物理化学葛华才答案
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华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题1.苯的正常沸点为353K,摩尔蒸发焓为30.77kJ•mol-1,现将353K,标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。
(1) 计算该过程苯吸收的热量和做的功;(2) 求过程的∆G和∆S;(3) 求环境的熵变;(4) 可以使用何种判据判断过程的性质。
(本题12分)解:设计如下途径计算(1) 因真空蒸发可理解为p amb=0或恒容过程,W=0可忽略压力对凝聚系统的焓的影响,∆H1=0;理想气体恒温时∆H3=0,故∆H=∆H1+∆H2+∆H3=0+∆vap H+0= (1³30.77)kJ=30.77kJQ=∆U=∆H-∆ (pV)=∆vap H-p∃ (V g-V l)= n∆vap H m-p∃V g=n∆vap H m-nRT= (30770-1³8.315³353)J = 27835J(2) ∆S=∆S1+∆S2+∆S3=0+∆S2+∆S3= (∆H2/T)+ nR ln(p/p∃)={(30770/353)+1³8.315³ln(101.325kPa/100kPa)}J²K-1= 87.28J²K-1∆G=∆H-T∆S = (30770-353³87.28)J= -39.84J(3) ∆S amb= -Q/T amb= -27835J/353K = -78.85 J²K-1(4) 可用熵判据判断过程的性质,此过程∆S iso=∆S sys+∆S amb= 87.28J²K-1+(-78.85J²K-1)= 8.43J²K-1 > 0故为不可逆过程。
2.有关金刚石和石墨在298K时的热力学数据如下表所示:金刚石石墨∆c H m∃/(kJ²mol-1)-395.3 -393.4S m∃/(J²K-1²mol-1) 2.43 5.69密度/(kg²dm-3) 3.513 2.260求:r mB. 298K时,由石墨转化为金刚石的最小压力。
华南理工大学《物理化学》64-3试卷 (参考答案其它试题)专业________ 班级编号______ 姓名分数一、选择体(每题2分,共20分)1. 在恒T、pθ下,C(石墨) + O2 (g)─→CO2(g) 的反应焓为△r H mθ,下列哪种说法是错误的( )A. △r H mθ是CO2(g)的标准生成焓B. △r U mθ< △r H mθC. △r H mθ是石墨的燃烧焓D. △r H mθ=△r U mθ2. 1mol的纯液体在其正常沸点时汽化为蒸气,该过程中增大的量是( )A. 蒸气压B. 汽化焓C. 系统熵D. 吉氏函数3. 根据依数性以渗透压法来测定化合物的摩尔质量时,最广泛被用来测定的化合物是( )A. 无机非电解质B.低分子的有机物C.无机的电解质D.大分子化合物4. 反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 在 600℃、100kPa下达到化学平衡,当压力增大到 5000kPa 时,各气体的逸度系数为:ϕ(CO2) = 1.90 ϕ(H2) = 1.10 ϕ(CO) = 1.23 ϕ(H2O) = 0.77 则平衡点( )A. 向右移动B. 不移动C. 向左移动D. 无法确定5. 将NH4Cl(s)置于抽空容器中,加热到597K,使NH4Cl(s)分解, NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)达平衡时系统总压力为100kPa,则热力学标准平衡常数K pθ为( )A. 0.5B. 0.025C. 0.05D. 0.256. 下列各电池中,其电池电动势与氯离子的活度a(Cl-)无关的是( )A. Zn |ZnCl2(aq) | Cl2(p),PtB. Zn | ZnCl2(aq) KCl(aq) | AgCl(s) | AgC.Pt,H2(p1) | HCl(aq)| Cl2 (p2),PtD. Ag | AgCl(s) | KCl(aq) | Cl2(p),Pt7. 当表面活性物质加入溶剂后,所产生的结果是( )A. dγ/d c < 0,正吸附B. dγ/d c <0,负吸附C. dγ/d c > 0,正吸附D. dγ/d c >0,负吸附8. 微小晶体与普通晶体相比较,那一种性质不确?( )A. 微小晶体的饱和蒸气压大B. 微小晶体的溶解度大C. 微小晶体的熔点较低D. 微小晶体的溶解度较小9. 反应速率常数随温度变化的阿累尼乌斯(Arrhenius)经验公式适用于( )A. 基元反应B. 基元反应和大部分非基元反应C. 对行反应D. 所有化学反应10. 憎液溶胶是热力学上的( )A. 不稳定、可逆的系统B. 不稳定、不可逆系统C. 稳定、可逆的系统D. 稳定、不可逆系统二、填空题(共12分)1. 一个过程系统的熵变为△S,而另一个过程的始终态与前过程相同,但路径不同,则此过程系统的熵变应为___________。
