上有何异同。
金属有机化合物含有金属-碳键(M-C)的化合物金属与有机配体键合,但不存在直接的金属-碳键,也不是金属有机化合物,而是配位化合物。
2、简述有机金属化合物的特性。
3、简述配合物的18电子规则,并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。
(1)Fe(η5-C5H5)2(2) Ti(η5-C5H5)2 (3) Co(η5-C5H5)2Fe(η5-C5H5)2 Fe2+ 6电子C5H5- 6电子6+2*6=18Ti(η5-C5H5)2 Ti2+2电子C5H5- 6电子2+2*6=14 不稳定Co(η5-C5H5)2 Co 2+ 6电子C5H5- 6电子6+2*6=18 不稳定,但可以再失1个电子来稳定4、简述配合物的EAN规则和18电子规则,并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。
(1)Fe(η5-C5H5)2(2) Ni(η5-C5H5)2Fe(η5-C5H5)2 Fe2+ 6电子C5H5- 6电子6+2*6=18Ni(η5-C5H5)2 Ni 2+ 6电子C5H5- 6电子6+2*6=18 不稳定,但可以再失1个电子来稳定5、根据晶体场理论说明二价锌的配合物通常为无色配合物,而三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色,如:[Ti(OH2)6]3+带有紫色这是因为在晶体场的影响下,过渡金属离子的d轨道发生分裂,由于这些金属离子的d轨道没有充满,在吸收了一部分光能后,就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁,这种跃迁称d-d跃迁。
配离子的颜色是从人射光中去掉被吸收的光,剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。
吸收光的波长越短,表示电子跃迁(被激发)所需要的能量越大,亦即Δ大,反之亦然。
而Zn2+d-d分裂能Δ值在可见光范围外~无色在配位场的作用下,裂分的这些d能级对理解经典的配位化合物的吸收光谱、磁性和esr谱十分重要。
但在金属有机化学中,因为过渡金属有机物中由d-d跃迁引起的光谱带常被强的“电荷转移”吸收所掩盖。
事实上,随着10DQ变大,d-d跃迁光谱移至紫外区域。
所以三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色,[Ti(OH2)6]3+带有紫色6、简述在八面体配合物中,d轨道裂分形成t2g轨道和eg轨道的原理并画出能级裂分图。
7、简述在四配位的正四面体过渡金属配合物中,d轨道裂分形成t2轨道和e轨道的原理并画出能级裂分图,标出相应能级的轨道符号,计算出△t值。
六、写出下列过渡金属催化反应的反应1、写出乙烯通过催化水合反应合成乙醛的反应机理(画出催化循环过程图),并说明每一步反应属于何种基元反应。
瓦克(Wacker)烯烃氧化反应CH2CH2H2O,O2Pd +, Cu +22CH3CHO以顺时针方向分别是配体解离,烯烃配位,烯烃插入和氧化加成,还原消除。
2、由丁烯在Wilkinson催化剂作用下合成戊醛的反应机理(画出催化循环过程图),并写出每步基元反应的名称。
顺时针分别是烯烃配位,配体解离,氧化加成,烯烃插入,配体配位,还原消除,氧化加成,配体解离,烯烃配位。
3、由Ni(CO)4催化下,由乙炔、乙醇合成丙烯酸乙酯的反应机画出催化循环过程图,并写出每步基元反应的名称。
HC CH H2C CH2COOR4、写出在Wilkinson配合物[RhCl(PPh3)3]催化下,均相氢化合成4-(2-硝基乙基)亚甲二氧基苯的反应机理(画出催化循环过程图),并说明每一步反应属于何种基元反应。
OONO2OONO233100%5.给出金属有机化学基元反应的各个名称,并分别举例说明。
⑴配体的配位和解离;⑵氧化加成和还原消除;(3) 插入和脱出(反插入)反应;(4)配体与外来试剂的反应CpCo(CD3)2PPh3 + CH2=CH2CpCo(CD3)2CH2=CH2 + PPh3 RCOCo(CO)4RCOCo(CO)39+1+2×4 = 189+1+2×3 = 16RCOCo(PPh3)(CO)39+1+2+2×3 =18- CO+ PPh36.简述18电子规则的原理及应用,并举5个以上的典型例子加以说明。
18电子规则:对于稳定的单核反磁过渡金属络合物,其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。
只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。
它是一个经验规则,满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物,否则为配位不饱和络合物。
18电子规则的重要性:根据n+2x(CN)=18, 当电子数n固定时, 配合物的最高配位数可推知, 同时也可以推测配合物的几何构型。