高等无机化学答案陈慧兰
【篇一：高等无机化学陈慧兰 7.3节】
t>固体的导电性是由于固体中载流子的运动。对于金属导体载流子是电子，半导体的载流子是电子或空穴。固体电解质（solid electrolytes)具有与强电解质水溶液相当的导电性（见表 7-4)。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，载流子是离子，故又称为
固体离子导体 (solid ionic conductors)、快离子导体（fastionic conductors）或超离子导体( superionic conductors）。
早在1834年faraday就发现第一个固体电解质pbf2 ,其电导率随温度升高而
连续增大，这种现象被称faraday相变。1913年，发现agi在400 ℃以上离子电导率可以与液体电解质相比。1961年合成了agi和ag2s 的固溶体ag3si，1967年
发现了 rbag4i5 ，它们的室温离子
电导率与液体电解质相当。现在发
现的固体电解质材料已达到数百种
之多。表7-5列出一些重要的固体
电解质，它们大部分是氧化物或卤
化物，晶格中存在着缺陷或可提供
离子迁移的通道，部分离子处于无
序状态。
如agcl晶体中，可能存在着schottiky和 frenkel两类缺陷，其中
ag+ 离子在晶格中迁移方式（图7-27)可以按以下两种机制：（ⅰ）
空穴机制，
这种模式
涉及晶格中空穴的运动，当晶体中出现空穴时，其附近的离子跃入
该空穴，原来填充离子的位置出现新的空穴。（ⅱ)空隙机制。空隙
的ag+ 离子跃入相邻的空隙空穴。实际的固体电解质也可以是（ⅰ）和（ⅱ）的协同，可称为堆填子机制。由于室温下原子或离子在固
体中的扩散通常比气体、液体中的扩散慢得多，只有温度升高，缺
陷的浓度增大，离子有足够的能量在体晶格中迁移，出现较大的离
子导电现象。
ea是缺陷形成和运动所需激活能。对于碱金属卤化物，ea值较高，因此只有在接近
。而一些在
低温或室温下使用的固体电解质有较低活化能，电导率可与液体电
解质相当。无机快离子导体材料常用的几种制备方法有固相烧结法、沉淀-煅烧法、水热合成法、溶胶-凝胶法和蒸发溶剂热解法。除此之外，还有激光法、等离子体法、化学气相淀积法等。下面我们就选
择几种有代表性和实际应用价值的固体电解质进行介绍。
1.agi和ag+离子导体
+
为了在低温也获得高的电导率，已试验用各种正、负离子取代ag+
或i- ,目前最成功的例子是用rb+ 部分取代ag+，得到一种rbag4i5 晶体，其室温电导率比任何
图（图7-30),将摩尔比为1：4的 rbi和agi的混合物在真空?500℃
熔融，然后骤冷到室温，冷却时结晶产生细颗粒的固体，在?165℃
退火10h，反应进一步得到rbag4i5 。从相图可见，rbag4i5 稳定性的下限在27℃，27℃以下分解为rb2agl3和rbl。rbag4i5的晶体
结构不同
面四面体位置的无序排列，还有
许多空的ag+ 位置可以利用。 rb+
固定在i- 离子畸变的八面体环
境的骨架上。
其他agi的衍生物也是有价
值的ag+ 离子导体，例如reater
和hardel在1961年合成的硫碘
化银（ag3si
）是第一次做到了使
【篇二：北京化工大学博士研究生入学考试高等无机化
学考试大纲】
s=txt>《高等无机化学》考试大纲及参考书
第一部分理论无机化学
第一章原子及分子结构
1.1 原子结构、原子参数及其周期性
1.1.1 原子结构基本理论
1.1.2 电离能及其周期性变化规律
1.1.3 电子亲和能及其周期性变化规律
1.1.4 原子半径及其周期性变化规律
1.1.5 电负性及其周期性变化规律
1.2 键参数与分子构型
1.2.1 键参数
1.2.2 分子立体构型的确定
1.3 分子对称性与点群
1.3.1 对称操作和对称元素
1.3.2 对称群
第二章固体无机化学
2.1 晶体的结构和类型
2.1.1 空间点阵
2.1.2 晶胞和晶系
2.1.3 晶体的类型
2.2 离子晶体
2.2.1 几种典型的离子晶体
2.2.2 离子半径和配位比
2.3 金属晶体
2.3.1 金属晶体的紧密堆积结构
2.3.2 金属键与能带理论
2.4 晶体的缺陷
2.4.1 点缺陷
2.4.2 线缺陷
2.4.3 面缺陷
第三章配位化学
3.1 配合物基本概念
3.1.1 配合物的组成和命名
3.1.2 配合物的基本类型
3.2 配合物的异构现象
3.2.1 几何异构现象
3.2.2 旋光异构现象
3.2.3 其他异构现象
3.3 过渡元素配合物的成键理论
3.3.1 晶体场理论和配位场理论
3.3.2 分子轨道理论
3.3.3 配合物几何构型的理论预测－角重叠模型
第二部分元素无机化学
第四章 p区元素
4.1 氧族元素化合物
4.1.1 氧化物及其水合物
4.1.2 无机含氧酸盐的溶解性和热稳定性 4.2 卤素元素化合物
4.2.1 互卤化物、卤氧化物
4.2.2 含卤配合物与多卤化物
第五章 d区元素
5.1 d区元素通论
5.1.1 d轨道的特性与电子构型
5.1.2 d区元素的氧化态及其稳定性
5.2 部分金属元素的化合物及性质
5.2.1 钛的化合物及性质
5.2.2 锰的化合物及性质
5.2.3 钴、镍的化合物及性质
5.2.4 铜、锌的化合物及性质
5.2.5 银的化合物及性质
第六章稀土元素
6.1 稀土元素分组及基本性质
6.1.1 稀土元素的分组
6.1.2 稀土元素的基本性质
6.2 稀土元素的化合物
6.2.1 氢氧化物
6.2.2 氧化物
6.2.3 配位化合物
6.3 稀土元素的应用
第三部分现代无机化学及分析表征方法第七章现代无机化学专题
7.1 无机材料化学
7.1.1 无机层状结构与无机功能材料
7.1.2 磁性材料
7.1.3 发光及光屏蔽材料
7.1.4 无机固体电解质材料
7.2 生物无机化学
7.2.1 生命必需元素
7.2.2 主族元素的生物学效应
7.2.3 d区过渡金属的生物学效应
7.2.4 稀土元素的生物学效应
7.3 超分子化学
7.3.1 超分子化学的基本概念
7.3.2 分子识别
7.3.3 分子组装及分子器件
第八章无机分析表征方法
8.1 粉末x射线衍射分析方法及结果解析
8.2 x射线光电子能谱分析方法及结果解析
8.3 核磁共振及谱图解析
8.4 热分析及结果解析
8.5 扫描电镜及透射电镜分析
8.6 红外光谱分析
8.7 紫外－可见分光光度法
8.8 其他无机分析表征方法
考试参考书
