第十章 电化学 单元测试卷 一、选择题（每小题1分，共30分） 1． 电池在恒温恒压条件下可逆放电，则它吸收或放出的热量应为 。 A ：m r Δ H ； B ：r m ΔG ； C ：m r ΔS T 2． 适用于恒温恒压下电化学过程的可逆性判据为 。 A ：W G ′≥?； B ：0≤?G ； C ：W G ′≤? 3． 关于阴极阳极和正极负极，以下说法不准确的是 。 A ：电势较高的电极称为正极，反之为负极； B ：在阴极上发生得到电子的还原反应，反之发生失去电子的氧化反应； C ：正极就是阳极，负极就是阴极 4． 电化学反应的热力学特征是 。 A ：反应中吉氏函数的变化值大于系统与环境间交换的电功； B ：反应中吉氏函数的变化值小于系统与环境间交换的电功； C ：反应中吉氏函数的变化值等于系统与环境间交换的电功 5． 已知H 2O(l)的标准摩尔生成焓为1285.85kJ mol ???，标准摩尔生成吉氏函数为 1237.14kJ mol ???。若采用电解的方法使1molH 2O 分解产生氢气和氧气，且反应进度?ξ =1mol ，以下说法正确的是 。 A ：理论上输入的电功至多为237.14 kJ ； B ：理论上输入的电功至少为237.14 kJ ； C ：理论上与外界交换的热量为285.85 kJ 6． 氢氧燃料电池的电池反应为o o 222H ()0.5O ()H O(l)p p +→，在298K 时o 1.229V E =，则电池反应的平衡常数o K 为 。 A ：1.0； B ：1.44×1020； C ：3.71×1041 7． 若o 2{Fe |Fe}E a +＝，o 23{Fe ,Fe |Pt}E b ++=，则o 3{Fe |Fe}E += 。 A ：(2a -b )/3； B ：(2a +b )/3； C ：(a +b )/2 8． 电池反应2-20.5Cu 0.5Cl 0.5Cu Cl +++的标准电势为o 1E ，2-2Cu Cl Cu 2Cl ++=+的标准电 势为o 2E ，则o 1E o 2E 。 A ： 大于； B ：等于； C ：小于 9． 若将氢氧(燃料)电池的电池反应写为222H (g)0.5O (g)H O(l)+→，或写为 2222H (g)O (g)2H O(l)+→。相应电池反应的电势和化学反应的标准平衡常数分别为12E E 、和o o 12K K 、。则它们间的关系为 。
华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题 一、（24分） 1、气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿液化。（难、易） 2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pV ＿＿n RT .(>,=,<) 3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q p =H ?,由于焓是状态函数，所以Q p 也是状态函数,＿＿（对，错） 4、如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径(2)由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图 5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其ΔS ____0(>,=,<) 6、理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为μA =_______________________. 7、在式r m G ? = －RT ln K 中，r m G ? 是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变 化值，_______________(对、错) 8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力___________同温度下纯水的表面张力.（>,=,<） 9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._________（对、错） 10、当温度趋于0K 时，子配分函数q 0的值趋于___________。 11、随着粒子数增大，ln Ωmax 与ln Ω的差别越来越_________。（大，小） 12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol ?dm 3-，1小时后降为0.8 mol ?dm 3-，2小时后降为0.6 mol/dm 3-，则此反应的反应级数为__________。 13、反应A+3B→2Y 的速率方程为2A A A B dc k c c dt -=,当,0,0A B c c =1/3时可简化为 3A A dc k c dt '-=,则 k '=_____k A 。 14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。________（对、错） 15、电池Pt | H 2(g ，p 1)| HCl(aq )| Cl 2(g ，p 2)|Pt 的电池反应可写成： H 2( g ，p 1)+ Cl 2(g ，p 2)→2 HCl(aq )、E 1或1/2 H 2( g,p 1)+1/2 Cl 2(g,p 2)→ HCl(aq )、E 2 则电池反应的电势E 1与E 2的关系为_________. 16、一原电池的电池反应为2Br -+ Cl 2(p )===Br 2(l)+2Cl -，则此原电池的表示式为_____________。 二、（15分）
