华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题 一、（24分） 1、气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿液化。（难、易） 2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pV ＿＿n RT .(>,=,<) 3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q p =H ?,由于焓是状态函数，所以Q p 也是状态函数,＿＿（对，错） 4、如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径(2)由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图 5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其ΔS ____0(>,=,<) 6、理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为μA =_______________________. 7、在式r m G ? = －RT ln K 中，r m G ? 是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变 化值，_______________(对、错) 8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力___________同温度下纯水的表面张力.（>,=,<） 9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._________（对、错） 10、当温度趋于0K 时，子配分函数q 0的值趋于___________。 11、随着粒子数增大，ln Ωmax 与ln Ω的差别越来越_________。（大，小） 12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol ?dm 3-，1小时后降为0.8 mol ?dm 3-，2小时后降为0.6 mol/dm 3-，则此反应的反应级数为__________。 13、反应A+3B→2Y 的速率方程为2A A A B dc k c c dt -=,当,0,0A B c c =1/3时可简化为 3A A dc k c dt '-=,则 k '=_____k A 。 14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。________（对、错） 15、电池Pt | H 2(g ，p 1)| HCl(aq )| Cl 2(g ，p 2)|Pt 的电池反应可写成： H 2( g ，p 1)+ Cl 2(g ，p 2)→2 HCl(aq )、E 1或1/2 H 2( g,p 1)+1/2 Cl 2(g,p 2)→ HCl(aq )、E 2 则电池反应的电势E 1与E 2的关系为_________. 16、一原电池的电池反应为2Br -+ Cl 2(p )===Br 2(l)+2Cl -，则此原电池的表示式为_____________。 二、（15分）
[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
物理化学实验课后练习参考 一、问答题 1.用最大气泡法测定溶液的表面张力的实验操作中,为什么要求读出最大压力差? [答] p(内) 模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准 电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品 中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl 《物理化学实验》练习题 ●本练习题供平时练习所用，对期末考试有指导作用,望同学们认真做答. ●此次练习题需要当做一次物理化学作业一样提交. 练习题 一、填空题（每空1分，共30）： 1．写出物理化学实验中所使用的两种温度计：和。 2．氧气钢瓶外表油漆的颜色是色；氢气钢瓶外表油漆的颜色是色。 3．在静态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中，直接测量的物理量是 和。 4．热分析法测定“步冷曲线”时，根据曲线上的或可以确定相变温度。 5．测定物质的磁化率所使用的磁天平有磁天平和磁天平两种。 6．测量物质的燃烧焓所需的测量仪器是，燃烧反应在内进行。 7．测量液体饱和蒸气压所依据的原理是方程，通过实验数据作直线可以求出。 8．在二组分气液平衡相图的实验中，直接测量的物理量是和。 9．物质的旋光度与和等因素有关。 10．诱导极化率（或变形极化率）由极化率和极化率两部分组成。 11．写出恒温槽构造中的两个部件：和。 12．用氧弹量热计测量得到的是恒容热Q V，则恒压热Q p= 。 13．在液体饱和蒸气压测量的实验中，若空气未被抽净，则所得蒸气压的数值偏。 14．测量电解质溶液的电导可采用电桥法，测量电池的电动势采用 法。 15．在最大泡压法测量液体表面张力的实验中，直接测量的物理量是 。 16．接触温度计是用作 ，而贝克曼温度计是用作 。 17．热分析法所测量的“步冷曲线”是以 为纵坐标，以 为横坐标所得的曲线。 18．惠斯登（wheatston ）电桥法测量电解质溶液的电导时，需要 作电源和 作示零装置。 19．对消法测量电池电动势需要用到 电池和 电池。 20．在偶极矩测量实验中，介电常数是通过测量 而得的。 21．在蔗糖水解反应速率常数测定的实验中，C 0/C = 。 22．乙酸乙酯皂化反应体系的电导随时间逐渐 ，反应体系的pH 随时间逐渐 。 23．贝克曼温度计测量温度的范围为 ℃，最小分度为 ℃。 24．