1. 《中级无机化学》，唐宗薰主编，高等教育出版社，2003年
2. 《高等无机化学》，陈慧兰主编，高等教育出版社，2005年
【篇三：2008年博士研究生入学考试参考资料】ass=txt>时间: 2007-07-24 浏览: 10233 次
科目代码
科目名称
参考书目
1101
英语
无
1102
日语
无
1103
德语
无
2201
微生物学
《微生物学教程》周德庆著，高等教育出版社；《现代工业发酵调控学》储炬，李友荣著，化学工业出版社。
2202
化学反应工程
《化学反应工程分析》袁渭康等著，华东理工大学出版社
2203
泛函分析
《应用泛函分析》王宗尧、薛以锋，钱张军著，华东理工大学出版社。
2204
计算机理论与技术
《数据库系统概论》第二版萨师煊著，高等教育出版社；《计算机网络教程》高传善著，复旦大学出版社；《数据结构》第二版严蔚敏著，清华大学出版社；《计算机通信网络安全》冯登国著，清华大学出版社2001。
2205
高等有机化学
《高等有机化学—反应、机理和结构》 j.march著（中译本）人民教育出版社1981（1982） advanced organic chemistry 5th ed j.march著 wiley出版社。
2206
固体力学
《固体力学基础》高玉臣著，中国铁道出版社，1999；
《固体力学》汤任基著，上海交通大学出版社，1999。
2207
高分子化学
《高分子科学教程》韩哲文编华东理工大学出版社
2208
催化理论
《催化作用基础》李荣生著科学出版社
《工业催化》黄仲涛著化学工业出版社
2209
高等药物化学
《药物化学》尤启东主编,化学工业出版社,2004年版；《高等药物化学选论》,周伟澄主编,化学工业出版社,2006年版。
2210
细胞分子生物学
《基因iv》余龙、江松敏、赵寿元译校，科学出版社。
《细胞生物学》翟中和编著，高等教育出版社
2211
材料研究方法与实验
《材料现代分析方法》左演声、陈文哲、梁伟主编北京工业大学出版2000 化学工业出版社2002
《材料结构表征及应用》吴刚编科学出版社2003
2212
环境化学
《环境化学》(第四版),何燧源主编,华东理工大学出版社
2213
高等分离工程
《高等分离工程讲义》沈本贤
2214
工程数学
1.《最优化方法》最优化原理与方法，薛嘉庆编，冶金工业出版社
2.《微分方程近似解》微分方程数值解法，李立康等，复旦大学出版社
3.《数理统计》高等工程数学，于寅编，华中理工大学出版社
4.《计算方法》高等工程数学，于寅编，华中理工大学出版数值计算基础，沈剑华，同济大学出版社
5.《矩阵理论》矩阵论简明教程，徐仲等编，科学出版社
2215
矩阵理论
《矩阵论》简明教程，徐仲等编，科学出版社
2216
环境规划与管理
2217
科学发展观与和谐社会建设
《科学发展观论纲》鲍宗豪著华东师范大学出版社
《构建社会主义和谐社会新探》方立人民出版社
2218
机械设计
《机械设计》（第四版）邱宣怀高等教育出版社1998
2219
社会学理论与方法
《社会学二十讲》，亚历山大，华夏出版社
《社会学主要思潮》，雷蒙.阿隆，华夏出版社
《后现代社会理论》，瑞泽尔，中国人民大学出版社
《现代社会学理论》，沃特斯，华夏出版社
《社会研究方法基础》（第八版），earl babbie，华夏出版社
2220
文明与社会现代化
《21世纪西方现代化理论文选》谢立中孙立平主编上海三联书店 2221
毛泽东思想、邓小平理论
《毛泽东思想基本问题》金春明等主编中央党校出版社
《邓小平理论基本问题》郑必坚等主编中央党校出版社
2222
高等分析化学
高等分析化学(基础分析化学；基础仪器分析；分析化学前沿；分析化学研究方法等): 《分析化学》（第二版）湖南大学组编，张正奇主编科学出版社《21世纪的分析化学》汪尔康主编科学出版社
高等无机化学
《高等无机化学》陈慧兰高等教育出版社 2005年
《高等无机化学》关鲁雄化学工业出版社 2004年
2224
结构化学
《结构化学》马树人化学工业出版社，2001
2225
高等流体力学
《流体力学基础》清华大学力学教研组机械工业出版社
2226
机械制造学
《机械制造工程原理》冯之敬清华大学出版社
3302
生物化学工程
《生物工艺学》俞俊棠,华东理工大学出版社
《新编生物工艺学》俞俊棠等,北京化工出版社
3303
非线性规划
1、《非线性最优化方法》，席少霖编，高等教育出版社
2、《非线性规划》，陈开明编，复旦大学出版社
3304
算子理论
《算子代数》李炳仁，科学出版社
3305
现代概率论
《现代概率论基础》，汪嘉冈编，复旦大学出版社，1988年现代概率论基础，olav kallenberg编，科学出版社，2001年
3306
胶体与界面化学
《胶体与界面化学》（第二版）沈钟、王果庭化学工业出版社，1997
3307
高等仪器分析
《仪器分析教程》北京大学化学系仪器分析教学组编北京大学出版社
高等精细化学品化学
《功能色素在高技术领域中的应用》田禾、陈孔常等化工出版社，2000
3309
煤转化工程
《煤化工工艺学》郭树才化学工业出版社2006版
《煤化学》郭崇涛化学工业出版社1994版
3310
工程摩擦学
《工程摩擦学》全永昕浙江大学出版社，1994；
《摩擦学原理》(第二版)温诗铸等清华大学出版社，2002。
3311
催化研究方法
《多相催化剂的研究方法》尹元根化学工业出版社
《固体催化剂研究方法》辛勤科学出版社
3312
药物制剂与分析
《现代药剂学》平其能中国医药科技出版社
《药物分析》第四版刘文英人民卫生出版社
3313
材料添加剂化学
《合成材料添加剂化学》辛忠化学工业出版社2005版
3314
机械cad/cae
《cad/cam理论、应用与开发》王庆明等吉林科技出版社,2004 3315
近代有机合成
《新编有机合成化学》黄宪、王彦光、陈振初化学工业出版社，2003 《现代有机合成化学》吴毓林、姚祝军科学出版社，1997 3316
控制理论
《应用最优控制》吴受章著编西安交通大学1987
《智能控制系统》王耀南著编湖南大学1996
《过程辨识》方崇智、潇德云著编清华大学出版社《multivariable system theory and design》 patel r v,muo n pergamon press,1982
