无机化学考研辅导（下）
第五讲卤素
一、卤素单质的通性
1、分子结构和性质
元素的价电子构型为ns2np5，易得一个电子形成全满结构，单质均为双原子分子。最显著的性质是气态的F2、Cl2、Br2、I2的颜色变化,从近无色→紫色，分子最大吸收渐向长波方向移动。说明双原子MO中最高充满的σ和π*至最低未满的空的σ*轨道之间能量差自上而下减小。另外，卤素分子的离解能从F2到I2分别为159kj·mol－1，243kJ·mol－1，193kJ·mol－1和151kJ·mol－1。.除F2外,随着离子半径的增加，键渐弱，因而离解能渐低。
2、反应活性
（1）卤素标准电极电势：
I2+2e-=2I- φ
=0.52V
Br2+2e-=2Br- φ
=1.06V
Cl2+2e-=2Cl- φ
=1.36V
F2+2e-=2F- φ
=2.87V
氧化能力：F2>Cl2>Br2>I2（还原能力：I->Br->Cl->F-）
（2）所以F2,Cl2可与所有金属作用，F2还能与稀有气体作用：形成
XeF2,XeF4,XeOF4等化合物。Br2,I2可与除贵金属外的所有金属作用。
（3）卤素与水作用发生下述两类反应
1X2+H2O→2H++2X-+1/2O2
F2极易发生此反应，日光下Cl2反应慢，Br2,I2无明显反应。
2X2+H2O→H++X-+HOX X2+2OH-→XO-+X-+H2O
第 2类反应即为卤素特征的OX-Re反应即歧化反应。在酸性条件下，卤素歧化反应不易发生，如Cl2的K=4.0×10-4；而在碱性条件下，歧化极易进行，且XO-还可继续歧化（3XO-→2X-+XO3-）。Cl2在70摄氏度，Br2在室温，I2在0℃即可发生上述反应。所以室温下将Cl2，Br2,I2分别加入碱中生成的是ClO-
,BrO3-和IO3-。
3、单质制备
（1）F2
1工业制备：电解KHF2与HF混合液
阳极（石墨）：2F-=F2↑+2e-
阴极（电解槽）：2HF2-+2e-=H2↑ +4F-
电解总反应：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑
2实验室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g)
1986年：4KMnO4+4KF+20HF→4K2MnF6+3O2+10H2O
2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+F2↑+2MnF3
（2）Cl2
1工业制备：电解NaCl水溶液
2实验室制法：MnO2+HCl(浓)= KMnO4+HCl(浓)=
（3）Br2
1工业制法：海水制Br2。Cl2通入pH=3～5的海水中：Cl2+2Br-=Br2+2Cl-压缩空气吹出Br2，碱液中歧化：3Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO2↑，浓缩在酸性条件下：5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O
实验室：Cl2+2Br-=Br2+2Cl-
（4）I2
工业制法：适量NaHSO3还原IO3-:
IO3-+3HSO3-=I-+3SO42-+3H+
IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2
海藻和海洋生物中提取I2:侵取液通入Cl2(适量):2I-+Cl2=I2+2Cl-
或侵取液中加MnO2: 2I-+MnO2+4H+=Mn2++I2+2H2O，用CS2或CCl4萃取分离
实验室: 2I-+Cl2(适量)=I2+2Cl-
二、卤化氢
1、制备
实验室常用卤化物与高沸点酸反应制取相应卤化氢：
CaF2+H2SO4(浓)=CaSO4+2HF(g)
NaCl+H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl(g)
HBr,HI不能: 2HBr+H2SO4(浓)=SO2(g)+2H2O+Br2
8HI+H2SO4(浓)=H2S(g)+4H2O+4I2
HBr,HI制备:
NaX+H3PO4=NaH2PO4+HX(g) (Br,I)
3P+3X2+6H2O=3H3PO3+6HX(g)
2. 性质：
HX性质随原子序数增加呈现规律性变化
其中HF因生成氢键，熔沸点比HCl高。高温下HF不分解，而HI在300℃就发生分解，HF具有强腐蚀性，并能腐蚀玻璃（SiO2+4HF=SiF4+2H2O）
三、卤化物
1、卤化物的水解性
（1）离子型卤化物：除少数活泼金属卤化物外，均发生不同程度的水解.如：
MgCl2+H2O=Mg(OH)Cl↓+HCl
SnCl2+H2O=SM(OH)Cl↓+HCl
BiCl3+H2O=BiOCl↓+HCl
（2）共价型卤化物（三种类型）
1生成含氧酸和卤化氢，如
BX3+3H2O=B(OH)3+3HX
SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HCl
PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl
PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl
2生成非金属氢化物和卤素含氧酸，如：
NCl3+3H2O=NH3=3HOCl
3不与水发生反应，如：CCl4，SF6等。主要因为中心原子C，S等已达最高配位数，水分子中的氧原子无法再配位上去了，故其水解速率很小。
（3）共价型卤化物水解机理
本质上是Lewis酸碱的相互作用，其过程可以分为亲电机理或亲核机理。
1亲核机理：如SiCl4水解
这一过程首先中心原子有可提供使用的空轨道。水解过程还包括构型转变，键的生成与消去的能量变化过程
2亲电机理：如NCl3水解
3亲核亲电同时进行：如PCl3水解（产物为何与NCl3不同？）
PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl
由于P是第三周期元素，有空的d轨道（可以接受孤对电子进攻），同时P 上由一对孤对电子，可以接受质子的亲电进攻，加上PCl3中配位数仅为3，远未达到第三周期最大配位数为6这一数值，PCl3既是Lewis酸，又是Lewis碱，因此有条件亲电与亲核过程。同时分子几何构型发生从sp3到sp3d的转变，待脱去一分子的HCl后，
不再具有孤对电子，只能发生水分子的亲核进攻，分子进一步发生构型转化及脱去HCl的变化，最终生成H3PO3。
为何NF3不易水解？
在NF3中价电子构型为四面体，N原子采用sp3杂化，N原子上有一对孤对电子，由于F原子电负性较大，NF3的碱性显然比NCl3要小得多，因此亲电水解不可能发生，同时N是第二周期元素，只有4个价轨道，不可能有空轨道接受亲核试剂的进攻。加上N-F键能较N-Cl键能大，因此NF3不会水解。
卤化物水解过程，有热力学因素外，卤素中心原子结构特征，如最大配位数，第几周期元素，有无孤对，有无空轨道，发生什么机理水解，水解过程能量变化（即键能大小）等及动力学因素。
2、氟的特殊性
（1）低氧化态：F只有-1氧化态，而其它卤素有-1，+1，+3，+5，+7等。
（2）F-F键能（解离能）反常小:主要原因是半径特别小,使孤对—孤对排斥力较大；另外还与F处于第二周期，不存在空d轨道，不可能像Cl，Br，I可以形成d—pπ键，而使键加强。