获得真空时所使用的仪器是 ；测量真空度的仪器是 。 25．在测量液体表面张力的实验中，从毛细管中逸出泡的半径越 ，则最大液柱差△h m 越 。 二、单项选择题：将所选择的答案号添入括号中（每题1分，共50分）： 1. 下面四条曲线分别代表A 、B 、C 、D 四个恒温槽的灵敏度曲线，其中恒温效果最好的是（ ）。 控温灵敏度曲线 2. 在氧弹量热计中萘的燃烧反应为： C 10H 8(s)+12O 2(g)→10CO 2(g)+4H 2O(l) 在K 2.298时，测得反应的恒容热?-=kJ 5152v Q mol -1，则萘的燃烧焓= ?m c H 湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 物理化学实验补充教材Ⅱ 实验十八：电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 一、实验目的：（参照书） 二、实验原理：（参照书） 三、实验步聚： 1、仪器清单： DELTA326电导率仪 1台秒表 1只双管反应管 1支 平底试管 1支刻度移液管（25ml）2支胖肚移液管（20ml）1支 刻度移液管（10ml）1支烧杯 2只洗耳球 1只 移液管架 1只磁盘 1只抹布 1块 洗瓶 1只容量瓶（100ml） 1只软木塞（橡皮塞） 2只 滴管 1支滤纸若干 NaOH 0.02000mol·dm-3 CH3COOC2H5 0.02000mol·dm-3 KCl 0.1mol·dm-3 2、实验步骤： 1)、DELTA326电导率仪的使用： （1）仪器的校正： a、把电导探头悬空放置，按校正键，仪器进入第一点校正状态，待屏幕锁定。 b、马上把电导探头（连电极套筒）插入校准溶液（0.01mol·dm-3KCl溶液）中，按校正键，进行第二点校 正，待屏幕锁定。 c、按读数键进入测量状态。 d、取出电极，用蒸馏水冲洗传感器并用滤纸吸干电极。 （2）样品测试： a、按模式键，选择电导模式为μs。按住读数键并保持，显示屏左上角显示[— ∕A ]），即选择 ∕ ]（不是[—手动终点确定模式。 b、将电极插入到盛有待测样品的小烧杯中，按读数键，小数点闪烁，电导值不断变化，显示屏左上角无标 记显示，按读数键，显示屏左上角出现稳定指示图形[— ∕ ]，此时屏幕锁定，读数即为样品的瞬间电导值，再按读数键，小数点继续闪烁……。 c、数据测完后冲洗传感器。 2)、实验步骤： a、用移液管准确移取10ml的0.1000mol·dm-3KCl标准溶液到100ml的容量瓶中，用三重蒸馏水稀释至刻 度，配制0.0100mol·dm-3的KCl标准溶液，校正电导率仪。 b、小心移取0.0200mol·dm-3NaOH溶液20ml于B管（管中无玻璃支管）；移取0.0200mol·dm-3 CH3COOC2H5 溶液20ml于A管（管中有支管），，注意不要混和 ．．插上电极（即电极在盛 ．．．．，A管塞上带空的塞子，B．管中 NaOH管中）。 c、用洗耳球从A管往B管不停地缓慢地吹、吸气，同时用秒表开始计时，每隔1min记录读数一次，10min 后吹吸停止，20min后读数改为2min一次，直至反应进行1小时后停止测试，得G t，取出电极洗涤干净。 d、在上述反应的同时，移取0.0200mol·dm-3NaOH溶液20ml于平底试管中，再移取20ml蒸馏水与其混和 得0.0100mol·dm-3NaOH，静置。 G。 e、G t测定后，将洗净的电极插入平底试管中测定0.0100mol·dm-3NaOH的电导值，取三次的平均值即得 一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关 C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0 C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C 物理化学实验 版一 实验一 燃烧热的的测定 1. 说明恒容燃烧热(V Q ）和恒压燃烧热(P Q )的差别和相互联系。 区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值，恒压燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统地焓变 联系：对于理想气体 P v Q Q nRT =+? 2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗实验结果有何影响？ 答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 3. 加入内筒中水的温度为什么要选择比外筒水温低？低多少合适？为什么？ 答：因为本实验中要尽量避免内外筒之间的热量交换，而内筒中由于发生反应，使得水温升高，所以内筒事先必须比外筒水温低，低的数值应尽量靠近化学反应使内筒水温升高的值，这样，反应完毕后，内外筒之间达到一致温度，而外筒温度在反应开始前和反应后数值相等，说明热量交换几乎为0，减小了实验误差。 4. 实验中，那些因素容易造成误差?如果要提高实验的准确度，应从哪几方面考虑？ 答：内外筒开始反应前的温度差造成误差，我们应提高软件质量，使软件调试出的温度如（3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的热量，造成误差，应寻求一种让反应自发进行的方法，或寻求一种更好的点火材料。 实验二 Pb-Sn 体系相图的绘制 1．是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。 2．为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？ 答：使温度变化均匀，接近平衡态。 3．为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。 实验三 化学平衡常数及分配系数的测定 1. 