§7.5无机固相反应 前面讨论了一些特殊的无机固体的结构和性质，同样无机固体的反应性能也引起化学家的极大的兴趣，同时对固体电子结构的了解和生产上的需要也促进了对固体反应的研究。这方面已有许多文献和专著报道，这里我们只作简要的讨论。固相反应顾名思义是指有固体物质参加的反应，也就是说反应物之一是固相物质的反应。固相反应可以按不同的观点来分类，根据反应物的状态可以分为（ⅰ）单种固体物质的反应，包括固体物质的热分解、聚合、光反应、固体中的相变与缺陷平衡；（ⅱ）固体和气体物质参加的反应；（ⅲ）固体和液体物质参加的反应；（ⅳ)两种以上固体物质之间的反应：(ⅴ)固体物质表面上的反应如固相催化反应和电极反应。其中两种以上股固体物质之间的反应更能体现固相反应的特点，在此将重点介绍。此外有关气固相的化学迀移反应将作一般的介绍。 1.固相反应的特点 固相化学反应与液相反应相比，尽管绝大多数得到相同的产物，但也有很多例外，即虽然使用同样摩尔比的反应物，但是产物却不同，例如： 3 434323 434322646 363])CH [()(])CH [()(])([K ])([])([NiCl N NCl CH NiCl NiCl N NCl CH NiCl I CN Fe KI CN Fe KI CN Fe K K ??→?+??→?++??→?+??→?+固相液相固相液相不反应 固体之间的反应包括两个基本过程：
(ⅰ)化学反应本身涉及的旧键的断裂和新键的形成，得到新的产物的核。 (ⅱ)物质迁移到反应的区域，影响这些核的形成。 第(ⅱ)个过程即反应物在固相的迁移（虽然对气相或液相是不重要的），取决于固体颗粒扩散的平均路程（即颗粒平均半径的一半，大约μm数显级）以及它们在固体内的扩散速率，该速率值很小，大约是相同温度下在气体或液体中扩散速率的百万分之一。因此固相反应具有一些很重要的特性： (1)Tamnann 规则 固体要发生反应，反应物的分子必须能够长程移动而且相互碰撞。固体中束缚力越弱，固体的反应温度越低。固体的熔点实际上表征了固体成分能够摆脱晶格束缚的温度。因此，固体中的束缚力的大小可以从固体的熔点看出。固体反应速率的经验规则（Tamnann 规则）指出：只有当热力学温度达到低熔点固体熔点值的2/3时固体之间才能反应。一般认为，固相反应能够进行的温度是反应物的Tamnann 温度较低者决定的。这里的Tamnann 规则温度是指固体中自扩散变得显著时的温度。该温度与固体的以绝对温标表示的熔点T m有关：对金属是0.3T m；对无机物为0.5T m；对有机物为0.9T m。实际上，为了使反应有较快的速率，通常使用较高的反应温度。例如，对无机物的反应它为2/3 T m，熔点通常在2 000 K以上的无机氧化物之间的反应一般在髙于1500 K的温度才能较快地进行，而熔点不高于300 K的分子固体之间的反应在室温附近就可进行。表7-11给出了若干代表性反应的反应制度及其反应物的熔点。
一、选择题 1、BF 3分子呈平面三角形，中心原子采取了（ A ）杂化。 A 、sp 2 B 、sp 3 C 、不等性sp 3 D 、dsp 3 2、下列配合物最稳定的是（ D ）。 A 、[Co （NH 3）6]3+ B 、[Co （H 2O ）6]3+ C 、[Ti （H 2O ）6] + D 、[Co （CN ）6]3- 3、红外光谱由分子内部（ D ）能量跃迁引起。 A 、转动 B 、电子-振动 C 、振动 D 、振动-转动 4、CH 4属于下列哪类分子点群：（ A ）。 A 、Td B 、D oh C 、C 3v D 、C S 5、晶胞一定是一个：（ C ）。 A 、八面体 B 、六方柱体 C 、平行六面体 D 、正方体 6、H 2N COOH 的离域键类型（ C ）。 8101210 810109 : : : :A B C D ππππ 7、KBr 晶体中，K +的半径为133pm ，KBr 的键长为328pm ，其负离子配位多面体的形状为（ C ）。 A.立方体 B. 四面体 C.八面体 D.三角形 8、SO 2C1F 分子的对称点群为（ B ） (A) C 2v (B) Cs (C) C 2h (D) D 2h 9、下列络合物中不稳定的是（ D ） (A) [V(H 2O)6]2+ (B) [Nien 3]2+ (C) [Co(CN)6]3- (D) [V(H 2O)6]3+ 10、下列离子中，中心原子采取不等性杂化的是（ A ） (A) H 3O + (B) NH 4+ (C) PCl 6- (D) BI 4- 11、Cu 的基谱项为2S 1/2，与其基谱项不同的原子是（ D ） A. Au B. Ag C. K D. Zn 12、Fe 的电子组态为：[Ar]3d 64s 2，其光谱基项为（ A ） A. 5D 4 B. 3P 2 C.5D 0 D. 1S 0 13、某晶体外型为正三棱柱，问该晶体属于（ D ）晶系 A. 立方 B. 三方 C. 四方 D.六方 14、某晶体属立方晶系，一晶面截x 轴a/2，截y 轴b/3，截z 轴c/4，则该晶面的指标为（ A ） A. (234) B.(432) C.(643) D.(213) 15、下列分子或离子中，不含有孤对电子的是（ D ） (A)H 2O ； (B)H 3O +； (C)NH 3； (D) NH 4+ 16、假定有下列电子的各套量子数，指出哪种可能存在（ D ） (A) 2，-1，0，1/2 (B) 3，0，-1，1/2 (C) 2，0，-2，1/2 (D) 3，2，2，1/2 17、下列四种离子中为顺磁性的是（ BD ） A. NO + B. NO - C. CN - D. O 2- 18、下列配合物哪些是高自旋的（ BD ）
1.原子中电子的运动有何特点？几率与几率密度有何区别与联系？ 答 2.什么是屏蔽效应和钻穿效应？怎样解释同一主层中的能级分裂及不同主层中的能级交 错现象？ 答 3.写出原子序数为24的元素的名称、符号及其基态原子的电子结构式，并用四个量子数 分别表示每个价电子的运动状态。 答 4.已知M2+离子3d轨道中有5个电子，试推出：（1）M原子的核外电子排布；（2）M原 子的最外层和最高能级组中电子数；（3）M元素在周期表中的位置。 答 5.按斯莱脱规则计算K，Cu，I的最外层电子感受到的有效核电荷及相应能级的能量。答
6.根据原子结构的知识，写出第17号、23号、80号元素的基态原子的电子结构式。 答 7.画出s，p，d各原子轨道的角度分布图和径向分布图，并说明这些图形的含意。 答见课本65页 s电子云它是球形对称的。 p电子云它是呈无柄的桠铃形。 d电子云形状似花瓣。 8.描述原子中电子运动状态的四个量子数的物理意义各是什么？它们的可能取值是什 么？ 答 9.下列各组量子数哪些是不合理的，为什么？ （1）n=2，l=1，m=0 （2）n=2，l=2，m=-1 （3）n=3，l=0，m=0 （4）n=3，l=1，m=1 （5）n=2，l=0，m=-1 （6）n=2，l=3，m=2