629华南理工大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷(试卷上做答无效,请在答题纸上做答,试后本卷必须与答题纸一同交回)科目名称:物理化学(一)适用专业:高分子化学与物理无机化学分析化学有机化学物理化学一、计算题1.l mol 理想气体由始态(273K ,p ⊖)反抗p ⊖/2的外压绝热膨胀到达终态(T 2,p ⊖/2)。
试求此过程的Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆G 。
已知(273K)=100J·K -1·mol -1,C V,m =12.47J·K -1·mol -1。
(15分)m S ⊖答:Q =0,W = ∆U =−681.0J; ∆H =−1135J;∆S =1.125J .K -1;∆G = 4080J2.苯的正常沸点为353K ,摩尔汽化焓为30.77kJ .mol -1,现将353K ,100kPa 下的1mol 液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。
(1)计算该过程的Q 、W 、∆G 、∆S 和环境的熵变;(2)可以使用何种判据判断过程的性质。
(15分)答:(1)W =0;∆S =87.28J .K -1;∆G =-39.8J;Q =27.83kJ ;∆S 环=−78.84J .K -1(2)∆S 隔=8.34J .K -1>0,过程为自发。
3.设正戊烷和异戊烷形成理想液态混合物,气相为理想气体。
298.15K 时,气态正戊烷和异戊烷的分别为−194.4kJ .mol -1,−200.8kJ .mol -1,液体的饱和蒸气压分别为67.58kPa 和87.54kPa 。
计f m ΔG ⊖算在标准压力,25℃时异构化反应:正戊烷=异戊烷,在气相中的标准平衡常数K ⊖和在1mol 液相中两者物质的量。
(15分)答:K ⊖ =13.22;液相中正戊烷n =0.08921mol ;异戊烷的量=0.91079mol4.12.2g 苯甲酸溶于100g 乙醇后,使乙醇的沸点升1.13K ,若将12.2g 苯甲酸溶于100g 苯后,则使苯的沸点升高1.36K ,计算苯甲酸在两种溶剂中的摩尔质量。
物理化学葛华才答案【篇一:物理化学复习提纲(i)】>(华南理工大学物理化学教研室葛华才)说明:通常的windows没有特殊的化学字符(如标准态、盐桥、液接界面等符号),因此在使用前最好下载有关的字库。
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第一章气体第二章热力学第一定律与热化学第三章热力学第二定律第四章多组分系统热力学第五章化学平衡第六章相平衡第七-十二章第一章气体一.重要概念理想气体,分压,分体积,临界参数,压缩因子,对比状态二.重要关系式(1) 理想气体:pv=nrt , n = m/m(2) 分压或分体积: pb=cbrt=p yb(3) 压缩因子: z = pv/rt第二章热力学第一定律与热化学一、重要概念系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统),广延量(加和性:v,u,h,s,a,g),强度量(摩尔量,t,p),功,热,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(q,w),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态,标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓二、重要公式与定义式1. 体积功:?w= -p外dv2. 热力学第一定律:? u = q+w , du =?q +?w3.焓的定义: h=u + pv4.热容:定容摩尔热容 cv,m = ?q v /dt = (? um/? t )v定压摩尔热容 cp,m = ?q p /dt = (? hm/? t )p理性气体:cp,m- cv,m=r ;凝聚态:cp,m- cv,m≈0理想单原子气体cv,m =3r/2,cp,m= cv,m+r=5r/25. 