配1、2、3各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应已达到平衡？ 答：实验1是为了计算I 2在CCl 4和H 2O 中的分配系数。实验2、3是为了计算和比较平衡常数K ，当2Kc ≈3Kc 时，可判断反应已达到平衡。 2. 测定四氯化碳中I 2的浓度时，应注意什么？ 答：应加入5～10ml 水和少量KI 溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定后要回收。 实验四 液体饱和蒸气压的测定——静态压 1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？ 答：不能。因为克－克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不合适。 2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？ 答：首先，因为本实验是假定?H m (平均摩尔汽化热)在一定范围内不变，但是当温度升得较高时，?H m 得真值与假设值之间存在较大偏差，所以会使得实验结果产生误差。 其次，(假定气体为理想气体)，PV =n R T 。V 是定值，随着T 升高，n 会变大，即使n 不变，p 也将变大，即分子运动加快，难以平衡。 实验五 蔗糖水解 1. 旋光度t β与哪些因素有关？实验中入如何控制？ 答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准确，操作必须迅速，因为这样才能准确求得一定时间内的旋光度变化。实验中通过将所取出的反应液放入事先在冰水中冷却的试管中，使反应速率迅速下降，然 华理2012年物理化学真题（回忆版） 大题一摩尔单原子理想气体分子从0.1mpa 300k 绝热可逆至400k 求终态压力ΔU ΔH ΔS W Q 热性质的题有两道分别为18分16分？？ 本次第一道大题给出水的标准摩尔生成焓并给出S（s）+O2（g）>>>SO3（g）的摩尔反应焓变并给出1mol水和一摩尔SO3（g）的生成1mol 硫酸（l）的溶解热求硫酸的生成热 第二道大题有两问 第一问快没电了不写了嘿嘿 还有道大题考亨利定律和拉乌尔定律：苯a 和盐酸b 告诉为理想稀溶液盐酸物质的摩尔分数为0.0485？相应气相中盐酸的分压为0.1mpa 给出该温度下苯的饱和蒸汽压为10kpa 苯和盐酸的摩尔质量 第一问求的是若气相总压为0.1mpa 则气相中苯和盐酸的摩尔分数 第二问问的是在气相总压为0.1mpa下 1kg苯可以溶解多少千克盐酸 2000年第六大题原题有关二氧化氮那个 最后一道是离子独立移动定律简单给出醋酸钠盐酸和氯化钠的无限稀释摩尔电导率求醋酸 求离子强度分别求出氯化钾0.01mol/L 氯化镁0.01mol/L 的离子强度 表示出平均离子活度离子活度与质量摩尔浓度 b 和平均活度因子的关系 两道有关热性质的题简单有原题 一道相图附上了吧简单补充下那道相图的题这张图是完全一样的题目告诉是固态完全不互溶的液固相图横坐标依次标注的是A B CD E a图上十个部分标注十个编号，问各部分相态 b问B和C哪个为稳定化合物 c问在哪个相区可以分离C d画冷去曲线 填空 1 理想气体两个过程恒容温度改变ΔT 恒压改变ΔT 问两次Δu大小比较< > =（应该是等于吧） 2一化学反应恒压绝热温度或什么改变问ΔU ΔH ΔS 哪个为零（答案是焓变） 3 dG=-sdT+Vdp 使用条件（组成恒定不变的均相封闭系统只做体积功） 4 问制作固液相图有哪几种方法（热分析法和溶解度法？） 5给几个偏导数问那个既是偏摩尔量又是化学势（应该是偏G/偏T ,T P恒定不变那个）6理想混合物中组分i的化学势表达式（不打出来了，不好打） 7 子配分函数q0的表达式（Σi gi exp-(εi-ε0)/kT） 考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压 《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研] A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000 中国海洋大学本科生课程大纲 课程属性：公共基础/通识教育/学科基础/专业知识/工作技能，课程性质：必修、选修 一、课程介绍 1.课程描述： 物理化学实验是化学教育专业的一门重要的必修基础课程，是独立设课、并与物理化学理论课程内容相配套的实验课程。物理化学实验教学内容综合了化学领域中各分支需要的基本研究工具和方法，在教学过程中引导学生利用物理化学及相关理论知识，解决化学过程的基本问题，培养学生的基本实验技能和科学研究能力，为学生今后从事专业研究打下坚实的基础，同时对于学生的知识、能力和综合素质的培养与提高也起着至关重要的作用。 2.设计思路： 本实验课程分两学期开设，要求学生完成不少于21个基础实验，初步掌握重要的物理化学实验方法，熟悉各种物理化学现象，了解和掌握各种大型仪器的原理和操作方法，并学会实验数据的归纳和分析方法。实验内容的选取，包括热力学、电化学、动力学、表面现象和胶体、物质结构等部分有代表性的实验，使学生了解物理化学的概貌；另一方面，根据现有仪器设备的条件，力求在实验方法和实验技术上得到较全面的训练。 3. 课程与其他课程的关系： 《物理化学实验》是继《无机化学实验》、《分析化学实验》和《有机化学实验》之后而独立开设的实验课程。通过本课程学习，掌握物理化学的基本实验技术和技能，系统学习物理化学实验的基本概念、基本原理和发展规律，并能在今后的科研及生产 - 1 - 实践中，运用这些规律去分析问题和解决问题。 二、课程目标 物理化学实验课程主要目标是使学生初步了解物理化学的研究方法，掌握物理化学的基本实验技术和技能，学会重要的物理化学性能测定，熟悉物理化学实验现象的观察和记录，实验条件的判断和选择，实验数据的测量和处理，实验结果的分析和归纳等一套严谨的实验方法，从而加深对物理化学基本理论的理解，增强解决实际化学问题的能力。 三、学习要求 完成本课程的学习任务，实现课程目标，具体学习要求： 1.