答 10.下列说法是否正确？不正确的应如何改正？ （1）s电子绕核运动，其轨道为一圆周，而电子是走S形的； （2）主量子数n为1时，有自旋相反的两条轨道； （3）主量子数n为4时，其轨道总数为16，电子层电子最大容量为32； （4）主量子数n为3时，有3s，3p，3d三条轨道。 答 11.将氢原子核外电子从基态激发到2s或2p，所需能量是否相等？若是氦原子情况又会怎 样？ 答 12.通过近似计算说明，12号、16号、25号元素的原子中，4s和3d哪一能级的能量高？
高等无机化学练习题1答案 一、填空题： 1．（原子发射光谱中双重线分裂）（Stern-Gerlach实验:原子束在磁场中发生反向偏转） 2．（2.5）。 3．（1s2s22p2），（2）、（15）.（3P） 4．（碱催化剂）。 5.（0）。 6．（D3）。 7．（普朗克的量子理论） 8．（1s2 2s22p4）、（2）、(15)，（3P）。 9．（ 5.6 ） 10．（减小），（sp3） 11．（强）（Cl的吸电子能力强）。 12．R2PO(OH)，（三角双锥）。 13．（软碱） 14．（增加）。 二、选择题： 1.A 2 .C 3 .B 4 .D 5 .B 6.D 7．A 8.C 9．C 10．C 11．C 12．C 13．D
三、简答题 1. 从带隙角度讨论。 2. 从孤电子对数目和排斥力大小讨论。 3. sp 杂化 4. 从离子半径和电荷大小讨论。 5、 分子或离子的几何构型 电子对的几何构型 SO 3 平面三角 平面三角 BH 4- 正四面体 正四面体 6． SnCl 62- ，sp 3d 杂化; SCl 2 ，sp3杂化 7．―――dxy,dxz,dyz ――dz 2 ,d 2 2 y x 8.能带理论对熔点等性质的变化趋势的解释是：在过渡金属中，如果价层s 、p 、d 轨道叠加，每个原子所产生的能带（9个小能级），可以容纳2+6+10=18个电子，能带中的低能级部分容纳9个价电子，此时达到最大键级和键强。高能级部分可容纳另外9个价电子。如果仅s 和d 轨道叠加，每个原子的最大键级为6个电子。所以，高的熔点，原子化热，硬度和密度出现在6~8族(6B~8B, 6~9个价电子)。 9．指出SO 2Cl 2和Cl 2SO 的几何构型和电子对的几何构型。 分子或离子的几何构型 电子对的几何构型 SO 2Cl 2 四面体 四面体 PCl 3 三角锥 四面体 10．从孤电子对数目和排斥力大小讨论。
再版前言 自2001年7月以来，《无机化学习题》在科大的大学一年级学生中使用已有五个年头了。许多刻苦钻研的学生几乎研究过该习题中的每一道题。我与TA也把该习题都做了参考答案。 在五年的使用过程中，学生对该习题提了不少意见和建议，在这次再版中，我们接受了这些意见，改正了该习题中的一些错误，去掉了一些重复性的习题，增添了一些难度较大的习题。另外，我们把原先的《Study Questions and Material Readings》一书中的Study Questions 拿出来，合并在该习题中，让学生使用起来更加方便。在该习题的Study Questions中，我们引入了参考文献（reference papers）的习题，这主要来自美国著名无机化学教授Cotton编写的《Basic Inorganic Chemistry》一书。培养大学一年级学生查阅和阅读参考文献，并能从文献中寻找正确答案的能力，对研究型大学的学生是一种非常必要的训练。学生做homework 是巩固知识的一个重要手段，是锻炼科学思维的重要方式。学生千万不要盲目追求完成多少道习题，关键在于提高做习题的效益。 怎样才能提高做习题的效率呢？这是大学一年级大学生常常思考的问题，也是许多学生在答疑时，常常问我的问题。在大学，根本不可能允许学生象中学那样用许多时间搞题海战术来巩固书本知识，学生必须根据大学授课的特点，调整自己的学习方法，抓住每门课目的纲，纲举目张，举一反三。 无机化学习题的内容与无机化学授课内容一样，也分成三大部分：化学原理、化学理论与描述化学。不管做哪一类习题，首先要掌握好该部分的基础知识，必须做到复习课堂和书本知识在前。不能设想，写不出化学平衡表达式或能斯特方程表达式可以解出化学平衡和电化学题目。 多年的教学经验告诉我，在解化学原理习题时，始终不要忘记物料平衡和电荷守恒，这是习题中不用告诉的永恒的条件；在解化学理论习题时，抓住元素在周期表的位置，并要善于比较，找出差别；在解描述化学习题时，抓住氧化—还原和酸碱两大反应类型，从理论上弄清楚元素各氧化态之间的性质差别，以及不同的结构会产生不同性质，即结构决定性质的道理。 这次再版的《无机化学习题》参考的主要国外教材，除了2001年版列出的书目外，还有以下几本主要参考书： 《Basic Inorganic Chemistry》(3rd edition) (F. Albert Cotton) 《Principles of Modern Chemistry》(5th edition) (David W. Oxtoby) 《Descriptive Inorganic Chemistry》(2nd edition) (Geoff Rayner Vanhan) 感谢张翠平女士为本习题付出的辛勤劳动，感谢2004级种莎莎和龚晓李同学对以前《无机化学习题》和《Study Questions and Material Readings》的错误的更正。 殷切希望同学在使用过程中提出宝贵意见和建议。 张祖德 2005年4月于科大
高等无机化学 绪论 1. 简述无机化学学科目前的研究热点。 2. 简述目前无机化学面临的挑战与机遇。 第一章无机化学一般理论 1. 简述化学键理论的基本内容，在哪些内容上仍需要进一步完善？ 2. N2分子的分子轨道与。2分子的分子轨道 有何不同？ 3. 画出HF 分子的分子轨道能级图，指出哪些是成键轨道、反键轨道、非键轨道。 4. 利用分子轨道理论可以解释无机分子的哪些基本性质？ 5. 简述分子间作用力的种类和产生的原因。简述分子间作用力的特点。 6. 如何确定离子晶体的晶体类型？简述离子化合物的基本特性。 7. 如何获得晶格能？ 8. 简述杂化轨道理论的基本内容。如何用杂化轨道理论预测分子的几何构形。 9. 简述不同酸碱理论的基本内容，酸碱强度表示及应用范围。 10. 在不同酸碱理论下，酸碱反应的本质是 什么？
