华东理工大学2004年硕士研究生入学考试试题 一、（24分） 1、气体A 的临界温度高于气体B 的临界温度，则气体A 比气体B ＿＿液化。（难、易） 2、某实际气体的温度低于其玻义耳温度，在压力较小时pV ＿＿n RT .(>,=,<) 3、对于封闭系统，在恒压和只做体积功的条件下Q p =H ?,由于焓是状态函数，所以Q p 也是状态函数,＿＿（对，错） 4、如图所示，一过程沿路径（1）由a 膨胀到b ，然后沿路径(2)由b 压缩到c ，试在图上用阴影表示出整个过程所做的功. 图 5、系统经一个绝热不可逆过程从初态到达终态，其ΔS ____0(>,=,<) 6、理想稀溶液中溶剂A 的化学势表达式为μA =_______________________. 7、在式r m G ? = －RT ln K 中，r m G ? 是化学反应达到平衡时的摩尔吉氏函数的变 化值，_______________(对、错) 8、在水中加入少量肥皂，所得溶液的表面张力___________同温度下纯水的表面张力.（>,=,<） 9、表面张力在数值上等于恒温恒压条件下系统增加单位表面积时环境对系统所做的可逆非体积功._________（对、错） 10、当温度趋于0K 时，子配分函数q 0的值趋于___________。 11、随着粒子数增大，ln Ωmax 与ln Ω的差别越来越_________。（大，小） 12、某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol ?dm 3-，1小时后降为0.8 mol ?dm 3-，2小时后降为0.6 mol/dm 3-，则此反应的反应级数为__________。 13、反应A+3B→2Y 的速率方程为2A A A B dc k c c dt -=,当,0,0A B c c =1/3时可简化为 3A A dc k c dt '-=,则 k '=_____k A 。 14、电解质溶液是靠离子的定向迁移和电极反应导电。________（对、错） 15、电池Pt | H 2(g ，p 1)| HCl(aq )| Cl 2(g ，p 2)|Pt 的电池反应可写成： H 2( g ，p 1)+ Cl 2(g ，p 2)→2 HCl(aq )、E 1或1/2 H 2( g,p 1)+1/2 Cl 2(g,p 2)→ HCl(aq )、E 2 则电池反应的电势E 1与E 2的关系为_________. 16、一原电池的电池反应为2Br -+ Cl 2(p )===Br 2(l)+2Cl -，则此原电池的表示式为_____________。 二、（15分）
[考研类试卷]考研物理化学（热力学第一定律）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 1 mol理想气体从p1，V1，T1分别经(1)绝热可逆膨胀到p2，V2，T2和经(2)绝热等外压膨胀至p'2，V'2，T'2，若p2=p'2，则T2______T'2；V2______V'2。(填 “＞”“＜”“=”) 2 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则必要条件是μ______0。(填“＞”“＜”“=”) 3 298 K下，体积为2 dm3的刚性绝热容器中装有1 mol的O2(g)和2 mol的H2(g)；二者发生饭应生成液态税，则该过程的△U=______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 4 关于热和功，下面的说法中，不正确的是( ) （A）功和热只出现于系统中状态变化的过程，只存在于系统和环境问的界面上 （B）只有在封闭系统中发生的过程，功和热才有明确的意义 （C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称之为被交换的能量 （D）在封闭系统中发生的过程，如果内能不变，则功和热对系统的影响必互相抵消 5 涉及焓的下列说法中，正确的是( ) （A）单质的焓值均等于零 （B）在等温过程中焓变为零 （C）在绝热可逆过程中焓变为零
（D）化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 6 dU=C V dT及dU m=C V，m dT适用的条件完整地说应当是( ) （A）等容过程 （B）无化学反应和相变的等容过程 （C）组成不变的均相系统的等容过程 （D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程 7 盖斯定律包含了两个重要问题，即( ) （A）热力学第一定律和热力学第三定律 （B）热力学第一定律及热的基本性质 （C）热力学第三定律及热的基本性质 （D）热力学第一定律及状态函数的基本特征 8 在下列涉及盖斯定律的表述中，不正确的是( ) （A）对在等温等压且不做非体积功的条件下发生的各个化学反应过程和相变过程，可使用盖斯定律 （B）对在等温等容且不做功的条件下，发生的各个化学反应过程，可使用盖斯定律 （C）同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时，只要无溶解等现象，相态不同也可加减 （D）利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应，设想一些中间步骤，无论实际反应是否按这些中间步骤进行都可以
北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（
物理化学考研样题
北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 物理化学样题 注意事项 1．答案必须写在答题纸上，写在 ．． 试卷上均不给分 ．．．．．．．。 2．答题时可不抄题，但必须写清题号。 3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。 4．波尔兹曼常数k=1.381×10-23 J?K-1, 法拉第常数F=96500 C。 一、选择题 1．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。下列关系正确的是。 A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II) B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II) C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠
Q(II) D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) Q(II) 2．对封闭系统，下列自发性判据不正确 ．．．的是。A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0 C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W' 3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是： A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol 某物质的量对容量性质的贡献值 B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等 C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化 D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行 4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。 A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0 B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0 C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>0 5．碳酸钙分解反应：CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)，不同温度时的标准平衡常数如下表：