学生按选课时间按时到课，不得随意调课、缺课； 2.实验课前学生认真做好预习，明确实验目的，实验原理，所用仪器构造和操作 规程，熟悉实验内容，明确要测量和记录的数据，书写预习报告。 3.实验过程中学生遵守实验室规则，按要求独立完成实验，做到认真观察、及时 记录、勤于思考。实验结束后实验记录由指导教师检查，并完成工作台和实验室整理及安全检查后方可离开。 4.实验结束后认真分析整理实验结果和数据，按要求书写完成实验报告并按时提 交。 5.爱护实验室的仪器设备和公用设施。 四、教学进度 - 1 - 华东理工大学物理化学填空题总结 一：系统处于热力学平衡状态的条件 1.热平衡条件T（1）=T（2）＝．．．=T(∏) =T 2.力平衡条件Ｐ（1）=Ｐ（2）＝．．．=Ｐ(∏) =Ｐ 3.相平衡条件μｉ（1）=μｉ（2）＝．．．=μｉ(∏) =μｉ 4.化学平衡条件ΣⅴBμB＝０ 二：存在弯曲界面时的力平衡条件 Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ ζ*ｄＡｓ /dV(α) 三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dH m=C p,m dT 的适用条件是：恒压。 四：阿累尼乌斯方程适用范围：基元反应或有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。 阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RT2d ln{k}/dT 甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。 五：dS≥0作为平衡判据，适用于绝热或孤立系统。 附：T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。 dS U,V,W’=0≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝 热过程 dA T,V,W’=0≤0 恒温恒容过程 dG T,P,W’=0≤0 恒温恒压过程 例题：对于包含界面相ζ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，ζΣiμi（δ）dn i（δ）=0 六：热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQ R/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程 dG =-SdT+Vdp 的适用条件是组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。 七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是积分的温度范围内不能有相变化。 八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。 范德华方程：（p+a/V m2）(V m-b)=RT 九：有关K的所有题目。 质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比)：只适用于基元反应. 影响各种K 的因素：1.实际气体反应 K?——仅是温度的函数 K f——仅是温度的函数 K p——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 k x——温度、压力及组成的函数 4.理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 K x——温度、压力的函数 各种反应中K的相互关系：1.. 理想气体：K p= K?(p?)ΣⅴB K p=K c(RT)ΣⅴB 若ΣⅴB =0，K p=K c=K? 2.液态或固态理想混合物：K?=K a = K x 3. 理想稀溶液：K?=K a =K c (c ?)-ΣⅴB 十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。 子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。 q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。 当温度趋近0K时，q0趋近 1 。 在相同温度下移动子、线型刚体转子，单维简谐振动子，何者的配分函数最大。移动子>线型刚体转子>单维简谐振动子 当温度T远大于Θv（振动温度）时，小则q0=T/Θv 子配分函数：q=Σi g i e-εi/kT ；平动配分函数表达式q t=V(2∏mkt/h2)3/2 ；q r=T/σΘr（Θr 远小于T时成立）；q oe=(1-e-Θv/T)-1 (能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数q oe 与基态能级的简并度g e,o间的关系是：相等) 移动对内能的贡献是U t=3/2NkT(而U r=NkT,U v=NkT) 例题：计算298.15K，101325Pa下1molH2的移动配分函数q t和移动对内能的贡献U t。已知：H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数 k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想气体。（解题方法：代公式。答案是q t=6.77*1028,U t=3.72KJ.mol-1） 北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p T C ， p ≧p C ； C. T物理化学模拟题及答案
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