（3）F电子亲和能反常小：而卤素电子亲和能是Cl>Br>I，而AF （4）易形成高配位化合物：由于半径小原因。同时化合物具有较大的键能或晶格能和生成热；由于电负性大，金属氟化物离子性强；与第二周期元素形成化合物时。易形成p-p大π键，增加稳定性等。 例1：举例说明离子型和共价型二元金属卤化物的性质。 例2：为什么卤素的键离解能变化依次为：F-F 例3：SiCl4和SiF4，哪一个水解更为剧烈？为什么？ 四、拟卤素和多卤化物 1、拟卤素 有些化合物的性质与卤素十分相似，称之为拟卤素。如(CN)2，(SCN)2等。与卤素相似，(CN)2在气相中也发生热离解和光离解，产生的CN·自由基和卤素原子等叶瓣，可发生与卤素原子类似的反应： NC-CN=2CN·H2+CN·→HCN+H· H·+NC-CN→HCN+CN·总反应：H2+(CN)2→2HCN 像卤素一样，能还原为-1价负离子：NC-CN(aq)+2e-→2CN-(aq) 例4：举例说明拟卤素和卤素在化学性质上的相似性？ 2、卤素互化物 指卤素原子间形成的化合物，通式XX’n。一般较重的电负性较低的卤素原子（X）为中心原子，n一般为奇数。常见有： IF(g)，IF3(g)，IF5(g)，IF7(g)，ICl(g)，BrF(g)，BrF3(g)，BrF5(g)，BrCl(g)，ClF(g)，ClF3(g)，ClF5(g)，IBr(g) 卤素互化物的分子结构一般可由VSEPR预测，其物理性质介于组成元素的分子性质之间。所有卤素互化物均为氧化剂。 3、多卤化物 指金属卤化物与卤素单质或卤素互化物的加合物（一般氟化物晶格能较高，不易形成多卤化物）。如：CsBr+IBr→CsIBr2 加热多卤化物则离解为简单的卤化物和卤素单质。CsBr3 CsBr+Br2 若为多种卤素的多卤化物，则离解生成具有最高晶格能的一种卤化物，如： CsICl2=CsCl+ICl 而不是CsI+Cl2 例5：试解释下列卤素互化物的稳定性次序： IF>BrF>ClF>ICl>IBr>BrCl 五、卤素含氧酸及其盐的性质 1、卤素含氧酸的酸性大小变化规律 （1）对同一元素，随卤素氧化数的增加，酸性增强。 HClO HIO （2）对同一氧化态的含氧酸，由于Cl→I原子半径增大，酸性就减弱：HClO>HBrO>HIO；HClO3>HBrO3>HIO3 变化规律可用R-OH模型解释。 2、氧化性变化规律 （1）酸性条件下氧化性大于碱性，HXO>XO-，HXO3>XO3-，HXO4>XO4-。（2）对于HXO： HClO>HBrO>HIO； ClO->BrO->IO- 对于HXO3： HClO3～HBrO3>HIO3； ClO3-～BrO3->IO3- 对于HXO4： HClO4 （3）对于Cl：氧化性HClO>HClO3>HClO4； ClO->ClO3->ClO4- 以上规律可从能量变化、原子结构、极化理论、钻穿效应等解释。 以Cl为例归纳如图： 练习1：为什么蒸汽态的卤素有不同的颜色？而I2在CCl4和环己烷溶液中为紫色，在醇中为橙色？ 练习2：氯的含氧酸的氧化性为什么是ClO->ClO3->ClO4-？ 练习3：为何卤素离子与一些金属离子可形成配合物的稳定性顺序为F->Cl->Br-I-？与另外一些金属离子形成配合物稳定顺序为F- 练习4：为什么振荡反应大多以卤素含氧阴离子为基础？ 练习5：根据下述标准电极电势数据，预测当将KMnO4溶液缓缓加到pH=0的HI溶液中时得到的反应产物是什么？说明理由，写出反应方程式。 练习6：（1）在气相中，PCl5和PBr5都是三角双锥构型，在晶体状态，PCl5以[PCl4]+[PCl6]-形式存在，为什么PBr5却以[PBr4]+Br-形式存在？试说明之。 （2）液体BrF5和AsF5都不是良导体，为什么这两种物质混合后导电性明显增加？并讨论混合物中各物种的几何构型？ （3）PCl3和SbCl3都能可逆地与氯化合生成五氯化物，试判断PCl5和SbCl5哪一个更稳定？ 练习7：解释下列事实： （1）SiCl4比CCl4水解得更快。 （2）虽然Si-Cl键比Si-C键更强，为什么Si-Cl键比Si-C键更易起反应？ （3）BCl3，BBr3和BI3水解既快又完全，而BF3不水解？ 练习8：为什么不活泼的银能从HI中置换出H2？ 练习9：HF一般是弱酸性，但为什么很浓的HF水溶液为强酸？ 六.元素电势图 1、定义 对于具有多种氧化态的某元素，可将其多种氧化态按从高到低的顺序排列，在每两种氧化态之间用直线连接起来并在直线上标明相应的电极的标准电极电势。以这样的图形表示某一元素多种氧化态间电极电势变化的关系称为元素的电势图，也称为拉特默图（Latimer.W.M） 2、应用 1、从已知电子对求未知电子对的φ φ =（n1φ1 +n1φ1 +……+niφi ）/（n1+n2+……+ni） 2、判断处于中间价态的物质（分子或离子）能否发生歧化反应。 φ 右>φ 左自发歧化 练习题 1．请给出卤素单质的活泼性次序，指出为什么由氟到氯活泼性的变化有一个突变 答：单质的活泼性次序：F2>Cl2>Br2>I2 由氟到氯活泼性突变,其原因归结为F原子和F-离子半径特别小 F Cl Br I F- Cl- Br- I- R/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 （1）由于F原子半径非常小，F-F原子之间的斥力和非键电子对的斥力较大，使F2的解离远小于氯的解离能 （2）由于F- 离子半径特别小，因此形成化合物，离子键特别强，键能或晶格能更大 （3）由于F- 离子半径特别小，F-的水合放热比其他卤素离子多 2．写出氯气与下列物质作用的反应方程式，并注明必要的反应条件 （1）钛; (2) 铝; (3) 氢; (4) 磷; (5) 水; (6) 碳酸钾 3．用反应方程式表示下列反应过程，并给出实验现象 （1）用过量HClO 3 处理I 2 （2）氯气长时间通入到KI溶液中 （3）氯水滴入KBr，KI混合溶液中 4．试解释下列实验现象 （1） I2溶解在CCl4溶液中得到紫色溶液，而I2溶解在乙醚中却是红棕色的 （2） I2难溶于水却易溶于KI溶液中 （3）溴能从含碘的离子溶液中取代出碘，碘又能从溴酸钾中取代出溴 （4） AlF 3的熔点高达1563K，而AlCl 3的却是463K 5.用反应方程式表示下列制备过程并注明反应条件 (1) 从盐酸制备氯气 (2) 从盐酸制次氯酸 (3) 从氯酸钾制备高氯酸 (4) 由海水制溴 (5) 由食盐制备高氯酸钾 6.有三瓶白色固体失去标签,它们分别是KClO、KClO 3和KClO4用什么方法加以鉴别？ 7．有一白色固体可能是KI、CaI 2、KIO 3、BaCl 2中的一种或两种的混合物，试根据下述实验判断白色固体的组成。 （1）将白色固体溶于水得无色溶液 （2）向此溶液中加入少量的稀硫酸溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉变蓝； （3）向蓝色溶液中加入NaOH溶液后，蓝色消失而白色沉淀却没有消失。 8．回答下列问题 （1）卤素互化物中两种卤素的原子个数，氧化数有什么规律； （2）多卤化物的热分解规律是怎样？为什么氟一般不宜存在于多卤化物中 9．叙述氟元素的特性，及由此生成的单质和化合物的特性； 10．已知氯的元素电势图如下： ФAο ClO-4 -1.41 ClO-3 +1.21 HClO2 +1.65 HClO +1.63 Cl2 + 1.36 Cl- ФBο ClO-4 +0.17 ClO-3 +0.35 ClO2 - +0.66 ClO- +0.40 Cl2 + 1.36 Cl- （1）计算酸性介质中ФοClO3-/Cl2; ФοHClO/Cl- （2）比较氯的含氧酸在酸碱介质中氧化性的强弱； （3）说明在元素电势图中，Cl2/ Cl-电对在酸性和碱性介质中均为1.36的原因， （4）判断下列反应的方向，并简要说明之。 Cl2+H2O=HClO+Cl-+H+ Cl2+2HO-=ClO-+Cl-+H2O 11．F2的化学性质极为活泼，为什么电解KHF2时可用Cu、Ni及合金做电解槽？ 答：因为在电解槽的表面生成的氟化物致密、难溶，从而保护内部不受腐蚀。 12．写出F- 、Cl- 、Br- 、CN- 、SCN- 、OCN- 还原能力从小到达的顺序。 答：F- < OCN- < Cl- < Br- < CN- < SCN- < I- 13.用溴酸盐分别和强氧化剂F2与XeX2作用，制备高溴酸盐，试分析他们起反应的酸碱条件？ 14．CsICl2热解产物应是什么？为什么？ 答：反应为 CsCl 2==CsCl + ICl 这主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。 15．写出CIF、BrF 3、ICl 3、IF 5、IF 7的水解方程式 答：ClF 3 + H 2O =HF + HOCl 3BrF 3 + 5H 2O =HBrO 3+ Br 2 + 9HF + O 2 2ICl 3 + 3H 2O = 5HCl + ICl +HIO 3 IF5 + 3H 2O =HIO 3 + 5HF IF 7 + 4H 2O = HIO4+ 7HF 16．总结无水卤化物的制备方法 答：（1）在氯化氢的气氛中加热脱水 （2）在氯化氨的存在下加热脱水 （3）用脱水剂如氯化亚砜，2，2----二甲氯基丙烷 17．奇电子化合物一般有哪些性质？ClO 2高度活泼，体现在什么样的分子结构特点？安全制备或操作ClO 2的必要措施是什么？工业中ClO 2的最佳制备方法是什么？ （1）奇电子化合物具有高的反应活性、易聚合、呈现颜色等 （2） ClO2高活性就是体现了ClO 2分子是奇电子化合物的结构特点 （3）安全措施是用空气或者二氧化碳去稀释它 （4）最佳的制备方法：是用草酸还原氯酸钾 2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2 或 2KClO3+2H2C2O4=K2C2O4+2CO2+2H2O+2ClO2 18．