11. 简述溶剂的分类及溶剂的作用。 12. 应用软硬酸碱理论的SHAB 规则，举例说明，（1）化合物的稳定性规律；（2）物质的溶解性规律；（3）物质在自然界中的分布。13. 如何理解能带和能带理论？金属、半导体和绝缘体在内部结构上有何区别与联系。 第二章分子对称性与群论 1?试写出以（x, y, z）为基函数是E、Cn、①、I、Sn等对称操作的表示矩阵。 2?试用图示意乙烷分子的对称元素。 3?试举出四种不同的分子，它们同属于C2v 点群、C3v点群、D4h点群、O h点群、Td点群。4?指出下列分子或离子所属的点群：H2O2、S2O32-、N2O、Hg2Cl2、H2C=C=CH2、 UO2F6、 BF/、SCIF5、反式-Pt（ NH 3）2CI2、PtCb （ C2H4）5?简述群的基本性质；写出C2h点群的乘法表，并证明所有因素构成一个群。 6. 简述群的不可约表示的特征标与群的阶、群中的元素、群的类等之间的关系。 7?有坐标x、y、z的变化情况写出C3v点群各对称操作的表示矩阵。（提示：把三重 C3轴定在Z轴上，镜面（7 v定在XZ平面上，旋转对称操作C3和C23分别作用于反映面对称操
2011：高等无机化学 一、选择题(每题1分，共40分) 1.在石墨晶体中碳原子层与碳原子层之间的作用力为（ D ） (A)配位键(B) 共价键(C) 双键(D) 范德华力 2. 下列氢化物中，不属于典型的离子氢化物的是（C ） (A) NaH (B) KH (C) BeH2(D) BaH2 3. 下列各物种中，属于有机金属化合物的是（C ） (A) Co(bipy)33+(B) Co(NO)(CO)3 (C) [η5-(C5H5)2Co]+(D) C2H5ONa 4. CIO4-、BrO4-、和IO4-氧化性能力大小的顺序是（A ） (A) CIO4->BrO4->IO4-(B) CIO4-> IO4- > BrO4- (C) CIO4-
第四章 1.试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程？如何理解离子键没有方 向性和饱和性？ 答 原子所得，二者因静电引力而吸引，之间得作用力成为离子键。 离子键没有方向性可以这样理解：阴离子与阳离子并非只有再某一方向才具有吸引力，而是在任何方向都有力的作用，只不过当距离远时其作用力小一点而已。 2.用下列数据求氢原子的电子亲和能： K(s)→ K(g) 1△ H1=83 kJ· mol K(g)→K +(g) 1△ H2 =419 kJ· mol 1H2(g)→ H(g)△H 3=218kJ ·mol 1 2 K + (g) + H(g) → KH(s)△ H4= -742kJ · mol 1 1 H 2(g) → KH(s)1 K(s) +△ H5= -59kJ · mol 2 解 3.ClF 的解离能为 246kJ· mol -1， ClF 的生成热为— 56 kJ· mol -1 Cl 2的解离能为 238 kJ·mol -1，试计算F2（ g）解离能。 解
4. 试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB 型离子化合物的晶体构型： BeO，NaBr ， CaS， RbI ，BeS， CsBr， AgCl 。 答 5.试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少？并判断哪些是离 子型化合物？哪些是共价型化合物？ NaF， AgBr ， RbF， HI ， CuI ，HBr ，CrCl 。 答 6.如何理解共价键具有方向性和饱和性？ 答 7.BF 3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角的几何构型，试用杂化轨道理论加以 说明。 答 8.指出下列化合物合理的结构是哪一种？不合理结构的错误在哪里？ （a)
北师大版本 无机化学课后习题与答案 北师大版本 第一章物质的结构 (2) 第二章分子结构 (11) 第三章晶体结构 (17) 第4章酸碱平衡 (22) 第五章化学热力学基础 (32) 第六章化学平衡常数 (49) 第七章化学动力学基础 (57) 第八章水溶液 (71) 第9章配合物 (75) 第十章沉淀平衡 (78) 第十一至三十章元素化学 (85)
第一章物质的结构 1-1 在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有种含不同核素的水分子？由于3H太少，可以忽略不计，问：不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子？ 1-2 天然氟是单核素（19F）元素，而天然碳有两种稳定同位素（12C和13C），在质谱仪中，每一质量数的微粒出现一个峰，氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰？ 1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。54%，81Br 80。9163占49。46%，求溴的相对原子质量（原子量）。 1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。97u和204。97u，已知铊的相对原子质量（原子量）为204。39，求铊的同位素丰度。 1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m（AgCl）：m（AgBr）=1。63810：1，又测得银和氯得相对原子质量（原子量）分别为107。868和35。453，求碘得相对原子质量（原子量）。 1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量（原子量）相比，有多大差别？ 1-7 设全球有50亿人，设每人每秒数2个金原子，需要多少年全球的人才能数完1mol 金原子（1年按365天计）？