华东理工大学化工考研历年专业课 真题 华东理工大学1998年研究生入学考试试题一、简答题 1. 简述搅拌釜中加挡板或导流筒的主要作用是什么？ 2. 试写出回转真空过过滤机单位面积滤液量q与转速n、浸入面积分率ψ以及过滤常数的关系式，并说明过滤面积为什么用转鼓面积而不用A×φ？ 3. 当沉降处于斯托克斯定律区时，试写出非球形颗粒的等沉降速度当量直径de计算式。 4. 流化床的压降与哪些因素有关？ 5. 蒸发器提高液体循环速度的意义有哪些？ 6. 简述什么是汽液传质板式塔操作中的转相点？7. 何谓萃取操作的选择性系数？什么情况下β=∞？8. 什么是转盘萃取塔的特性速度？9. 在连续干燥器之前用预热器加热空气，被加热空气所获得的热量Q按其去向可分为哪四
项？干燥器热效率定义为哪些项之比？ 10. 提高连续干燥器的热效率的措施有哪些？二、流体输送计算图示输水管路，用离心泵将江水输送至常压高位槽。已知吸入管路直径φ70×3mm，管长LAB=15m，压出管路直径φ60×3mm，管长LCD=80m，摩擦系数λ均为，ΔZ=12m，离心泵的特性曲线为：He=30?6×105V2，式中He：m；V：m3/s。试求： 1. 管路流量为多少m3/h？ 2. 旱季江面下降3m，与原流量相比，此时流量下降百分之几？ 3. 江面下降后，B处的真空表和C处的压力表读数各有什么变化？DΔZBCL/2Ay2L,x2 2mL/2三、吸收计算用填料吸收塔吸收混合气中的有用组分，塔底入塔气体的浓度y1=，回收率为90%，用纯溶剂吸收，液气比L/G=1，操作条件下，物系的相平衡关系为y=，HOG=1m，气膜控制。试求： 1. 完成此任务所需调料层的高度H； 2. 若采用纯溶剂分成两股加料，一股L/2y1x1溶剂
物理化学实验课后练习参考 一、问答题 1.用最大气泡法测定溶液的表面张力的实验操作中,为什么要求读出最大压力差? [答] p(内) 《物理化学实验》练习题 ●本练习题供平时练习所用，对期末考试有指导作用,望同学们认真做答. ●此次练习题需要当做一次物理化学作业一样提交. 练习题 一、填空题（每空1分，共30）： 1．写出物理化学实验中所使用的两种温度计：和。 2．氧气钢瓶外表油漆的颜色是色；氢气钢瓶外表油漆的颜色是色。 3．在静态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中，直接测量的物理量是 和。 4．热分析法测定“步冷曲线”时，根据曲线上的或可以确定相变温度。 5．测定物质的磁化率所使用的磁天平有磁天平和磁天平两种。 6．测量物质的燃烧焓所需的测量仪器是，燃烧反应在内进行。 7．测量液体饱和蒸气压所依据的原理是方程，通过实验数据作直线可以求出。 8．在二组分气液平衡相图的实验中，直接测量的物理量是和。 9．物质的旋光度与和等因素有关。 10．诱导极化率（或变形极化率）由极化率和极化率两部分组成。 11．写出恒温槽构造中的两个部件：和。 12．用氧弹量热计测量得到的是恒容热Q V，则恒压热Q p= 。 13．在液体饱和蒸气压测量的实验中，若空气未被抽净，则所得蒸气压的数值偏。 14．测量电解质溶液的电导可采用电桥法，测量电池的电动势采用 法。 15．在最大泡压法测量液体表面张力的实验中，直接测量的物理量是 。 16．接触温度计是用作 ，而贝克曼温度计是用作 。 17．热分析法所测量的“步冷曲线”是以 为纵坐标，以 为横坐标所得的曲线。 18．惠斯登（wheatston ）电桥法测量电解质溶液的电导时，需要 作电源和 作示零装置。 19．对消法测量电池电动势需要用到 电池和 电池。 20．在偶极矩测量实验中，介电常数是通过测量 而得的。 21．在蔗糖水解反应速率常数测定的实验中，C 0/C = 。 22．乙酸乙酯皂化反应体系的电导随时间逐渐 ，反应体系的pH 随时间逐渐 。 23．贝克曼温度计测量温度的范围为 ℃，最小分度为 ℃。 24．获得真空时所使用的仪器是 ；测量真空度的仪器是 。 25．在测量液体表面张力的实验中，从毛细管中逸出泡的半径越 ，则最大液柱差△h m 越 。 二、单项选择题：将所选择的答案号添入括号中（每题1分，共50分）： 1. 下面四条曲线分别代表A 、B 、C 、D 四个恒温槽的灵敏度曲线，其中恒温效果最好的是（ ）。 控温灵敏度曲线 2. 在氧弹量热计中萘的燃烧反应为： C 10H 8(s)+12O 2(g)→10CO 2(g)+4H 2O(l) 在K 2.298时，测得反应的恒容热?