写出BeCl 2·4H 2O、MgCl2·6H 2O、CaCl2·6H 2O、 FeCl3·6H 2O脱水反应的反应式 （1）BeCl 2·4H 2O=BeO + 2HCl+ 3H 2O （2）MgCl2·6H 2O=Mg（OH）Cl +HCl + 5H 2O （3）CaCl2·6H 2O=CaCl 2 + 6H 2O （4）FeCl3·6H 2O=Fe(OH)Cl 2 + HCl +5H 2O 19.在酸性条件下IO3-与HSO3-反应，若IO3- 过量，IO3- 还原产物是什么？若HSO3- 过量，IO3- 还原产物是什么？ 答：前者是I2，后者是I-. 第六讲氧族元素 一、氧族元素的通性: O, S, Se, Te, Po 价电子构型为ns2np4，氧化态为-2，0，+2，+4，+6 氧一般是-2氧化态，自然界许多金属矿石都是以氧化物或硫化物形式存在的，故氧族元素又称为成矿元素。电离能是从上到下递减。O，S为非金属；Se，Te是半金属；Po为典型金属，是一个完整系列。氧的电负性仅次于氟，性质非常活泼，与卤素较为相似，氧与硫生成的共价化合物中，价层电子倾向全部成键，在共价化合物中，氧、硫一般均能形成pπ键，硫及其以下各元素，由于存在空的d 轨道，因而它们在形成化合物时往往会形成p-dπ键，有些化合物还可能有离域π键。 二、氢化物 1、H2O2 （1）制备：电解60%的H2SO4，减压蒸馏得H2S2O8，水解得H2O2。 工业：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑ 1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4 (NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O2 2H2+O2=H2O2 实验室：Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4·10H2O+H2O2 BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2 （2）性质 1不稳定性：H2O2=H2O+1/2O2 光照及少量Mnn+加速分解 2氧化还原性：由于H2O2中氧的氧化数处于中间，所以其既显氧化性又显还原性，但以氧化性为主。 H2O2+2H++2e-=2H2O φ =1.77V PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O 反应常用于古画复原 O2+2H++2e-=H2O2 φ =0.68V 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+5O2+K2SO4+8H2O 用于H2O2浓度测定。 由于H2O2氧化或还原产物为O2或H2O，不给系统带进杂质，故为常用氧化剂或还原剂之一。 3弱酸性：H2O2显弱酸性，与强碱发生中和反应。 H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O 例1：从热力学上判断Fe3+离子能否催化H2O2的分解，已知相关电极电势如下： Fe3++e-=Fe2+ φ=0.77V H2O2+2H++2e-=2H2O φ =1.77V O2+2H++2e- =H2O2 φ =0.68V 2、硫化氢(H2S) （1）制备： 工业：FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑ 实验室：硫代乙酰胺水解 CH3CSNH2+2H2O=CH3COONH4+H2S↑ （2）性质： 是一还原剂，其水溶液易被空气氧化，不能长久保存，H2S易与金属形成硫化物，且大多数不溶于水，故它是一种沉淀剂。H2S可以使Pb(Ac)2试纸变黑，因而可用此反应检验H2S的存在，反应式为：H2S+Pb(Ac)2=PbS+2HAc。 三. 臭氧的结构和性质 1. 价键结构 中心O采用sp2杂化。从结构分析，无成单电子，具有抗磁性；由于三个O 原子对大π键贡献不同，加之三个氧原子上孤对电子数不同，使得偶极矩不能完全抵消，因而O3具有偶极矩（μ=1.93×10-30C·m），它是唯一有偶极矩的单质。 2. 性质: 强氧化性即碱：O3→O2+OH- 酸中：O3→O2+H2O 2Ag+2O3=Ag2O2+2O2 PbS+2O3=PbSO4+O2 2KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO4 3. 应用：处理工业废水、废气（SO2、H2S、氰、酚、苯、醇等）不存在二次污染。 O3+CN-=OCN-+O2 ; 2OCN-+3O3+H2O=2HCO3- +N2+3O2 四、硫化物 由于S2-变形性很大，如果阳离子的价电子构型为18，18+2，9～17e-构型，则由于它们具有较大的极化能力，与硫离子间有强烈的相互极化作用，从而使硫化 一、单选题 第2章 热化学 1、在下列反应中，Q p =Q v 的反应为（ ） （A ）CaCO 3(s) →CaO(s)+CO 2(g) （B ）N 2(g)+3H 2(g) →2NH 3(g) （C ）C(s)+O 2(g) →CO 2(g) （D ）2H 2(g)+O 2(g) →2H 2O （l ） 2、下列各反应的 （298）值中，恰为化合物标准摩尔生成焓的是（ ） （A ）2H(g)+ O 2(g)→H 2O （l ） （B ）2H 2(g)+O 2(g)→2H 2O （l ） （C ）N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g) （D ）N 2(g) +H 2(g)→NH 3(g) 3、由下列数据确定CH 4(g)的 为（ ） C(石墨)+O 2(g)=CO 2(g) =-393.5kJ·mol －1H 2(g)+ O 2(g)=H 2O (l) =-285.8kJ·mol －1CH 4(g)+2O 2(g)=CO 2(g)+2H 2O （l ） =-890.3kJ·mol －1 （A ）211 kJ·mol －1； （B ）-74.8kJ·mol －1；（C ）890.3 kJ·mol －1； （D ）缺条件，无法算。 4、已知：（1）C(s)+O 2(g)→CO(g), (1)= -110.5k J·mol －1（2）C(s)+O 2(g)→CO 2(g), (2)= -393.5k J·mol －1 则在标准状态下25℃时，1000L 的CO 的发热量是（ ） （A ）504 k J·mol －1 （B ）383 k J·mol －1 （C ）22500 k J·mol －1 （D ）1.16×104 k J·mol －1 5、某系统由A 态沿途径Ⅰ到B 态放热100J ，同时得到50J 的功；当系统由A 态沿途径Ⅱ到B 态做功80J 时，Q 为 （ ） （A ） 70J （B ） 30J （C ）－30J （D ）－70J 6、环境对系统作10kJ 的功，而系统失去5kJ 的热量给环境，则系统的内能变化为 （ ） （A ）－15kJ （B ） 5kJ （C ） －5kJ （D ） 15kJ 7、表示CO 2生成热的反应是（ ） （A ）CO （g ）+ 1/2O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-238.0kJ.mol-1 （B ）C （金刚石）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-395.4kJ.mol-1 （C ）2C （金刚石）+ 2O 2（g ）=2CO 2（g ）ΔrHmθ=-787.0kJ.mol-1 （D ）C （石墨）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-393.5kJ.mol-1 二、填空题 1、25℃下在恒容量热计中测得：1mol 液态C 6H 6完全燃烧生成液态H 2O 和气态CO 2时，放热3263.9kJ ，则△U 为-3263.9，若在恒压条件下，1mol 液态C 6H 6完全燃烧时的热效应 为-3267.6。 2、已知H 2O （l ）的标准生成焓=-286 k J·mol －1，则反应H 2O （l ）→H 2(g)+ O 2(g)，在标准状态下的反 应热效应= 286、，氢气的标准摩尔燃烧焓=-286。 3、已知乙醇的标准摩尔燃烧焓（C 2H 5OH ，298）=-1366.95 k J·mol －1，则乙醇的标准摩尔生成焓（298）= -277.56。 