《高等无机化学》试题及答案 简答题（2×5） （一）、运用群论的方法，写出NH 3分子（C 3V 点群）红外和Raman 振动的对称性。 答：对C 3V 点群不动的原子数和总的可约表示特征标表为： 3 )1231021121(6 1)()(11=??+??+??=∑= ΓΓR R h n i R A χχ 1 ))1(231021121(6 1)()(12=-??+??+??=∑=ΓΓR R h n i R A χχ 4)023)1(022121(6 1)()(1=??+-??+??= ∑=ΓΓR R h n i R E χχ 因此将可约表示分解可以得到：Г3N = 3A 1+A 2+4E 总的可约表示分解为下列不可约表示：3A 1+A 2+4E 扣除3个平动(A 1+E)和3个转动(A 2+E)，留下(2A 1+2E)既是红外活性振动又是Raman 活性振动。 （二）、3d 2组态的谱项有那些？按照谱项能量由低到高排序，并指出基谱项。 答：对于3d 2组态，由l 1=2, l 2=2，可得L=4、3、2、1、0； 由s 1=1/2、s 2=1/2，可得S=1、0. 将L 、S 组合在一起可得到光谱项：3F 、3P 、1G 、1D 、1S 其基谱项是：3F
三简答题 1. Ni II的四面体络合物很不常见,说明可能的原因。 答：Ni II的四面体络合物为d8组态。中心原子的电子构型含有不等性占有的简并轨道(e)4(t2)4：
╫ ┼ ┼ t 2 ╫ ╫ e 根据Jahn-Teller 效应，体系是不稳定的，要发生畸变，以消除简并性。四面体通常会完全转变为平面正方形。 2. 请解释原因：He +中3s 和3p 轨道的能量相等，而在Ar +中3s 和3p 轨道的能量不相等。 答：He +中只有一个电子，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量子数n 决定，n 相同的轨道能量相同，因而3s 和3p 轨道的能量相同。而在Ar +中，有多个电子存在；3s 轨道的电子与3p 轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n 有关，还和角量子数 l 有关。因此，3s 与3p 轨道的能量不同。 3实验室里经常可以看到蓝色的硅胶干燥剂，该干燥剂吸水后就变为粉红色，若在约110℃烘箱里放置1小时，又恢复到半透明的蓝色。 问：(1)硅胶中含什么化合物而表现为蓝色？(3分) (2)为什么蓝色的硅胶吸水后就变为了粉红色？(7分) 【答】(1) CoCl 2 (2) Co 2+为d 7构型，在无水CoCl 2中，Co 2+受配体Cl -的作用d 轨道能级发生分裂，7个d 电子填充在分裂后的轨道上。当电子发生d-d 跃迁时，吸收波长为650~750nm 的红光，因而显示蓝色。当CoCl 2吸水后，变为[Co(H 2O)6]Cl 2，即由相对较强的配体H 2O 取代了相对较弱的配体Cl -，引起d 轨道分裂能变大，使电子发生d-d 跃迁时吸收的能量增大，即吸收光的波长缩短（蓝移）。[Co(H 2O)6]Cl 2吸收波长为490~500nm 的蓝光，因而呈粉红色。 4写出下列原子能量最低的光谱支项的符号(10分) (1) Si (2) Br 【答】(1) Si: [Ne]3s 23p 2 1 01-↑↑ m s =1, S=1, m L =1, L=1, L-S=0, 3P 0 (2) Br [Ar]4s 23d 104p 5 1 01-↑↑↓↑↓
高等无机化学答案陈慧兰 【篇一：高等无机化学陈慧兰 7.3节】 t>固体的导电性是由于固体中载流子的运动。对于金属导体载流子是电子，半导体的载流子是电子或空穴。固体电解质（solid electrolytes)具有与强电解质水溶液相当的导电性（见表 7-4)。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，载流子是离子，故又称为 固体离子导体 (solid ionic conductors)、快离子导体（fastionic conductors）或超离子导体( superionic conductors）。 早在1834年faraday就发现第一个固体电解质pbf2 ,其电导率随温度升高而 连续增大，这种现象被称faraday相变。1913年，发现agi在400 ℃以上离子电导率可以与液体电解质相比。1961年合成了agi和ag2s 的固溶体ag3si，1967年 发现了 rbag4i5 ，它们的室温离子 电导率与液体电解质相当。现在发 现的固体电解质材料已达到数百种 之多。表7-5列出一些重要的固体 电解质，它们大部分是氧化物或卤 化物，晶格中存在着缺陷或可提供 离子迁移的通道，部分离子处于无 序状态。 如agcl晶体中，可能存在着schottiky和 frenkel两类缺陷，其中 ag+ 离子在晶格中迁移方式（图7-27)可以按以下两种机制：（ⅰ） 空穴机制， 这种模式 涉及晶格中空穴的运动，当晶体中出现空穴时，其附近的离子跃入 该空穴，原来填充离子的位置出现新的空穴。（ⅱ)空隙机制。空隙 的ag+ 离子跃入相邻的空隙空穴。实际的固体电解质也可以是（ⅰ）和（ⅱ）的协同，可称为堆填子机制。由于室温下原子或离子在固 体中的扩散通常比气体、液体中的扩散慢得多，只有温度升高，缺 陷的浓度增大，离子有足够的能量在体晶格中迁移，出现较大的离 子导电现象。 ea是缺陷形成和运动所需激活能。对于碱金属卤化物，ea值较高，因此只有在接近
大连大学继续教育学院 学年学期《高等无机化学》试题 考试时间:90分钟 一选择题（2×20＝40分） A. 2; B. 3; C. 4; D. 以上答案都不对 2、CuS溶于KCN的主要产物之一是（） A. [Cu(CN)2]↓ B. [Cu(CN)4]2- C. [Cu(CN)2]- D. [Cu(CN)4]3- 3．10℃下A与B反应，每小时有5gA被转化，其它条件不变要使A每小时转化20g，则反应温度大约为（） A. 20℃ B. 30℃ C. 40℃ D. 无法估计 4．ClO3F的分子构型为：（） A. 四方锥 B. 八面体 C. 四面体 D. 平面四边形 5．下面哪一种说法最符合泡利(Pauli)原理（） A.电子的运动状态需要用四个不同的量子数来描述 B.同一原子中具有一组相同量子数的电子不能多于一个 C.同一原子中不可能有能量完全相同的电子存在 D.同一原子中每个电子的电子云伸展方向都不同 6．下列分子中偶极矩最大的是：（） A. H2O B. HF C. H2S D. HCl 7．La2(C2O4)3饱和溶液的浓度是1.1×10-6mol·L-1，其Ksp为：（） A. 1.2×10-12 B. 1.6×10-30 C. 1.6×10-34 D. 1.7×10-28 8．下列物质碱性最强的是：（） A. F- B. OH- C. NH2- D. H2O 9．下列物质属于超氧化物的是：（） A. BaO2 B. KO3 C. KO2 D. Na2O 10．