-=kJ 5152v Q mol -1，则萘的燃烧焓= ?m c H 物理化学实验补充教材Ⅱ 实验十八：电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一、实验目的：（参照书） 二、实验原理：（参照书） 三、实验步聚： 1、仪器清单： DELTA326电导率仪 1台秒表 1只双管反应管 1支 平底试管 1支刻度移液管（25ml）2支胖肚移液管（20ml）1支 刻度移液管（10ml）1支烧杯 2只洗耳球 1只 移液管架 1只磁盘 1只抹布 1块 洗瓶 1只容量瓶（100ml） 1只软木塞（橡皮塞） 2只 滴管 1支滤纸若干 NaOH 0.02000mol·dm-3 CH3COOC2H5 0.02000mol·dm-3 KCl 0.1mol·dm-3 2、实验步骤： 1)、DELTA326电导率仪的使用： （1）仪器的校正： a、把电导探头悬空放置，按校正键，仪器进入第一点校正状态，待屏幕锁定。 b、马上把电导探头（连电极套筒）插入校准溶液（0.01mol·dm-3KCl溶液）中，按校正键，进行第二点校 正，待屏幕锁定。 c、按读数键进入测量状态。 d、取出电极，用蒸馏水冲洗传感器并用滤纸吸干电极。 （2）样品测试： a、按模式键，选择电导模式为μs。按住读数键并保持，显示屏左上角显示[— ∕A ]），即选择 ∕ ]（不是[—手动终点确定模式。 b、将电极插入到盛有待测样品的小烧杯中，按读数键，小数点闪烁，电导值不断变化，显示屏左上角无标 记显示，按读数键，显示屏左上角出现稳定指示图形[— ∕ ]，此时屏幕锁定，读数即为样品的瞬间电导值，再按读数键，小数点继续闪烁……。 c、数据测完后冲洗传感器。 2)、实验步骤： a、用移液管准确移取10ml的0.1000mol·dm-3KCl标准溶液到100ml的容量瓶中，用三重蒸馏水稀释至刻 度，配制0.0100mol·dm-3的KCl标准溶液，校正电导率仪。 b、小心移取0.0200mol·dm-3NaOH溶液20ml于B管（管中无玻璃支管）；移取0.0200mol·dm-3 CH3COOC2H5 溶液20ml于A管（管中有支管），，注意不要混和 ．．插上电极（即电极在盛 ．．．．，A管塞上带空的塞子，B．管中 NaOH管中）。 c、用洗耳球从A管往B管不停地缓慢地吹、吸气，同时用秒表开始计时，每隔1min记录读数一次，10min 后吹吸停止，20min后读数改为2min一次，直至反应进行1小时后停止测试，得G t，取出电极洗涤干净。 d、在上述反应的同时，移取0.0200mol·dm-3NaOH溶液20ml于平底试管中，再移取20ml蒸馏水与其混和 得0.0100mol·dm-3NaOH，静置。 G。 e、G t测定后，将洗净的电极插入平底试管中测定0.0100mol·dm-3NaOH的电导值，取三次的平均值即得 物理化学实验 版一 实验一 燃烧热的的测定 1. 说明恒容燃烧热(V Q ）和恒压燃烧热(P Q )的差别和相互联系。 区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值，恒压燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统地焓变 联系：对于理想气体 P v Q Q nRT =+? 2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗实验结果有何影响？ 答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 3. 加入内筒中水的温度为什么要选择比外筒水温低？低多少合适？为什么？ 答：因为本实验中要尽量避免内外筒之间的热量交换，而内筒中由于发生反应，使得水温升高，所以内筒事先必须比外筒水温低，低的数值应尽量靠近化学反应使内筒水温升高的值，这样，反应完毕后，内外筒之间达到一致温度，而外筒温度在反应开始前和反应后数值相等，说明热量交换几乎为0，减小了实验误差。 4. 实验中，那些因素容易造成误差?如果要提高实验的准确度，应从哪几方面考虑？ 答：内外筒开始反应前的温度差造成误差，我们应提高软件质量，使软件调试出的温度如（3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的热量，造成误差，应寻求一种让反应自发进行的方法，或寻求一种更好的点火材料。 实验二 Pb-Sn 体系相图的绘制 1．是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。 2．为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？ 答：使温度变化均匀，接近平衡态。 3．为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。 实验三 化学平衡常数及分配系数的测定 1. 配1、2、3各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应已达到平衡？ 答：实验1是为了计算I 2在CCl 4和H 2O 中的分配系数。实验2、3是为了计算和比较平衡常数K ，当2Kc ≈3Kc 时，可判断反应已达到平衡。 2. 测定四氯化碳中I 2的浓度时，应注意什么？ 答：应加入5～10ml 水和少量KI 溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定后要回收。 实验四 液体饱和蒸气压的测定——静态压 1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？ 