三、判断题：（以下说法的正确与错误，尽量用一句话给出你作出判断的根据。） 1、碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO 2(g)=CaCO 3(s)的反应焓。 2、错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度T=0K 时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。 2、单质的生成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。 θ?m rH 21 2123 θ?m f H θ ?m rH 21 θ?m rH θ?m rH 21 θ?m rH θ?m rH φ?m rH θ ?m f H 21θ?m H c θ ?m f H 无机化学专业考研题库 无机化学专业考研题库 无机化学作为化学学科的一个重要分支，是研究无机物质的性质、结构、合成 和应用的科学。对于想要深入研究无机化学的学生来说，考研是一个很好的选择。在备考过程中，掌握一些经典的无机化学考研题目是非常重要的。本文将 为大家提供一些无机化学专业考研题库，希望能对大家的备考有所帮助。 1. 题目一：请简要介绍无机化学的研究对象和主要内容。 无机化学的研究对象是无机物质，包括无机元素、无机化合物和无机材料。无 机化学的主要内容包括无机物质的性质和结构、无机化合物的合成和反应、无 机材料的制备和应用等方面。通过对无机物质的研究，可以揭示物质的基本规律，为其他学科的发展提供基础。 2. 题目二：请简述晶体结构分析的原理和方法。 晶体结构分析是无机化学中的一项重要技术，用于确定晶体中原子的排列方式 和结构特征。其原理是基于X射线衍射的现象，通过测量晶体对入射X射线的 散射强度和角度，可以推导出晶体的结构信息。常用的方法包括单晶X射线衍 射和粉末X射线衍射。 3. 题目三：请解释配位化合物的概念，并给出一个具体的例子。 配位化合物是指由中心金属离子与周围的配体通过配位键结合而形成的化合物。其中，中心金属离子是电子受体，而配体是电子给体。配位化合物的形成与配 体的配位数、配位方式以及配体的性质密切相关。例如，[Fe(CN)6]3-是一个典 型的配位化合物，其中铁离子与六个氰配体通过配位键结合。 4. 题目四：请简述晶体场理论和配位数对配位化合物的影响。 晶体场理论是描述配位化合物中配体与中心金属离子之间相互作用的理论模型。根据晶体场理论，配体与中心金属离子之间的相互作用可以分为强场和弱场两 种情况。在强场情况下，配体对中心金属离子的电子云产生较大的影响，使得 配位化合物的配位数较小。而在弱场情况下，配体对中心金属离子的电子云影 响较小，使得配位化合物的配位数较大。 5. 题目五：请简述配位化合物的光谱性质和应用。 配位化合物在光谱学中有着重要的应用。它们可以通过紫外可见光谱、红外光 谱和核磁共振光谱等技术进行表征和分析。光谱性质可以提供配位化合物的结 构信息、配体的取代位置以及配位键的强度等重要参数。此外，配位化合物还 广泛应用于荧光材料、催化剂和生物医学等领域。 以上仅是一些无机化学考研题库的简要介绍，希望能对大家的备考有所帮助。 无机化学是一个广阔而深奥的学科，需要学生们具备扎实的基础知识和良好的 分析能力。在备考过程中，多做题、多总结是非常重要的，希望大家都能取得 好成绩！ 无机化学专业考研题库及答案 无机化学专业考研题库及答案 无机化学是化学科学的一个重要分支，研究无机物质的性质、结构、组成、合成以及其在化学反应中的作用。对于想要深入研究无机化学的学生来说，考研是一个不错的选择。为了帮助考生更好地备考，本文将提供一些无机化学专业考研题库及答案。 1. 题目：下列哪种金属是最活泼的？ A. 铜 B. 铁 C. 铝 D. 锌 答案：D. 锌 2. 题目：下列哪种物质不是无机化合物？ A. 水 B. 二氧化碳 C. 氨水 D. 乙醇 答案：D. 乙醇 3. 题目：下列哪种元素不是稀土元素？ A. 钕 B. 铽 C. 铈 答案：D. 铁 4. 题目：下列哪种化合物具有最高的电离能？ A. 氧化钙 B. 氧化锌 C. 氧化铝 D. 氧化铁 答案：C. 氧化铝 5. 题目：下列哪种金属具有最高的密度？ A. 铜 B. 铁 C. 铅 D. 铝 答案：C. 铅 6. 题目：下列哪种化合物是无机酸？ A. 硫酸 B. 乙酸 C. 苯酚 D. 甲醇 答案：A. 硫酸 7. 题目：下列哪种元素不属于卤素？ A. 氯 C. 钠 D. 碘 答案：C. 钠 8. 题目：下列哪种化合物是强碱？ A. 氢氧化钠 B. 氢氧化铝 C. 氢氧化铁 D. 氢氧化铜 答案：A. 氢氧化钠 9. 题目：下列哪种元素不属于过渡金属？ A. 铁 B. 铜 C. 锌 D. 镍 答案：C. 锌 10. 题目：下列哪种化合物是无机盐？ A. 硫酸铜 B. 乙酸铜 C. 氯化铜 D. 硝酸铜 答案：A. 硫酸铜 以上是一些无机化学专业考研题目及答案，希望对考生们的备考有所帮助。无 机化学作为化学科学的一个重要分支，对于学生们的理解和掌握都需要一定的 努力和实践。除了掌握题库中的知识点外，还需要多做题、多实践，加深对无 机化学的理解和应用能力。 在备考过程中，考生们还可以参考相关的教材和参考书籍，扩大自己的知识面。同时，参加一些无机化学的实验和实践活动也是提高自己能力的有效途径。通 过实践，考生们可以将理论知识与实际应用相结合，加深对无机化学的理解， 提升自己的实践能力。 总之，无机化学专业考研是一个需要付出努力的过程，但只要考生们保持积极 的态度，坚持不懈地学习和实践，相信一定能够取得好的成绩。祝愿所有考生 都能够顺利通过考试，实现自己的考研梦想！ 无机化学考研辅导讲座 3—7 配位离解平衡 一、稳定常数（K稳）和逐级稳定常数（K稳i） 配离子在水溶液中存在着生成和离解平衡，如： Ag++2NH3=Ag(NH3)2+ 其实配离子在溶液中是逐级形成的，如Ag(NH3)2+是分两步： Ag++NH3=Ag(NH3)+k1=………… Ag(NH3)++NH3=Ag(NH3)2+k2=………… k1,k2称为Ag(NH3)2+逐级稳定常数，显然K稳=k1·k2 另外，也有使用不稳定常数和逐级不稳定常数，即：K不稳=1/K 稳 二、配离子溶液中有关离子浓度的计算： 在利用稳定常数进行有关配位理解计算，要注意：1各逐级稳定常数都很大，（K稳很大），2配体大大过量 例1：在10ml 0.20 mol·L-1AgNO3溶液中，加入10ml 1.0mol·L-1 NaCN,计算平衡溶液中Ag+浓度，已知K稳（Ag(CN)2-）=1.3×1021。 三、配位理解平衡的移动 在配位离解的系统中，若加入某些试剂，使溶液中同时存在沉淀平衡或氧化还原平衡或酸碱平衡，则溶液中各组分的浓度应同时满足多重平衡。 练习1：（1）欲用100ml氨水溶解1.0g AgCl，求氨水的最低浓度。（2）在上述溶液中加入0.6g KBr(s)，是否有AgBr沉淀产生？（3）若要使AgBr沉淀完全溶解，这是氨水的最低浓度是多少？ 已知：Ksp(AgCl)=1.6×10-10;Ksp(AgBr)=7.7×10-13;K稳(Ag(NH3)2+)=1.6×107 练习2：已知K稳(Zn(CN)42-)=5.75×1016;φ(Zn2+/Zn)=-0.763V，求算Zn(CN)42-+2e=Zn2++4CN-的φ。 练习3：为什么在水溶液中，Co3+能氧化水，而在氨水中形成 无机化学考研题库及答案 无机化学考研题库及答案 无机化学作为化学学科的一个重要分支，对于化学专业的学生来说，是必修的 一门课程。而对于考研的学生来说，无机化学更是一个重要的考试科目。因此，掌握无机化学的知识点和解题技巧，对于考研的学生来说是非常重要的。 在备考无机化学考试时，一个好的题库是必不可少的。一个好的题库应该包含 了各个知识点的题目，并且难度适中，能够帮助考生全面复习和巩固知识。同时，题库中的题目应该具有一定的深度，能够考察考生对知识的理解和应用能力。 在选择题库时，考生可以参考一些经典的无机化学教材，如《无机化学》、《无 机化学原理》等。这些教材中通常都有一些习题和练习题，可以作为备考的参 考资料。此外，还可以参考一些考研辅导书籍中的无机化学题目，这些书籍通 常会根据考研的要求，选取一些典型的题目进行讲解和分析。 在解题过程中，考生应该注重对知识点的理解和掌握，而不仅仅是死记硬背。 无机化学的知识点非常多，而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此，考生在解题时应该注重对知识点之间的联系和应用的理解。只有真正理解了知 识点，才能够在解题时灵活运用，做到举一反三。 此外，考生还应该注重解题的方法和技巧。