下列物质不属于一元酸的是：（） A. H3PO2 B. H3PO3 C. H3BO3 D. H2O 11．下列说法那种是错误的：（） A．固体物质溶于水均为熵增 B. 当△n(g)>0时，反应熵增 C. 熵与焓一样只能有相对值 D. 熵与Gibbs自由能的量纲相同 12．下列物质溶于水不能产生气体的是：（） A. PCl5 B. Al2S3 C. Al2(CO3)3 D. BF3 13．磁性最弱的配离子是：（） A. [FeF6]3- B. [Fe(CN)6]3- C. [Co(H2O)6]2+ D. [Co(CN)6]3- 14．下列哪种分子是极性分子：（） A. P4 B. S8 C. O3 D. PH3 15．已知反应PbS(s)+2HAc(aq)=Pb2+(aq)+H2S(aq)+2Ac-(aq)，该反应的K值为：（） A. Ksp·Ka1·Ka2/K2Hac B. Ksp·K2Hac / Ka1·Ka2 C. Ksp /Ka1·Ka2·K2Hac D. Ksp·Ka1 /K2Hac·Ka2 16．P和V分别代表压力和体积，则乘积PV是哪种物理量的单位：（） A. 熵 B. 力 C. 动量 D. 能量 17．0.2M甲酸溶液中，3.2%的甲酸已电离，它的电离常数是：（）A. 9.6×10-3 B. 2.1×10-4 C. 1.25×10-6 D. 4.8×10-5 18．500K时，反应SO2+1/2O2=SO3的Kp=50。相同温度下，反应2SO3=2SO2+O2的Kp是：（） A. 100 B. 2×10-2 C. 4×10-4 D. 2.5×103 19．KMnO4被1mol的Fe2+还原为MnO2时，所需质量是其摩尔质量的多少倍（）A. 5 B. 1/5 C. 3 D. 1/3 20．制备MgCl2可以采用将MgCl2·H2O （） A. 高温下加热脱水 B. 在真空密闭容器中加热脱水 C．在HCl气流中加热脱水 C. 上面三种方法都不行 二填空题(1.5×24＝36分) 1命名下列离子：MoO42- ____________;Mo7O246______________; H2W12O402-____________。 2、B12H122-离子的构型是_________________体，构成这骨架的成键电子数共有______个。 3、络合物(C5H5)V(CO)4在液氨中能被金属钠还原产生负离子[(C5H5)V(CO)3]n-,n的值等于______;CO的伸缩频率在(C5H5)V(CO)4比在[(C5H5)V(CO)3]2-___________。 4、镁的络合物———叶绿素，它的分子骨架可表示为：____________________。 5、(C5H5)2Mo(NO)I的红外光谱指出有直线型的Mo—No基存在，根据EAN规则推出它的结构为：_______。 6、N2o与______分子是等电子体，且空间排布相同，其电子结构可表示为_________;它可用
无机化学第四版答案 第一章：无机化学基础知识 1.1 无机化学的定义 无机化学是研究无机物质的性质、合成方法、反应规律以 及其在化学产业中的应用的科学。 1.2 无机化学的分类 无机化学可以根据化合物的成分、物理性质、化学性质等 进行分类。其中，根据化合物的成分，可以分为无机酸、无机盐、无机氧化物等。根据物理性质，可以分为固体、液体和气体。根据化学性质，可以分为酸性、碱性和中性等。 1.3 无机化学的应用 无机化学在工业生产、医药、农业等领域有着广泛的应用。例如，无机化合物可以用于制备金属材料、电池、涂料等。另外，无机化学也在医药领域有着重要的应用，例如无机化合物可以作为药物的原料或药物的载体。
第二章：无机化学方法与实验技术 2.1 无机化合物的分离与纯化 无机化合物的分离与纯化是无机化学研究中的基础工作。 常用的分离与纯化方法有结晶法、溶剂萃取法、沉淀法等。其中，结晶法是最常用的方法之一，通过溶解和结晶过程可以得到纯度较高的无机化合物。 2.2 无机化合物的性质测试 无机化合物的性质测试是了解化合物性质的重要手段。常 用的性质测试方法包括熔点测定、溶解度测定、电导率测定等。 2.3 无机化合物的结构表征 无机化合物的结构表征可以帮助我们了解化合物的分子结 构和形态。常用的结构表征方法包括X射线衍射、核磁共振等。
第三章：无机离子化学 3.1 离子的定义与分类 离子是带电粒子，可以根据电荷的正负进行分类，分为阳离子和阴离子。根据单个离子的总电荷，可以进一步分类为单价离子、二价离子等。 3.2 离子的稳定性 离子的稳定性与其核外电子排布和电荷大小有关。一般来说，具有稳定电子排布和电荷分布的离子比较稳定。 3.3 离子的溶解与配位化学 离子在溶液中可以与其他离子或分子形成配合物。配位化学研究离子和配体之间的结合方式以及配合物的性质。常用的配位化学方法包括配体置换反应、配体合成等。 第四章：无机化学反应 4.1 离子反应 离子反应是无机化学中常见的反应类型。离子反应的主要特点是离子的交换和转化。离子反应可以分为酸碱中和反应、还原反应、氧化反应等。
高等无机化学复习考试参考题及答案 一、选择题 1. 以下哪种物质不是无机化合物？ A. 甲醇 (CH3OH) B. 溴化镁 (MgBr2) C. 磷酸 (H3PO4) D. 硝酸铵 (NH4NO3) 答案：A. 甲醇 (CH3OH) 2. 下列元素中，氮的电子核排布是： A. 1s2 2s2 2p3 B. 1s2 2s2 2p5 C. 1s2 2s2 2p6 3s2 D. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 答案：D. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 3. 下列配位物中，属于配位数为六配位的是： A. [Cu(NH3)4]2+ B. [Fe(H2O)6]2+ C. [Co(CN)6]3-
D. [Ni(CO)4] 答案：C. [Co(CN)6]3- 二、填空题 1. 铜的化学符号是_________。 答案：Cu 2. 银的原子序数是_________。 答案：47 3. 氧化亚氮的化学式是_________。 答案：NO 三、判断题 1. 氧化剂是指能够接受电子的化合物或离子。答案：错误 2. 钾离子的电子构型是1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1。答案：正确 3. 高锰酸钾是一种强还原剂。 答案：错误 四、简答题