答：不能。因为克－克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不合适。 2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？ 答：首先，因为本实验是假定?H m (平均摩尔汽化热)在一定范围内不变，但是当温度升得较高时，?H m 得真值与假设值之间存在较大偏差，所以会使得实验结果产生误差。 其次，(假定气体为理想气体)，PV =n R T 。V 是定值，随着T 升高，n 会变大，即使n 不变，p 也将变大，即分子运动加快，难以平衡。 实验五 蔗糖水解 1. 旋光度t β与哪些因素有关？实验中入如何控制？ 答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准确，操作必须迅速，因为这样才能准确求得一定时间内的旋光度变化。实验中通过将所取出的反应液放入事先在冰水中冷却的试管中，使反应速率迅速下降，然 华理2012年物理化学真题（回忆版） 大题一摩尔单原子理想气体分子从0.1mpa 300k 绝热可逆至400k 求终态压力ΔU ΔH ΔS W Q 热性质的题有两道分别为18分16分？？ 本次第一道大题给出水的标准摩尔生成焓并给出S（s）+O2（g）>>>SO3（g）的摩尔反应焓变并给出1mol水和一摩尔SO3（g）的生成1mol 硫酸（l）的溶解热求硫酸的生成热 第二道大题有两问 第一问快没电了不写了嘿嘿 还有道大题考亨利定律和拉乌尔定律：苯a 和盐酸b 告诉为理想稀溶液盐酸物质的摩尔分数为0.0485？相应气相中盐酸的分压为0.1mpa 给出该温度下苯的饱和蒸汽压为10kpa 苯和盐酸的摩尔质量 第一问求的是若气相总压为0.1mpa 则气相中苯和盐酸的摩尔分数 第二问问的是在气相总压为0.1mpa下 1kg苯可以溶解多少千克盐酸 2000年第六大题原题有关二氧化氮那个 最后一道是离子独立移动定律简单给出醋酸钠盐酸和氯化钠的无限稀释摩尔电导率求醋酸 求离子强度分别求出氯化钾0.01mol/L 氯化镁0.01mol/L 的离子强度 表示出平均离子活度离子活度与质量摩尔浓度 b 和平均活度因子的关系 两道有关热性质的题简单有原题 一道相图附上了吧简单补充下那道相图的题这张图是完全一样的题目告诉是固态完全不互溶的液固相图横坐标依次标注的是A B CD E a图上十个部分标注十个编号，问各部分相态 b问B和C哪个为稳定化合物 c问在哪个相区可以分离C d画冷去曲线 填空 1 理想气体两个过程恒容温度改变ΔT 恒压改变ΔT 问两次Δu大小比较< > =（应该是等于吧） 2一化学反应恒压绝热温度或什么改变问ΔU ΔH ΔS 哪个为零（答案是焓变） 3 dG=-sdT+Vdp 使用条件（组成恒定不变的均相封闭系统只做体积功） 4 问制作固液相图有哪几种方法（热分析法和溶解度法？） 5给几个偏导数问那个既是偏摩尔量又是化学势（应该是偏G/偏T ,T P恒定不变那个）6理想混合物中组分i的化学势表达式（不打出来了，不好打） 7 子配分函数q0的表达式（Σi gi exp-(εi-ε0)/kT） 研二学生化工厂之死调查：导师很抠不让发论文华东理工 大学研究生 5月29日，穿着蓝色学位服的硕士生在华东理工大学徐汇校区门口拍照。中国青年报·中青在线记者李雅娟/摄 张建雨的实验室已被贴上封条。中国青年报·中青在线记者李雅娟/摄 华东理工大学(微博)研二学生李鹏再也没有机会穿上蓝色的硕士学位服了。 5月23日下午，他死在距离学校约50公里的一家化工厂里。 据上海当地媒体报道，5月23日，上海市青浦区一家名为“焦耳蜡业”的公司发生爆炸，造成3人死亡，近200平方米的彩钢板厂房坍塌。 中国青年报·中青在线记者5月30日从多个信源获悉，上海市安监局已成立事故调查组介入爆炸事故。根据国家有关规定，造成3人以上死亡的，属于较大事故。 两天后，李鹏的父母来到工厂现场，他们看到了简陋的厂房、炸得变了形的房顶，铁门里面，工人正在施工，一台挖掘机在作业：“没想到孩子在这么破烂的地方上学，谁让他来的？” 答案是儿子的导师张建雨。这名硕导的另一个身份是焦耳蜡业公司的控股股东、原法定代表人。现法定代表人叫张建军，有报道称其是张建雨的哥哥。 郁闷的研究生 出事前不久，李鹏向姐姐李慧敏表示自己压力很大，他马上要读研(微博)三了，可是还没有在核心期刊上发表论文。按照学校的规定，如果没有在核心期刊上发表论文，他就无法毕业。 李鹏告诉姐姐，他已经有了研究成果，但导师不允许他发表论文。这不是他第一次向姐姐抱怨自己的导师了。 李鹏的导师是华东理工大学资源与环境工程学院的副 教授张建雨，学校官网显示，张建雨进入华东理工大学执教近20年，他的研究方向是相变储能技术和特种蜡。 据李慧敏回忆，李鹏告诉过她，导师张建雨开有公司，导师的哥哥也有公司，平时导师会安排工厂的活让他干。刚开始，李鹏并不排斥，他希望能在老师面前好好表现，“毕竟命运掌握在老师手里”。 不过，李鹏跟同学“吐槽”说，张建雨的心思主要在工厂，不怎么管他，自己见到导师的次数也不多。 “感觉他（张建雨）更像一个商人。”李鹏的同学评价说。 李慧敏记得，有一次弟弟告诉她，导师把他做出来的成 中国海洋大学本科生课程大纲 课程属性：公共基础/通识教育/学科基础/专业知识/工作技能，课程性质：必修、选修 一、课程介绍 1.