在解题时，可以采用分类整理的方法，将各个知识点的题目进行分类，然后分别进行复习和解答。同时，还可以 通过做一些模拟题和真题来提高解题的能力。模拟题和真题通常会涉及到一些 考点和难点，通过做题可以帮助考生熟悉考试的形式和要求，提高解题的效率 和准确性。 在备考无机化学考试时，考生还应该注重对知识点的记忆和复习。无机化学的知识点非常多，而且很多知识点之间存在着相互联系和影响。因此，考生在复习时应该注重对知识点的记忆和整理。可以通过制作知识点卡片、做思维导图等方式来帮助记忆和整理。同时，还可以通过做一些选择题和填空题来检验对知识点的掌握程度。 在备考无机化学考试时，考生还应该注重对解题思路和方法的总结和归纳。在解题过程中，考生可以通过总结和归纳，找出一些解题的规律和方法。这些规律和方法可以帮助考生提高解题的效率和准确性，从而更好地应对考试。 总之，备考无机化学考试是一项艰巨而又重要的任务。考生应该选择一个好的题库，注重对知识点的理解和掌握，注重解题方法和技巧的学习，注重对知识点的记忆和复习，注重对解题思路和方法的总结和归纳。只有做到这些，才能够在考试中取得好的成绩。 《无机化学》考研2021考研真题库(北师大、华中师 大、南京师大) 第一部分名校考研真题 说明：本部分从指定北京师范大学、华中师范大学、南京师范大学无机化学教研室主编的《无机化学》（第4版）为考研参考书目的名校历年考研真题中挑选最具代表性的部分，并对其进行了详细的解答。所选考研真题既注重对基础知识的掌握，让学员具有扎实的专业基础；又对一些重难点部分（包括教材中未涉及到的知识点）进行详细阐释，以使学员不遗漏任何一个重要知识点。 绪论 本章不是考研复习的重点，暂未编选名校考研真题，若有最新真题会及时更新。 第1章原子结构与元素周期系 一、选择题 1．既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是（）。[天津大学2006研] A．电负性 B．电离能 C．电子亲和能 D．偶极矩 【答案】A查看答案 2．代表简并轨道中的一个轨道是（）。[天津大学2006研] A．2p轨道 B．3d轨道 C．3p轨道 D．4f轨道 【答案】B查看答案 3．代表（）简并轨道中的一条轨道。[天津大学2007研] A．4s B．4p C．4d D．4f 【答案】C查看答案 4．下列各组量子数中，合理的是（）。[天津大学2007研] A．（1，1，0，＋1/2） B．（3，0，－1，＋1/2） C．（4，－2，0，＋1/2） D．（4，1，－1，－1/2） 【答案】D查看答案 5．某元素的原子序数小于36，当该元素原子失去一个电子时，其副量子数等于2的轨道上电子数为全充满，则该元素是（）。[天津大学2007研] 【答案】C查看答案 6．在周期表中同一主族从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，造成这一变化的主要因素是（）。[天津大学2007研] A．有效核电荷数 B．原子半径 第 3 章 化学热力学的初步概念与化学平衡 一、基本要求 1．了解化学变化过程中热效应、恒容反应热和恒压反应热的概念及测定方法, 会正确书写热化学方程式； 2．初步了解焓的概念，知道焓变是化学反应自发过程的一种驱动力； 3．会进行有关热化学的一般计算； 4．初步了解熵、熵变和绝对熵的概念，知道熵变是化学反应自发过程的另一种驱动力； 5．初步了解热力学第一、第二、第三定律的概念； 6．初步了解吉布斯自由能及吉布斯-亥姆霍兹方程，学会用其判据化学反应的自发性； 7．掌握化学平衡状态及标准平衡常数概念，会进行简单的化学平衡移动判断及有关计算。 二、要点 1．化学热力学 把热力学的理论、原理、规律以及研究方法，用之于研究化学现象就产生了化学热 力学。它可以解决化学反应中的能量问题、化学反应的方向问题，以及化学反应进 行的程度问题。 2．系统与环境 系统曾称体系，指化学直接研究的对象，与系统密切相关的部分或与系统相互影响 所可及的部分称为环境。两者之间可以交换物质或能量，据此可把系统分为： ①敞开系统：系统和环境之间可以有能量和物质的交换； ②封闭系统：系统和环境之间只有能量的交换，而不能有物质的交换； ③孤立系统：系统和环境之间既无能量的交换，也无物质的交换。 3．状态和状态函数 系统的所有客观性质的综合表现即为系统的状态。描述系统状态的物理量称之为状 态函数。状态定，状态函数定，即有一定的值；状态变，状态函数的值变。 4．过程和途径 系统的状态发生了任意的变化，就说系统发生了一个过程。分别发生在等温 条件下、压强一定条件下和绝热条件下的系统的变化，分别称为“等温过程”、“等 压过程”和“绝热过程”。系统由始态到终态的变化，可经由不同的方式完成，这 不同方式即为“途径”。 5．热和功 系统和环境间因温度差别引起能量交换，这种被传递的能量称为“热”，用符 号Q表示。并规定当系统吸热时，Q为正值，即Q > 0或ΔQ > 0，放热时Q为负 值，即Q < 0或ΔQ < 0。除此之外，其他在系统和环境之间被传递的能量均叫做“功”，用符号W表示。并规定当系统对环境做功时，W < 0，反之W > 0。 6．热化学 研究物质化学和物理变化过程中热效应的学科叫做热化学。即对于伴随着化学反应和状态的变化而发生的热的变化的测量、解释和分析。 7．热量计 无机化学（理论部分）知识点应用归纳 1、无机物（分子或离子）构型: （1）简单分子（或离子）: （2）配合物: 2、物质的熔、沸点(包括硬度): （1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体 （2）离子晶体: （3）分子晶体 （4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关） 3、物质的稳定性: （1）无机小分子: （2）配合物: 4、物质的磁性: （1）无机小分子:MO （掌握双原子分子轨道能级图）（共价双原子分子） （2）配合物: 5、物质的颜色: （1）无机小分子:极化理论 （2）配合物: 6、无机物溶解度: （1）离子晶体: （2）共价化合物: 7、物质的氧化还原性:影响因素 （1）溶液酸、碱度 （2）物质的聚集状态 8、化学反应方向: （1）热力学数据: 、、、、等 （2）软硬酸碱理论 9、分子极性、键的极性、键角、键长等: 10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值， 选择—组合理量子数:四个量子数取值规则 11、溶液中有关质点浓度计算: 化学平衡，电离平衡，沉淀—溶解平衡，氧化—还原平衡，配合解离平衡: 利用多重平衡规则，K是关键 12、常见的基本概念: 对角线规则；惰性电子对效应；Lewis酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。 二.无机化学（元素部分） （1）结构 （2）性质: 重点是化学性质 3—6 有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）必考一、概念 1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如: [Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e- [Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e- [Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e- 对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]- 又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下 二、常见配体提供电子数的计算 1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如: [Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e- [Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e- 2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e- [Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e- [Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e- 3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-，如: [Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e- [Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e- [V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e- 各类配体在计算EAN时所提供的电子数为: H 1 烯烃（每个双键） 2 无机化学考研指导徐家宁课程 无机化学是化学学科的重要分支之一，也是考研化学专业的重要内容之一。徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门深入浅出、系统全面的课程，旨在帮助学生全面掌握无机化学的基本理论和实践应用。 在徐家宁老师的课程中，首先介绍了无机化学的基本概念和发展历程。无机化学作为化学学科的重要组成部分，研究的是无机物质的性质、结构和变化规律。通过学习无机化学的基本概念，我们可以更好地理解无机化学的研究对象和研究方法。 接着，徐家宁老师详细讲解了无机化学中的元素周期表和元素化学。元素周期表是无机化学的基础，它将元素按照一定的规律排列，揭示了元素的周期性变化规律。通过学习元素周期表，我们可以了解元素的性质和周期性变化规律，为后续的学习打下坚实的基础。 在元素化学的学习中，徐家宁老师注重培养学生的实验操作能力。通过实验，我们可以亲自操作化学实验室中的仪器设备，观察和记录实验现象，探索元素的性质和反应规律。徐家宁老师的课程中，我们将学习到一系列的实验操作技巧和实验设计方法，培养我们的实验能力和科学思维。 徐家宁老师还讲解了无机化学中的配位化学和固体化学。配位化学 研究的是配位化合物的结构和性质，通过学习配位化学，我们可以了解配位化合物的合成方法和反应机理。固体化学研究的是固体物质的结构和性质，通过学习固体化学，我们可以了解固体物质的晶体结构和晶体缺陷等重要概念。 在徐家宁老师的课程中，我们还将学习到无机化学中的催化剂和无机材料。催化剂是化学反应中起催化作用的物质，通过学习催化剂的种类和催化机理，我们可以了解催化反应的原理和应用。无机材料是指由无机化合物构成的材料，通过学习无机材料的合成和性能表征方法，我们可以了解无机材料在材料科学领域的重要应用。 徐家宁老师的无机化学考研指导课程是一门内容丰富、理论实践相结合的课程。通过学习这门课程，我们可以全面掌握无机化学的基本理论和实践应用，为考研化学专业打下坚实的基础。希望同学们能够认真学习，积极参与课堂讨论和实验操作，不断提高自己的无机化学水平。相信通过徐家宁老师的指导，我们一定能够在考研中取得优异的成绩！ 无机化学考研辅导讲座（上） 二.无机化学（元素部分） （1）结构 （2）性质： 重点是化学性质 第一讲分子结构（molecular structure） 1-1 离子键理论 一、基本要点 活泼金属和活泼非金属的原子反应时，生成的化合物如NaCl等都是离子型化合物，它们具有一些固有的特征，如它们都以晶体的形式存在，具有较高的熔、沸点，在熔融态或水溶液中可导电等。 这种由于原子间发生电子转移，生成正负离子，并通过静电库仑作用而形成的化学键称为离子键。通常，生成离子键的条件是两原子的电负性差大于1.7以上，由离子键形成的化合物叫做离子键化合物。 二、离子特征 1、离子电荷: 是指原子在形成离子化合物过程中失去或获得的电子数。正离子电荷通常是+1、+2、+3或+4；阴离子：-1、-2，而-3、-4的负离子一般都是含氧酸根离子或配阴离子。 2、离子的电子构型： （1）2e构型：1s2，如Li+，Be2+ （2）8e构型：(n-1)ns2(n-1)p6：Na+，Mg2+，Ba2+等 （3）9~17e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d1~9：Fe2+,Mn2+等 （4）18e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10：Cu+,Ag+,Zn2+等 （5）18+2e构型：(n-1)ns2(n-1)p6(n-1)d10ns2：Sn2+,Pb2+等 3、离子半径：（变化规律）: 同一元素：负离子>原子>低价正离子>高价正离子 同族元素同价离子：从上→下，半径增大 同一周期：从左→右，半径r↓ 三、晶格能（U） 1、定义：指相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量绝对值，或1mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量的绝对值。 2、计算：晶格能不能用实验直接测量，通常有两种方法计算： （1）库仑作用能模型理论计算： A为马德隆（Madelung）常数，与晶格类型有关；n是与原子的电子构型有关的因子；Z1Z2为正负离子的电荷数。上式看出，U与离子的带电荷数成正比，与正负离子核间距r0成反比，与配位数有关，配位数增加，A增大，U增大。 （2）玻恩—哈伯（Born—Haber）循环间接计算: 例：已知NaF(s)的生成焓,金属Na的升华热，Na的电离热，F2的离解热, F 的电子亲合能，试计算NaF的晶格能U。 四、离子极化 1、基本概念 贵州省考研化学全科复习资料无机化学重要 反应机理梳理 无机化学是化学科学中的一个重要分支，研究的是无机物质的性质、结构、合成以及其在化学反应中的行为。在贵州省的考研化学全科复 习中，无机化学的重要反应机理是必不可少的知识点。本文将针对无 机化学中的一些重要反应机理进行梳理，以帮助考生更好地理解和记 忆这些知识。 一、氧化还原反应 氧化还原反应是无机化学中最为基础和常见的一类反应，包括氧化 反应和还原反应。在氧化反应中，物质丧失电子，被氧化剂氧化；在 还原反应中，物质得到电子，被还原剂还原。这类反应机理通常涉及 到电子的转移和氧化态的变化，如金属与酸反应、金属与非金属反应等。 二、酸碱中和反应 酸碱中和反应也是无机化学中的重要反应之一。酸碱中和反应是指 在酸和碱反应过程中，酸和碱分子中的氢离子（H+）和氢氧根离子（OH-）结合生成水分子（H2O）。这类反应机理通常涉及到氢离子和氢氧根离子的结合形成水分子，比如硫酸钠和氢氧化钠反应生成水和 氯化钠。 三、配位化学反应 配位化学反应是指金属离子和配体（通常为带有孤电子对的分子或离子）之间的结合反应。在这类反应中，金属离子通过配体的配位形成配合物，配合物中的金属离子和配体形成配位键。这类反应机理通常涉及到配体的配位和稳定配合物的形成，如氯化铁和氰化钠反应生成亚硝酸钠和氰化铁配合物。 四、置换反应 置换反应是指一个原子、离子或官能团被另一个原子、离子或官能团替代的化学反应。在这类反应中，离子或分子之间发生了位置上的替换，形成新的化合物。这类反应机理通常涉及到原子或分子的替换和化合物的生成，如氯化铵和溴水反应生成氯气和溴化铵。 五、沉淀反应 沉淀反应是指两种溶液中的阳离子和阴离子之间发生反应，生成一种或多种溶解度较低的物质，从而在溶液中形成沉淀。这类反应机理通常涉及到离解度产物的生成和沉淀的形成，如硫酸铈和氯化钾反应生成硫酸钾和氯化铈沉淀。 综上所述，以上介绍了贵州省考研化学全科复习资料中无机化学重要反应机理的梳理。无机化学是化学学科中的重要内容，熟练掌握无机化学的反应机理对于考生来说至关重要。通过对这些反应机理的整理和归纳，考生可以更好地理解和记忆这些知识点，从而提升自己的复习效果。希望本文能够为考生们提供一些帮助，祝愿大家在考研中取得好成绩！ 贵州省考研化学学科重点知识梳理 一、无机化学重点知识梳理 无机化学是化学学科的基础，在贵州省考研中占据重要的地位。下面将重点梳理贵州省考研化学学科中的无机化学知识。 1. 元素周期表 元素周期表是无机化学的基础，了解元素周期表的结构和规律对于贵州省考研化学学科非常重要。元素周期表的横向周期数代表了元素的主量子数，纵向周期数代表了元素的电子层次。 2. 化学键 化学键是化学反应中原子之间的连接方式，包括离子键、共价键和金属键等。了解化学键的性质和特点，以及不同类型化学键的形成条件和化学反应机理对于贵州省考研化学学科非常重要。 3. 配位化学 配位化学是研究金属离子和配体之间的相互作用的学科，是无机化学的重要组成部分。贵州省考研化学学科中，对于配位化学的基本概念、配位数、配合物性质和配位化学反应机理等方面的知识要点需要重点掌握。 4. 化学平衡 化学平衡是化学反应中反应物与生成物浓度、压力以及温度之间的关系。在贵州省考研化学学科中，需要熟悉化学平衡的基本概念、平衡常数、平衡常数的计算方法以及对平衡常数的影响因素。 5. 