标准摩尔反应焓:由标准生成焓? fhb? (t)或标准燃烧焓? c hb? (t)计算? rhm???= ? vb ? fhb? (t) = -? vb ? c hb? (t)6. 基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)t2? rhm?(t2)= ? rhm?(t1)+t1? ? rcp,m dt7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式qp-qv = ? rhm(t) -? rum(t) =? vb(g)rt8. 理想气体的可逆绝热过程方程:p1v1?= p2v2??, p1v1/t1 = p2v2/t2 , ?=cp,m/cv,m三、各种过程q、w、? u、? h 的计算1.解题时可能要用到的内容(1) 对于气体,题目没有特别声明,一般可认为是理想气体,如n2,o2,h2等。
恒温过程dt=0, ? u=? h=0, q=w非恒温过程,? u = n cv,m ? t, ? h = n cp,m ? t单原子气体cv,m =3r/2,cp,m = cv,m+r = 5r/2(2) 对于凝聚相,状态函数通常近似认为只与温度有关,而与压力或体积无关,即? u≈? h= n cp,m ? t2.恒压过程:p外=p=常数,无其他功w=0t2?(1) w= -p外(v2-v1), ? h = qp =t1 n cp,m dt, ? u =? h-?(pv),q=? u-w(2) 真空膨胀过程p外=0,w=0,q=? u理想气体(joule实验)结果:dt=0,w=0,q=? u=0,? h=0(3) 恒外压过程:例1: 1mol 理想气体于27℃、101325pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97 ℃,则压力升到1013.25kpa。
求整个过程的w、q、? u及? h。
已知该气体的cv,m 恒定为20.92j?mol1 ?k-1。
-解题思路:需先利用理想气体状态方程计算有关状态:(t1=27℃, p1=101325pa,v1)→(t2=27℃, p2=p外=?,v2=?)→(t3=97℃, p3=1013.25kpa,v3= v2) 首先计算功w,然后计算? u,再计算q,? h。
3. 恒容过程:dv=0t2? w=0,qv??? u =t1 n cv,mdt, ? h=? u+v ? p4.绝热过程:q=0t2t2(1) 绝热可逆过程 w=t1?-pdv = ? u =t1? n cv,mdt ,? h=? u+? pv理想气体:p1v?? = p2v??,?p1v?? t1= p2v?? t2t2t2(2) 绝热一般过程:由方程w =t1?-p外dv = ? u = t1? n cv,m dt 建立方程求解。
5.节流过程(等焓过程):? h=0,q=0焦耳-汤姆逊系数 ?j-t = (? t/?p)h,理想气体?j-t =0,实际气体?j-t ≠06. 相变过程s(?)→s(?):(1) 可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度t对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常压下的0℃结冰或冰溶解,100 ℃时的汽化或凝结等过程。
由温度t1下的相变焓计算另一温度下的相变焓tt2? hm?(t2)= ? hm?(t1)+t1? ? cp,m dt(2) 不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算。
例2:水在 -5℃的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程,即h2o(l,1 mol,-5℃,p?)h2o(s,1 mol,-5℃,p?)↓△h2 ↑△h4h2o(l,1 mol, 0℃,ph2o(s,1 mol,0℃,p?)7.化学过程:标准反应焓?rhm?的计算(1) 由298.15k时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,?rhm?=?vb??fhm?(b) =-?vb??chm?(b)再利用基希霍夫公式计算另一温度t时的标准反应焓。
注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。
例如 h2o(l)的生成焓与h2的燃烧焓,co2 的生成焓与c(石墨)的燃烧焓数值等同。