课程描述： 物理化学实验是化学教育专业的一门重要的必修基础课程，是独立设课、并与物理化学理论课程内容相配套的实验课程。物理化学实验教学内容综合了化学领域中各分支需要的基本研究工具和方法，在教学过程中引导学生利用物理化学及相关理论知识，解决化学过程的基本问题，培养学生的基本实验技能和科学研究能力，为学生今后从事专业研究打下坚实的基础，同时对于学生的知识、能力和综合素质的培养与提高也起着至关重要的作用。 2.设计思路： 本实验课程分两学期开设，要求学生完成不少于21个基础实验，初步掌握重要的物理化学实验方法，熟悉各种物理化学现象，了解和掌握各种大型仪器的原理和操作方法，并学会实验数据的归纳和分析方法。实验内容的选取，包括热力学、电化学、动力学、表面现象和胶体、物质结构等部分有代表性的实验，使学生了解物理化学的概貌；另一方面，根据现有仪器设备的条件，力求在实验方法和实验技术上得到较全面的训练。 3. 课程与其他课程的关系： 《物理化学实验》是继《无机化学实验》、《分析化学实验》和《有机化学实验》之后而独立开设的实验课程。通过本课程学习，掌握物理化学的基本实验技术和技能，系统学习物理化学实验的基本概念、基本原理和发展规律，并能在今后的科研及生产 - 1 - 实践中，运用这些规律去分析问题和解决问题。 二、课程目标 物理化学实验课程主要目标是使学生初步了解物理化学的研究方法，掌握物理化学的基本实验技术和技能，学会重要的物理化学性能测定，熟悉物理化学实验现象的观察和记录，实验条件的判断和选择，实验数据的测量和处理，实验结果的分析和归纳等一套严谨的实验方法，从而加深对物理化学基本理论的理解，增强解决实际化学问题的能力。 三、学习要求 完成本课程的学习任务，实现课程目标，具体学习要求： 1.学生按选课时间按时到课，不得随意调课、缺课； 2.实验课前学生认真做好预习，明确实验目的，实验原理，所用仪器构造和操作 规程，熟悉实验内容，明确要测量和记录的数据，书写预习报告。 3.实验过程中学生遵守实验室规则，按要求独立完成实验，做到认真观察、及时 记录、勤于思考。实验结束后实验记录由指导教师检查，并完成工作台和实验室整理及安全检查后方可离开。 4.实验结束后认真分析整理实验结果和数据，按要求书写完成实验报告并按时提 交。 5.爱护实验室的仪器设备和公用设施。 四、教学进度 - 1 - 华东理工大学物理化学填空题总结 一：系统处于热力学平衡状态的条件 1.热平衡条件T（1）=T（2）＝．．．=T(∏) =T 2.力平衡条件Ｐ（1）=Ｐ（2）＝．．．=Ｐ(∏) =Ｐ 3.相平衡条件μｉ（1）=μｉ（2）＝．．．=μｉ(∏) =μｉ 4.化学平衡条件ΣⅴBμB＝０ 二：存在弯曲界面时的力平衡条件 Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ ζ*ｄＡｓ /dV(α) 三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dH m=C p,m dT 的适用条件是：恒压。 四：阿累尼乌斯方程适用范围：基元反应或有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。 阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RT2d ln{k}/dT 甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。 五：dS≥0作为平衡判据，适用于绝热或孤立系统。 附：T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。 dS U,V,W’=0≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝 热过程 dA T,V,W’=0≤0 恒温恒容过程 dG T,P,W’=0≤0 恒温恒压过程 例题：对于包含界面相ζ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，ζΣiμi（δ）dn i（δ）=0 六：热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQ R/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程 dG =-SdT+Vdp 的适用条件是组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。 七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是积分的温度范围内不能有相变化。 八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。 范德华方程：（p+a/V m2）(V m-b)=RT 九：有关K的所有题目。 质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比)：只适用于基元反应. 影响各种K 的因素：1.实际气体反应 K?——仅是温度的函数 K f——仅是温度的函数 K p——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 k x——温度、压力及组成的函数 4.