酸碱理论 酸碱理论是贵州省考研化学学科中的重点内容之一。需要掌握酸碱的定义、酸碱反应的特点以及酸碱溶液的性质和计算方法等知识。 6. 氧化还原反应 氧化还原反应是贵州省考研化学学科中的重要内容，需要了解氧化还原反应的基本概念、氧化还原电位、标准氧化还原电极以及氧化还原反应的应用等方面的知识。 二、有机化学重点知识梳理 有机化学是化学学科的重要分支，贵州省考研化学学科中有机化学的知识也占据着重要的地位。下面将重点梳理贵州省考研化学学科中的有机化学知识。 1. 烷烃与烯烃 烷烃与烯烃是有机化合物的基础，了解烷烃和烯烃的结构、命名规则以及物理化学性质对于贵州省考研化学学科非常重要。 2. 醇、醚与酚 醇、醚和酚是有机化学中的重要官能团，需要熟悉醇、醚和酚的结构、命名规则以及性质。 厦门大学无机化学考研经验 现在说说我的考研复习时间安排吧，我是从2011年4月份开始复习无机化学上册，整个四月份都只看无机化学上册，只看书，每天花半天时间（3小时）去图书馆。我看书比较注重效率，也感觉自己那段时间效率比较高，所以就抓紧时间看（考研复习都有疲劳期，所以趁状态好的时候多复习点）。每次看书的时候只带课本和笔，本人不习惯用笔记本，看书期间遇到的问题或是重点我喜欢直接标注在书本上，我那本无机化学课本在最后反正是找不到一页没有注解的空白地方。我还有个习惯就是喜欢将书本上的重要公式或是非常重要的定义写在那一页的顶端或是下端，这样有助于复习时加深印象，翻到那一页就知道主要讲了什么内容。整个四月份我将无机化学上册看了一遍，当然有些难以理解的地方就多花了时间。看教材的同时我也获得了一本相当不错的课外辅导书，即思睿厦大考研网出的《厦门大学617无机化学考研复习精编》，此书包含章节知识点归纳，考题考点解析、知识框架图及历年真题及答案解析等内容，用起来很方便。我看书也是主要是以章节为单位，争取看一章能将那一章的知识有个了解，争取看懂。 看完这本书就给自己放了一个五一长假，然后就开始复习物理化学了，物理化学也注重看书，最好是复习厦大孙世刚那两本书，很全面，跟考试结合很紧密。物理化学是一项艰苦的工程，不仅难懂，还很难记住，感觉就是看不懂，看了后面就忘了前面，做题几乎没把握。不过这时不要灰心，始终要坚信难是对于所有人的，只要自己努力了，结果肯定不会差。物理化学需要一章节一章节的复习，然后做课后习题，这样有助于理解，重复看书，重复做题，吃透每章节的内容，只有这样才会在看后续章节时不会不知所云。复习物理化学花的时间就多了，两本物理化学书我是从5月份看到了八月底，当然这期间也有一些耽误，比如复习期末考试，暑假休息半个月，总的算来花了三个月把书本拉通看了一遍。最重要的是在这期间无机化学不能丢下，虽然不像四月份那样每天看，但是需要时常翻翻书，看一看比较难理解 无机化学考研辅导3 4、H3PO4、H4P2O7、HPO3 加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀，焦、偏磷酸为白色沉淀，偏磷酸能 使蛋白质溶液产生沉淀。六、A、Sb、Bi硫化物 1、A、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物，但由于S2-半 径大，而且A（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、Bi（Ⅲ）又是18+2e-型，M（Ⅲ）与 S2-之间有较大的极化效应，所以其硫化物更接近共价化合物，在水中溶 解度很小，颜色较深，A2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、A2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。 2、A、Sb、Bi硫化物酸碱性不同，在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似，A2S3基本为酸性；Sb2S3是两性，Bi2S3为碱性。所以 A2S3甚至不溶解于浓HCl，Sb2S3溶于浓HCl，又溶于碱；Bi2S3只溶解 于浓HCl不溶于碱。 Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AS3+3H2OSb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑Bi2S3+ 6HCl=2BiCl3+3H2S↑ 其中Na3AS3与Na3SbS3看成是砷（锑）酸盐中O被S取代的产物。 3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样，硫代酸盐可 由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。 3Na2S+A2S3=2Na3AS33Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3 对于Bi2S3呈碱性，不溶于Na2S中。 由于A2S5和Sb2S5酸性比M2S3强，更易溶于碱的硫化物中： 3Na2S+A2S5=2Na3AS4 3(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS4 4、A2S3、Sb2S3与M2O3相似，具有还原性，易被多硫化物氧化， A2S3+Na2S2→Na3AS4 Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4 Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱，不与多硫化物作用。 5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性，遇酸分解成硫化物和H2S气体。 2Na3AS3+6HCl=A2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2 S↑+6NH4Cl 习题1：（1）在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm，而在 P4S10中P-S键的键长相差为13pm，说明原因。 （2）磷氮化合物具有环状平面结构，但是在1,1-二苯基三聚氟化磷 氮中，三个N原子和结合F的磷原子共平面（在2.5pm以内），而苯基取 代的磷原子在平面以上20.5pm，说明原因。 习题2：说明氮族元素氢化物性质上的主要差异及产生这些差异的原因。 习题3：N2很不活泼，需要在很高的温度时才能与空气中的O2反应，而磷很活泼，在室温下与空气接触时即可自燃，试从结构观点 加以说明。 习题4：与胺类相比，膦类和砷类更能稳定过渡金属的较低氧化态， 请说明原因。 练习题 1.完成并配平下列方程 式.(1)N2H4+HNO2→(2)NH4Cl+HNO2→(3)P4+HNO3→(4)POCl3+H2O→ 无机化学考研辅导（下） 第五讲卤素 一、卤素单质的通性 1、分子结构和性质 元素的价电子构型为ns2np5，易得一个电子形成全满结构，单质均为双原子分子。最显著的性质是气态的F2、Cl2、Br2、I2的颜色变化,从近无色→紫色，分子最大吸收渐向长波方向移动。说明双原子MO中最高充满的σ和π*至最低未满的空的σ*轨道之间能量差自上而下减小。另外，卤素分子的离解能从F2到I2分别为159kj·mol－1，243kJ·mol－1，193kJ·mol－1和151kJ·mol－1。.除F2外,随着离子半径的增加，键渐弱，因而离解能渐低。 2、反应活性 （1）卤素标准电极电势： I2+2e-=2I-φ=0.52V Br2+2e-=2Br-φ=1.06V Cl2+2e-=2Cl-φ=1.36V F2+2e-=2F-φ=2.87V 氧化能力：F2>Cl2>Br2>I2（还原能力：I->Br->Cl->F-） （2）所以F2,Cl2可与所有金属作用，F2还能与稀有气体作用：形成XeF2,XeF4,XeOF4等化合物。Br2,I2可与除贵金属外的所有金属作用。 （3）卤素与水作用发生下述两类反应 1X2+H2O→2H++2X-+1/2O2 F2极易发生此反应，日光下Cl2反应慢，Br2,I2无明显反应。 2X2+H2O→H++X-+HOX X2+2OH-→XO-+X-+H2O 第2类反应即为卤素特征的OX-Re反应即歧化反应。在酸性条件下，卤素歧化反应不易发生，如Cl2的K=4.0×10-4；而在碱性条件下，歧化极易进行，且XO-还可继续歧化（3XO-→2X-+XO3-）。Cl2在70摄氏度，Br2在室温，I2在0℃即可发生上述反应。所以室温下将Cl2，Br2,I2分别加入碱中生成的是ClO-,BrO3-和IO3-。 