1. 解释无机化合物的定义，并举例说明。 答案：无机化合物是由无机元素构成的化合物。这些化合物通常不 包含碳-碳键。例如，氯化铁 (FeCl3)、硫酸 (H2SO4)等都属于无机化合物。 2. 阐述金属的晶体结构。 答案：金属的晶体结构可以分为离子型、共价型和金属键型。在离 子型中，金属原子失去电子形成阳离子，被剩余的电子填充形成电子海。共价型结构中，金属原子之间通过共用电子形成共价键。金属键 型结构中，金属原子之间共享自由电子形成金属键。 3. 解释氧化还原反应的概念，并给出一个例子。 答案：氧化还原反应是指电子的转移过程。氧化是指物质失去电子，还原是指物质获得电子。例如，2Na + Cl2 → 2NaCl是一个氧化还原反应，钠原子氧化为钠离子，氯原子还原为氯离子。 五、综合题 某实验室在一次化学实验中需要获得高纯度的氯气。请设计一个简 单的实验步骤，使实验室能够获得高纯度的氯气。请描述实验步骤及 过程中可能涉及的化学反应。 答案：实验步骤如下： 1. 取一烧瓶，在烧瓶中加入一定量的盐酸溶液。
高等无机化学考试试题 一．判断题（每题2分） 1.氢原子的基态在原点处∣ψ∣2 . （） 2. 4F的L值和S值分别为4和3/2。（） 3. 假如某分子的对称元素有C2轴和一个σv，则必有σv′. （） 4. 乙烷比乙烯有较高的电离能，是因为乙烷分子结构为CH3—CH3由σ键组成，乙烯分子结构为CH2＝CH2由σ键和π键组成，通常π电子能量高于σ电子。（） 5.配合物的光谱（d-d跃迁）一般在可见—近紫外区域。（） 6.凡是低自旋配合物，一定是反磁性的。（） 7.面心立方金属晶体的一个晶胞中，正四面体空隙数与正八面体空隙数分别为4和2。（） 8. 下列簇合物Fe3(CO)12 , H2Os3(CO)10 , [Re4(CO)6]2-具有M-M双键。（） 9. H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。（） 10.能形成共价分子的主族元素其原子的内层d轨道均能被电子占满，所以不能用内层d轨道参与形成杂化轨道。（） 二．选择题（每题2分） 1. 对于电子原子，在无外场时，能量相同的轨道数是（）
A. n2 B.2(l+1) C.n-1 D. n-l-1 2. 单电子组态d9s1的光谱项是（） A. 3F1D B. 1D 3D C. 2P 3P D.1S 2P 3. B8H14是哪种类型的结构（） A. closo B. nido C. Arachno 4.下列物种中，属于N2H5+的共轭碱是（） A. NH3 B. N2H4 C. N2H62+ D. N2H5OH 5.下列溶剂中，HAc能表现出最强的酸性是（） A. H2O(l) B. NH3(l) C. SO2(l) D. N2O4(l) 6.Cr与CO形成羰基配合物Cr(CO)6 ,其分子点群为（） A. D4h B.Td C. Oh D. D6h 7.如果某分子有S6,那么也必然有（） A. C6 ,σh B. C3 ,σh C. C3 , i D. C6 , i 8.H2分子的基态态函数是（） A. 单重态 B. 三重态 C. 二重态 D. 多重态 9.下列配合物哪些是高自旋的（）
第13章氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是什么？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大； （3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； 13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH +、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形 13-8用 VSEPR 理论判断XeF 2 、XeF 4、XeF 6、XeOF 4及ClF 3的空间构型。 8、解： 2XeF 直线形 4XeF 平面四边形 6XeF 八面体 4XeOF 四方锥 4ClF 三角锥 13-9用化学方程式表达下列化合物的合成方法（包括反应条件）： (a) XeF 2 (b) XeF 6 (c) XeO 3 9、解： )()()(21.0,4002g XeF g F g Xe MPa C −−−−→−+︒ )()(3)(66,3002g XeF g F g Xe MPa C −−−−→−+︒ HF XeO O H XeF 63326+=+
高等无机化学真题精选 [判断题] 1、根据VSEPR理论，在SiF 6 2-中，中心原子的价层电子总数为10个。参考答案：错 [单项选择题] 2、可在水中直接测定其强度的碱是（）。 A.O2- B.CO 3 2- C.ClO 4 - D.NO 3 - 参考答案：B [单项选择题] 3、H 2 O作为溶剂，对下面各组物质有区分效应的是（）。 A.HCl、HAc、NH 3、CH 3 OH B.HI、HClO、NH 4 +、Ac- C.HNO 3、NaOH、Ba（OH） 2 、H 3 PO 4 D.NH 3、N 2 H 4 、CH 3 NH 2 、NH 2 OH 参考答案：D 参考解析： A HCl、HAc、NH 3、CH 3 OH B HI、HClO、NH+ 4 、Ac- C HNO 3 、NaOH、 Ba(OH) 2、H 3 PO 4 D NH 3 、N 2 H 4 、CH 3 NH 2 、NH 2 OH [判断题] 4、SnCl 2 几何构型为直线型。 参考答案：错 [判断题] 5、含键的分子可以做路易斯碱。参考答案：对 [判断题] 6、H 2O和XeF 2 的几何构型均为平面三角型。 参考答案：错
[判断题] 的酸性强弱。 7、苛性钠可以区分HCl和HClO 4 参考答案：错 [判断题] 8、下列三种离子，其极化作用顺序为：Pb2+>Fe2+>Mg2+ 参考答案：对 [判断题] 有区分效应。 9、溶剂水对HCl和HClO 4 参考答案：错 [判断题] 10、H+的极化能力很强。 参考答案：对 [判断题] OH可作为Lewis碱。 11、根据酸碱电子理论，CH 3 参考答案：对 [判断题] 12、半径相近、电子层构型相同时，阳离子正电荷越大，极化作用越强。参考答案：对 [判断题] 13、在液态HF中，醋酸是强碱。 参考答案：错 [判断题] 14、在液氨中，醋酸是强酸。 参考答案：对 [单项选择题] 15、与元素的电离能和电子亲和能有关的电负性标度是（）