理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 K x——温度、压力的函数 各种反应中K的相互关系：1.. 理想气体：K p= K?(p?)ΣⅴB K p=K c(RT)ΣⅴB 若ΣⅴB =0，K p=K c=K? 2.液态或固态理想混合物：K?=K a = K x 3. 理想稀溶液：K?=K a =K c (c ?)-ΣⅴB 十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。 子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。 q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。 当温度趋近0K时，q0趋近 1 。 在相同温度下移动子、线型刚体转子，单维简谐振动子，何者的配分函数最大。移动子>线型刚体转子>单维简谐振动子 当温度T远大于Θv（振动温度）时，小则q0=T/Θv 子配分函数：q=Σi g i e-εi/kT ；平动配分函数表达式q t=V(2∏mkt/h2)3/2 ；q r=T/σΘr（Θr 远小于T时成立）；q oe=(1-e-Θv/T)-1 (能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数q oe 与基态能级的简并度g e,o间的关系是：相等) 移动对内能的贡献是U t=3/2NkT(而U r=NkT,U v=NkT) 例题：计算298.15K，101325Pa下1molH2的移动配分函数q t和移动对内能的贡献U t。已知：H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数 k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想气体。（解题方法：代公式。答案是q t=6.77*1028,U t=3.72KJ.mol-1） 华东理工大学2011年硕士研究生入学考试试题 一、（20分） 1．在绝热密闭的房间里置有一电冰箱，若将电冰箱接通电源使其运转，则房间里的温度_________（上升、下降、不变） 2．孤立系统中进行的过程都是向着熵增大的方向进行。 ________（对、错） 3．在两个不同温度的热源T 1和T 2间，有一以理想气体为工作介质的可逆热机，其热机效率为30％。若将工作介质换为实际气体，则此可逆热机的效率________30％(大于、等于、小于) 4．一定量的理想气体经节流膨胀，其热力学函数的变化U ?___0, H ?___0, S ?____0, G ?____0。（>,=,<） 5．热力学基本方程dG =-SdT +Vdp 的适用条件是___________________。 6．若以X i 表示均相系统中任一组分i 的偏摩尔量，则X i 的定义式是_______________。 7．混合物中组分i 的逸度用f i 表示，则组分i 的化学势表达式为μi =_________。 8．氨在炭上的吸附服从兰缪尔吸附等温式，则在低压下单位界面吸附量与平衡压力呈__________关系。（直线、曲线） 9．光化学反应的量子效率可以大于1，可以小于1，也可以等于1。_________（对、错） 10．一纯物质液体在毛细管中呈凹面，则此凹面液体的蒸气压比同温度下平面液体的蒸气压_______。（大，小，无法确定） 11．一平动子处于能量1ε=3/22 47m V h 的能级上，则此能级的简并度g t =_________。 12．摩尔电导率Λ∞ m 是电解质溶液浓度___________时的摩尔电导率.(很小，无限 稀释，等于零) 13．用对消法测定电池反应的电势，目的在于_________。(A . 保护标准电池； B.延长被测电池的寿命； C.使电池在接近可逆条件下工作) 二、（21分） 2mol 理想气体由1013.25kPa ，10dm 3，609.4K 的初态，在101.325kPa 的恒定外压下膨胀至80 dm 3，且内外压力相等。求此过程的Q 、W 、U ?、H ?、S ?、A ?、G ?. 已知该理想气体初态的熵值S 1=400J ?K 1-，C m v ,=12.5 J ?K 1-?mol 1-。 三、（15分） 试计算800K 时H 2O(g )的标准摩尔生成焓。已知298K 时H 2(g )的标准摩尔燃烧焓为-285.8kJ ?mol -1，H 2O(l )在373K 、p 下的蒸发焓为40.66 kJ ?mol -1。 华东理工大学《化工原理》课程研究生入学考试复习大纲 考试用教材：《化工原理（第三版）》陈敏恒、丛德滋、方图南、齐鸣斋编，化学工业出版社2006 参考书：《化工原理详解与应用》丛德滋、丛梅、方图南编，化学工业出版社2002 复习大纲： 第一章流体流动 概述流体流动的两种考察方法；流体的作用力和机械能；牛顿粘性定律。 静力学静止流体受力平衡得研究方法；压强和势能得分布；压强的表示方法和单位换算；静力学原理的工程应用。 守恒原理质量守恒；流量，平均流速；流动流体的机械能守恒（柏努利方程）；压头；机械能守恒原理的应用；动量守恒原理及其应用。 