3、单质制备 （1）F2 1工业制备：电解KHF2与HF混合液 阳极（石墨）：2F-=F2↑+2e- 阴极（电解槽）：2HF2-+2e-=H2↑+4F- 电解总反应：2KHF2=2KF+H2↑+F2↑ 2实验室制法：BrF5(g)=BrF3(g)+F2(g) 1986年：4KMnO4+4KF+20HF→4K2MnF6+3O2+10H2O 2K2MnF6+4SbF5=4KSbF6+F2↑+2MnF3 （2）Cl2 1工业制备：电解NaCl水溶液 2实验室制法：MnO2+HCl(浓)= KMnO4+HCl(浓)= （3）Br2 1工业制法：海水制Br2。Cl2通入pH=3～5的海水中：Cl2+2Br-=Br2+2Cl-压缩空气吹出Br2，碱液中歧化：3Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO2↑，浓缩在酸性条件下：5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O 实验室：Cl2+2Br-=Br2+2Cl- 2022考研农学大纲《无机及分析化学》解读1. 化学平衡一章增加了把握多重平衡规章的内容。 化学平衡一章是解决四大平衡的根底，统领四大平衡及其计算，是本科目的重中之重。因此考生在复习中要精读此章，做到真正理解化学平衡和多重平衡规章，依据多重平衡规章找出多重平衡体系中各个物理量之间的等量关系。在把握多重平衡规章根底上，适当做些习题，多加练习，就可以娴熟把握这局部内容,复习四大平衡液时也会感觉特别简单。 2.酸碱平衡一章增加了两性物质溶液酸碱度的计算。 这局部内容不需要把握太简单的计算，会用最简式进展计算就可以了。 3.沉点溶解平衡一章，增加了把握分步沉淀及简洁应用的内容。 学生在复习过程中，要学会依据溶度积原理，经过计算来推断离子沉淀的先后挨次。 4.对元素标准电势图及其应用的考察要求由原来的了解变成了需要重点把握的内容。 此局部内容要求学生重点复习元素标准电势图及其应用。首先要会看图，理解其含义，然后推断标准状态下，哪个过程可以进展，若图中只有一个氧化复原电对的电极电势未知，则要求会利用已知电对的电极电势求出未知电极电势值。 纵观两年来农学考研无机和分析化学大纲和2022年的考研试题，考 试内容越来越侧重对学问的理解和应用力量的考察，同时对实际操作力量和试验动手力量(分析试题)的考察所占分数越来越多。考试内容越来越敏捷，更能科学、客观地反映一个学生独立分析和解决有关化学问题的力量。这就要求学生真正理解、吃透教材，在理解的根底上，侧重对实际问题的分析和解决的力量的加强。 结合往年学生的考研辅导和考试状况，对学生的考研复习提出一些建议。 1.仔细阅读考研大纲，把握好复习方向。无机和分析化学考试大纲对学生的考试要求写得特别明确详细。学生要依据大纲对考试内容分门别类：必需把握的重点内容；没有接触过的内容；自己把握得比拟浅薄的内容；头脑里比拟模糊的内容；把握比拟娴熟的内容。对于不同内容，实行适宜的方式、不同的时间安排、不同的教材来复习。 2.依据考试大纲选定适宜的教材，通读教材，做好学问储藏。这里给大家推举几本参考书，中国农业大学赵士铎教师主编的第三版《一般化学》和《定量分析化学简明教程》。任丽萍教师主编的《一般化学》。这些书，深度和广度符合要求，也符合考试的走向。复习过程中，依据自己的实际状况对某些内容或章节选定适宜的教材。复习时做到：复习全面(不能丢下一个学问点)；重点突出(重点把握内容要精读，在理解的根底上记忆、做题，做到娴熟把握、举一反三)，时间安排合理(了解的内容只需记住面上的学问即可，一带而过；理解的内容只需在理解的根底上记忆相应的学 无机化学考研辅导笔记 第二章、热化学 热化学:研究化学反响与热能变化规律的学科。 2.1热力学的术语和根本概念 2.1.1 系统和环境 系统:研究对象。包含有一定种类和一定数量的物质。 环境:系统以外并与系统有着相互影响的局部。 敞开系统:系统与环境间即有物质的交换，又有能量的交换。 封闭系统:系统与环境间没有物质的交换，而只有能量的交换。 孤立系统:系统与环境间即无物质的交换，又无能量的交换。 2.1.2 状态和状态函数状态:系统的一系列物理量的总和，系统性质的综合表现。状态性质:由状态决定其数值而与变化途径无关的性质。 状态函数:具有状态性质的物理量。例:p、V、T…… 状态函数特征: 1、系统的状态一经确定，状态函数是一个定值。 〔状态函数是单值函数。〕 2、状态函数的数值与状态变化经历的途径无关。 〔状态函数的变化量由系统的始、终态决定，与变化途径无关。〕 热力学中规定了物质的标准状态为: 1、气态物质压力为100kPa。 2、液态、固体物质在100kPa压力下的纯净物。 3、溶液在100kPa压力下，物质的量浓度1mol/L。 2.1.3 过程 途径:系统的状态变化所遵循的路线。 过程:变化的具体经过。 常见的过程有以下几种类型: 1、恒温过程:在整个过程中，系统的温度不变。△T=0. 2、恒压过程:在整个过程中，系统的压力不变。△P=0. 3、恒容过程:在整个过程中，系统的体积不变。△V=0. 4、绝热过程:在整个过程中，系统与环境无热量交换。Q=0. 例: ——→ C —————— ↑2 ↓3 A—————1————→B ↓4 ↑6 D—————5————→E 从状态A到状态B有三种途径: 途径1由过程1组成。 途径2由过程2、3组成。 途径3由过程4、5、6组成。 2.1.4 相 系统中性质一样的均匀局部。 讨论: 1、性质一样指物理性质和化学性质都完全一样。 2、“均匀〞是指各种组分以单个分子、离子或原子相互混合。 北师大考研无机化学复习题 第 5 章 酸碱和酸碱反应 一、基本要求 1．理解布朗斯特酸碱、路易斯酸碱和软硬酸碱理论的意义和要点； 2．掌握一元弱酸、弱碱的pH的计算公式； 3．掌握缓冲溶液pH的计算； 4．盐的水解及其溶液pH的计算。 二、要点 1．酸 酸是(1)含氢的化合物，在适当的条件下产生氢离子（阿累尼乌斯理论）；(2)质子受 体（布朗斯特-劳瑞理论）；(3)能够接受电子对的原子、离子或分子，形成共价键（路 易斯理论）。 2．碱 碱是(1)在水溶液中能够产生氢氧根离子的化合物（阿累尼乌斯理论）；(2)质子接受 体（布朗斯特-劳瑞理论）；(3)能够给出电子对的原子、离子或分子，形成共价键（路 易斯理论）。 3．中和 中和反应是指酸和碱作用生成水和盐的反应。 4．共轭酸 布朗斯特-劳瑞碱得质子产生共轭酸，相对每一个碱都有其共轭酸。 5．共轭碱 布朗斯特-劳瑞酸失质子产生共轭碱，相对每一个酸都有其共轭碱。 6．强、弱酸 水溶液中可完全离解成离子的酸是强酸，而部分解离的酸是弱酸。 7．强、弱碱 水溶液中可完全离解成离子的碱是强碱，而部分解离的碱是弱碱。 8．酸性常数，θa K 是指弱酸质子转移反应的平衡常数。又叫酸的解离常数。 9．碱性常数，θb K 是指弱碱质子转移反应的平衡常数，又叫碱的解离常数。 10．两性现象 是指一些氧化物和羟基化合物既可作酸也可作碱。 11．水合氢离子 水溶液中质子的存在形式。 12．水的质子自递常数 在纯水或水溶液中，氢离子浓度与氢氧根离子浓度的乘积称作水的质子自递常数，它仅随温度的变化而变化，25 ℃时， K= 1.0 × 10-14，又称作“水的离子积”。 w 13．自身解离 自身解离是一类酸碱反应，其中一个分子作为酸提供质子给另一个作为碱的分子而 完成中和反应。 14．区分效应 基于酸碱质子理论，较溶剂水而言，以难于接受质子的溶剂可分辨出物质酸性强弱。对于要区分的物种，该溶剂称作分辨试剂，其作用具有区分效应。 15．含氧酸的分类 在水溶液中能给出羟基质子的布朗斯特酸，均含有氧原子，因而叫含氧酸，其按组成可分为三类：1. 水合酸–水合酸的酸质子处在与金属离子配位的水分子中；2. 羟合酸–羟合酸的酸质子处在相邻位置上没有氧基的羟基上；3. 氧合酸–氧合酸的酸质子也处在羟基上，但与羟基相连的中心原子上带有若干个氧基。 16．鲍林规则 鲍林提出的可用来粗略估算氧合酸O p E(OH)q (p 和q 分别代表氧基和羟基的数 目)θ(完整版)无机化学考研试题(含答案,已经整理好的)
无机化学专业考研题库
无机化学专业考研题库及答案
无机化学考研辅导讲座
无机化学考研题库及答案
《无机化学》考研2021考研真题库北师大华中师大
北师大考研无机化学复习题第三章
无机化学考研辅导笔记.打印版35
无机化学考研指导徐家宁课程
无机化学考研辅导讲座(上)
贵州省考研化学全科复习资料无机化学重要反应机理梳理
贵州省考研化学学科重点知识梳理
厦门大学无机化学考研经验
无机化学考研辅导3
无机化学考研辅导3
2022年考研农学大纲《无机及分析化学》解读
无机化学考研辅导笔记
北师大考研无机化学复习题
相关主题
文本预览