(2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。
(3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变? h=0 建立方程计算。
返回第三章热力学第二定律一、重要概念卡诺循环,热机效率,熵,摩尔规定熵,标准熵,标准反应熵,亥姆霍兹函数,吉布斯函数二、主要公式与定义式1. 热机效率:??= -w / q1 =(q1+q2)/ q1 = 1 - t2 / t1 (t2 , t1 分别为低温,高温热源)2.卡诺定理:任何循环的热温熵小于或等于0q1 / t1 + q2 / t2 ≤0克老修斯(r.clausius)2 ? s≥?1 ?qr / t 3.熵的定义式:ds = ?qr / t4.亥姆霍兹(helmholtz)函数的定义式: a=u-ts5.吉布斯(gibbs)函数的定义式:g=h-ts,g=a+pv6.热力学第三定律:s*(0k,完美晶体)= 07.过程方向的判据:(1) 恒t、恒p、w ’=0过程(最常用):dg0,自发(不可逆);dg=0,平衡(可逆)。
(2) 一般过程:? s(隔离)0,自发(不可逆); ? s(隔离)=0,平衡(可逆)。
(3) 恒t、恒v、w ’=0过程: da0,自发(不可逆);da=0,平衡(可逆)。
8.可逆过程非体积功的计算(1) 恒温可逆过程功:wr = ? t a,wr = ? t,v a,(2) 恒温恒压过程非体积功:wr =? t,p g9. 热力学基本方程(封闭系统,不需可逆)恒压下: dg= -sdt 和恒温: dg= -vdp 。
10. 克拉佩龙方程与克-克方程:任意相变s(?)→s(?) 的蒸气压p与t的关系(1)克拉佩龙方程:任意相变 dp/dt = ? hm* / (t ? v m* )(2)克劳修斯-克拉佩龙方程:一相为气相且认为是理想气体;凝聚相为固相或液相的体积忽略,? hm* 近似与温度无关,则ln (p2/p1)=? hm* (t2-t1) / rt1t2(3) 对于同一物质的相变,相变焓有如下的近似关系:? 升华hm* = ? 熔化hm* + ? 蒸发hm*三、? s、? a、? g的计算1.? s的计算(1)理想气体pvt过程的计算ds=?qr / t =(du-?wr)/t =(ncv,mdt-pdv)/t (状态函数与路径无关,理想气体:p=nrt/v) 积分结果: ? s = ncv,mln(t2/t1) +nrln(v2/v1) (代入:v=nrt/p)= ncp,mln(t2/t1) + nrln(p1/p2) (cp,m = cv,m +r)特例:恒温过程: ? s = nrln(v2/v1)恒容过程: ? s =ncv,mln(t2/t1)恒压过程: ? s =ncp,mln(t2/t1)t2(2) 恒容过程:? s =t1?(ncv,m/t )dtt2(3) 恒压过程: ? s =t1?(ncp,m/t )dt(4) 相变过程:可逆相变 ? s =? h/t ;非可逆相变需设路径计算(5) 环境过程:认为是恒温的大热源,过程为可逆 ????????????????????? s = qr(环)/t(环) = -q(系)/t(环)(6) 绝对熵的计算:利用热力学第三定律计算的熵为绝对熵,过程通常涉及多个相变过程,是一个综合计算过程。
具体看书中有关部分。
(7) 标准摩尔反应熵的计算 ??????????????????? rsm???= ? vb sm? (b,t)2.? g的计算(1) 平衡相变或反应过程:? g=0(2) 恒温过程: ? g=? h-t ? s(3) 非恒温过程:? g=? h- ?? s =? h -?? 2s2-t1s1)=? h -?? 2? s-s1? t)诀窍:题目若要计算? g,一般是恒温过程;若不是恒温,题目必然会给出绝对熵。
3.? a的计算(1) 恒温恒容不做非体积功可逆过程:? a=0(2) 恒温:? a=? u-t ? s=? g-? (pv)(3) 非恒温过程: ? g=? u- ?? s =? u -?? 2s2-t1s1)=? u -?? 2? s- s1? t)【篇二:《物理化学》(天大第四版)作业问题1】ass=txt>华南理工大学应用化学系葛华才编写 2004.6.10 第1 02 03 04 05 06 07 09 10 11 12章第一章气体的性质作业问题1.5 状态变化瓶1(n, p,v, t)+瓶2(n, p,v, t)→瓶1(n1, p’,v, t)+瓶2(n2, p’,v, t’)本题的关键是要找变化前后的守恒量:物质的量,建立关系式 2n = n1 +n2再利用理想气体状态方程n=pv/rt即可求解。