流体流动的内部结构层流和湍流的基本特征；定态和稳态的概念；湍流强度和尺度的概念；流动边界层及边界层分离现象；管流数学描述的基本方法；剪应力分布。 流体流动的机械能损失沿程阻力损失（湍流阻力）的研究方法———“黑箱法”；当量的概念（当量直径，当量长度，当量粗糙度）；局部阻力损失。 管路计算管路设计型计算的特点、计算方法（参数的选择和优化，常用流速）；管路操作型计算的特点、计算方法；阻力损失对流动的影响；简单的分支管路和汇合管路的计算方法；非定态管路计算（拟定态计算）。 流量和流速的测量毕托管、孔板流量计、转子流量计的原理和计算方法 非牛顿流体的流动非牛顿流体的基本特性。 第二章流体输送机械 管路特性被输送流体对输送机械的基本能量要求；管路特性方程；带泵管路的分析方法——过程分解法。 离心泵泵的输液原理；影响离心泵理论压头的主要因素（流量、密度及气缚现象等）；泵的功率、效率和实际压头；离心泵的工作点和流量调节方法；离心泵的并联和串联‘离心泵的安装高度、气蚀余量；离心泵的选用。 其它泵容积式泵的工作原理、特点和流量调节方法（以往复泵为主）。 气体输送机械气体输送的特点及全风压的概念；气体输送机械的主要特性；风机的选择；压缩机和真空泵的工作原理，获得真空的方法。 第三章液体搅拌 典型的工业搅拌问题；搅拌的目的和方法；搅拌装置，常用搅拌浆的型式，挡板及其它构件；混合效果的度量（均匀性的标准偏差、分割尺度和分割强度）；混合机理；搅拌功率；搅拌器经验放大时需要解决的问题。 其它混合设备了解。 第四章流体通过颗粒层的流动 固定床当量和平均的方法；颗粒和床层的基本特性；固定床压降的研究方法——数学模型法；影响压降的主要因素。 过滤过滤方法及常用过滤机的构造；过滤方程数学描述（物料衡算和过滤速率方程），过滤速率，推动力和阻力的概念；过滤速率方程的积分应用———间接实验的参数综合法； 硕士研究生《物理化学》(工)考试大纲 课程名称：物理化学 科目代码：862 适用专业：化学工程与技术，材料科学与工程 参考书目：《物理化学》（上、下册）（第四版）高等教育出版社，2003，天津大学； （物理化学实验教材可由下列教材中任选一种） 《物理化学实验》石油大学出版社吴肇亮等； 《基础化学实验》（上、下册）石油工业出版社，2003，吴肇亮等 硕士研究生物理化学课程考试大纲 一、概述 物理化学课程主要包括热力学原理和应用、化学动力学基础、相平衡基础、表面胶化和统计力学基础部分。其中前三部分为主要内容。 考生应比较牢固地掌握物理化学基本概念及计算方法，同时还应掌握物理化学一般方法，并具备结合具体条件应用理论解决实际问题的能力。 在物理化学实验的相关内容中，要求掌握常用的物理化学实验方法和测试技术。 在有关的物理量计算和表述中，应注意采用国家标准单位制（SI制）及遵循有效数运算规则。在涉及数值的计算中应注意物理量单位的运算及传递。 二、课程考试的基本要求 理论部分： 下面按化学热力学、统计热力学初步、化学动力学、电化学、界面现象和胶体化学六个部分列出基本要求。基本要求按深入程度分“了解”、“理解”(或“明了”)和“掌握”(或“会用”)三个层次。 （1）化学热力学 1．热力学基础 理解下列热力学基本概念：平衡状态，状态函数，可逆过程，热力学标准态。 理解热力学第一、第二、第三定律的叙述及数学表达式。 明了热力学能、焓、熵、Helmholtz函数和Gibbs函数等热力学函数以及标准燃烧焓、标准生成焓、标准摩尔熵、标准生成Gibbs函数等概念。 掌握在物质的P、V、T变化、相变化和化学变化过程中计算热、功和各种状态函数变化值的原理和方法。在将热力学一般关系式应用于特定系统的时候，会应用状态方程(主要是理想气体状态方程，其次是Van der Waals方程)和物性数据(热容、相变热、蒸汽压等)。 掌握熵增原理和各种平衡判据。明了热力学公式的适用条件。 理解热力学基本方程和Maxwell关系式。 了解用热力学基本方程和Maxwell关系式推导重要热力学公式的演绎方法。 2．相平衡 实验2 燃烧热的测定 （基础性实验） 一.实验目的 1.了解氧弹热量计的原理、构造及使用方法。 2.明确恒容燃烧热与恒压燃烧热之间的区别与联系。 3.学会雷诺图解法校正温度变化值。 二.实验原理 在指定温度和压力下，1摩尔物质完全燃烧成指定产物所放出的热量，称为该物质的燃烧热。反应式：C 6H 5COOH(s)+15/2O 2(g)—→7CO 2(g)+3H 2O(l) ∑+?=?)(g RT U H B m r m r γ（1） θρθθd W C V m q M m U n m ?+-='+?0 )(r （2） ))((0θθρ-+-=?n m r W C V m M U （3） θ??- =?W m M U m r （4） 1．△θ为温度改变值，用图解法进行校正。如图： 雷诺法校正温度示意图 2.W 值：用标准苯甲酸进行标定。 三．仪器与药品 1.SHR-15A 燃烧热实验一台 压片机一台 氧气钢瓶一个 （附减压阀和充 氧器）1000毫升容量瓶引燃镍丝剪刀放气阀 2.苯甲酸（标准物质）；苯甲酸或萘； 四．实验步骤 1.仪器水当量的测定（略）方法同下2步骤 2.分析纯苯甲酸的测定： （1）用台称天平称约1.0克苯甲酸，在压片机中压片，再用分析天平准确称取质量m. (2) 连接点火丝，充氧（2.0MPa）. (3) 传感器放入外筒，插好氧弹上的点火电源线，将其放入内筒，将电线放好，内筒中倒入3000毫升自来水。 。 （4）记录外筒温度T 外 （5）将传感器插入内筒，打开搅拌器，稳定后记录T 。 内 （6）采零，锁定。定时30s，温度显示实际温度与采零时温度的差值。 （7）记录10个数后，点火。再记录25~30个数结束。 （8）关闭电源。 （9）传感器放入外筒，将接线取下，拿出氧弹，放气，倒掉内筒中的水，收拾好工作台。 五．数据记录及处理 1.用雷诺图解法求出苯甲酸样品燃烧前后的温度差△θ。 备课教案撰写要求 一、认真钻研本学科的教学大纲和教材，了解本学科的教学任务、教材体系结构和国际国内最新研究进展，结合学生实际状况明确重难点，精心安排教学步骤，订好学期授课计划和每节课的课时计划。 二、教师备课应以二学时为单位编写教案；一律使用教学事务部发放的教案本撰写，不得使用其他纸张。在个人认真备课、写好教案的基础上，提倡集中备课、互相启发、集思广益，精益求精。 三、教案必须具备如下内容（每次课应在首页应写清楚）：1、题目（包括章、节名称、序号）；2、教学目的与要求；3、教学重点和难点分析；4、教学方法；5、教学内容与教学组织设计（主要部分，讲课具体内容）；6、作业处理；7、教学小结。 四、教案必须每学期更新，开学初的备课量一定要达到或超过该课程课时总量的三分之一。教案要妥善携带及保存，以备教学检查。 教学进度计划表填表说明 1．本表是教师授课的依据和学生课程学习的概要，也是学院进行教学检查，评价课堂教学质量和考试命题的重要依据，任课教师应根据教学大纲和教学内容的要求认真填写，表中的基本信息和内容应填写完整，不得遗漏。 2．基本信息中的“课程考核说明及要求”的内容主要包括课程考核的方式、成绩评定的方法、平时成绩与考试成绩的比例、考试的题型、考试时间以及其他相关问题的说明与要求等。 3．进度表中“教学内容”只填写章或节的内容，具体讲授内容不必写；每次课只能以2学时为单位安排内容。 4．进度表中的“教学形式及其手段”是指教学过程中教师所采用的各种教学形式及相关手段的说明，一般包括讲授、多媒体教学、课件演示、练习、实验、讨论、案例等。 5．作业安排必须具体（做几题，是哪些题）。 6．进度表中的“执行情况”主要填写计划落实和变更情况。 7．教学进度计划表经责任教授、系（部）领导审签后，不得随意变动，如需调整，应经责任教授、系（部）领导同意，并在执行情况栏中注明。 华东理工大学有机化学专业考研经验分享 有机化学今年情况：划线是51 51 100 100 330，最高分417（一女生被院长招走）最低分330，官方预招43个，去了55人复试，结果有14个人复试不及格，所以就招了39，至于后面有没有调剂我不得而知，复试后排名和初试排名还是有一些变化的，刷的最高分是400分，所以复试很重要。 选学校： 华东理工大学原名是华东化工学院，顾名思义化工很强，这个全国都公认的，即使世纪初的这十几年没落了，但是瘦死的骆驼比马大，在华理还是第一大院，也是最好的院这毋庸置疑。而现在华理的校长是搞药学的，所以近些年华理的药学院和生工学院很强势，下来就是有机化学专业所在的化学与分子工程学院了，前几个就不说了，就说化学院吧。最近三四年化学院很猛（华理的学长们一致这么说的），应用化学和工业催化都是国家二级重点学科，有机化学虽然不是重点学科但是历年来都是化院录取分数最高的，今年也不例外51 51 100 100 330，很显然卡单科降总分，而有机化学在华理还是很不错的，前不久有机的一个老师发了篇science的文章，这也是华理建校来第一篇，上海第三个学校发这种级别的文章。华理的老师都很负责，研究生都很勤奋，学风很好，我知道的几个学长都是晚上11点多离开实验室，基本一个周是6天工作日，可以这么说，想在硕士阶段有所作为，真正的学到东西发文章，你选择华理有机绝对没错，当然如果你想混个文凭或者抗压力不行的话，那还是不要去上海读书了，更别说华理了。如果你觉得华理是国家线，那你就大错特错了，华理每个专业都有线，占化学的线基本都比国家线高，部分专业高过985院校的，比如今年有机英语51。不过真的想学有机，选华理很不错，至少学术环境很好。想学习，选华理！ 选专业： 我本科是应用化学专业的，本来是要考应化的，因为我知道好多应化的导师都是做与有机相关的，而且应化是国家重点，但是我复习的比较晚，9月末才开始复习，所以数学没多少信心，再加上我英语不是很好（没过六级），所以就选择了考有机化学，具体专业课是：无机化学和有机化学（803），如果你数学不错而且英语也很好的话，那就选应用化学吧，如果你想学理科，就是喜欢有机化学，想有个有机的背景的话，那就选择有机吧，俩都不错，每年俩专业招的人数都差不多，好多导师两个专业都招人的。如果要考有机，我建议考无机化学和有机化学，具体复习和建议请看下文。 考前准备： 在决定考有机之前，你们自己多在论坛搜一些这个学科相关资料，比如学校每年录取比例，招多少人，怎么算总分的，复试考哪些东西，怎样复试，初试复试用那些课本，历年真题等等。这是个信息化时代，不要每天都埋头苦学，多在论坛发帖多多交流，多加一些考研的群，不是让你们闲聊交朋友，更多的是在每段时间看那些和你考一个专业的人他们在这段时间在做什么，如果可以的话，最好找几个学长了解了解，初试过后最好加一个复试群，总《物理化学实验》练习题
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