模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准
电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品
中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl
中科院2009年物理化学试题 注：本资料，由小蚂蚁化学社区（https://www.doczj.com/doc/df11432076.html,）制作，仅供社区会员内部交流。由图片版逐一录入，原图清晰度较差，难以辨认，本文档出错在所难免，极少部分与原文表达方式略不同，忘谅解。 2009年7月13日一．是非题（每小题1分，共15分） 1. 某气体状态方程为p=f(V)T，f(V)只是体积的函数，恒温下该气 体的熵随体积V的增加而增加。 2. 在恒温恒压下不做非体积功的情况下，ΔH>0, Δ>0的过程不 一定能自发进行。 3. 已知X 和Y可构成固溶体。在X中，若加入Y则系统熔点升 高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低 4. 稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决 定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关 5. 在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合 热效应引起的。 6. 多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势 比干硅胶表面水分子的化学势低。 7. 在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，
振动>转动>平动。 8. 原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生 的电势能的代数和。 9. 工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2O→ 2NaOH+H2（g）+Cl（g），阴极反应为：2NaCl-2e→2Na+ +Cl2 （g） 10. 碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须相等，碰撞 才是有效的。 11. 假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气 体系统视为定域的独立子体系。 12. 在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯 函数G的值 13. 绝大多数的液态物质的表面张力随温度升高而趋于最大值 14. 反应级数只能是0或正整数 15. 正常人体中，血液的糖分远高于尿中的糖分，是由于肾的渗 透功能阻止血液中的糖分进入尿液。 二．选择题（1-24 单选，每个2分，25-28多选，每个3分） 1. 在同一温度下，某气体无知的Cpm与Cvm的关系为 A Cpm
湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0
第一章 气体 1. 两种不同的理想气体，如果它们的平均平动能相同，密度也相同，则它们的压力是否相 同?为什么? 答：不同，因为平动能则温度相同，但压力还和气体的摩尔质量有关。 2. 真实气体在下述哪个条件下可近似作为理想气体处理( C ) (A) 高温高压 (B) 低温低压 (C) 高温低压 (D) 低温高压 1. 真实气体液化的必要条件是（ B ） A) 压力大于p c (B) 温度低于T c (C) 体积等于V m,c (D) 同时升高温度和压力 2. 最概然速率v m ，数学平均速率v a ，根均方速率u 三者之间的大小关系为( ) ) u >v a>v m 第二章 1．如果体系在变化中与环境没有功的交换，则下述说法中，哪一个是错误的( B ) A) 甲体系放出的热量一定等于环境吸收的热量 (B) 体系的温度降低值一定等于环境温度的升高值 (C) 最终达平衡时，体系的温度与环境的温度相等 (D) 若体系1与体系2分别与环境达成热平衡，则二体系的温度相同。 1．绝热箱中装有水，水中绕有电阻丝，由蓄电池供给电流。设电池在放电时无热效应，通 电后电阻丝和水的温度皆有升高。若以电池为体系，以水和电阻丝为环境，则下述答案中， 哪一组是正确的( ) 在本题中，若以电阻丝为体系，以水和电池为环境，则上述答案中，哪一组是正确的 ( )。 n m M p RT RT RT V V M ρ===,Q=0 W<0, U<0 ?
在本题中，若以电池和电阻丝为体系，以水为环境，则下述答案中，哪一组是正确的 ( )。 Q<0.,W=0, ⊿U<0 下述说法中，不正确的是（ B A) 理想气体经历绝热自由膨胀后，其热力学能变化为零。 (B) 非理想气体经历绝热自由膨胀后，其热力学能变化不一定为零。 (C) 非理想气体经历绝热自由膨胀后，其温度不一定降低。 2．某绝热体系在接受了环境所做的功之后，其温度( A )。 (A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不变 (D)不一定改变 3．一理想气体在恒定外压为1.01×102 kPa 下，从10dm3膨胀到16dm3，同时吸热125 J 。 则此过程的ΔU 为( C )焦耳。 (A) -248 J (B) +842 J (C) -482 J (D) +482 J 1．1mol 理想气体由2atm 、10L 时恒容升温，使压力到20 atm 。再恒压压缩至体积为1L 。 求整个过程的W 、Q 、ΔU 和ΔH 。 解：n =1mol ，理想气体 p 1=2atm 恒容 p 2=20atm 恒压 p 3=20atm V 1=10L V 2=10L V 3=1L T 1 W 1 T 2 W 2 T 3 ：n =1mol ，理想气体 W 1 =0 W 2=- p ΔV=- p 2 (V 3- V 2)=- 20 × (1-10) =180 atm·L =180×101.325×10-3=18.24kJ W = W 1 + W 2 =18.24kJ ∵p 3 V 3= p 1 V 1 ∴T 3= T 1，故ΔU=0 ΔH=0 Q=-W = - 18.24kJ 2. 1mol 理想气体于27℃、1atm 时受某恒定外压恒温压缩到平衡，再于该状态下恒容升温 至97℃则压力达10atm 。求整个过程的W 、Q 、ΔU 、ΔH 。已知气体的CV =20.92J·mol-1·K-1 解： n=1mol ，理想气体 t1 =27 ℃ 恒温、恒外压 t2 =27 ℃ 恒容 t3=97 ℃ p1 = 1atm p2 = p 环 p3 = 10atm V1 （1） V2 （2） V3 = V2 ΔU=nCV （T3-T2）=1×20.92 × （97-27）=1464J ΔH=nCP （T3-T1）=n （CV+R ）（T3-T1） =1×(20.92+8.315)×(97-27)=2046J p 环=p2=p3×T2/ T3 W1=－ p 环ΔV= －p2（V2-V1） = －p2V2＋p2V1=－nRT2＋p2（nRT1/p1） =－ nRT2｛1-（p3/ p1）×（T1/ T3）｝ ,Q=0 W>0, U>0
一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关
C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0
C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C
华理2012年物理化学真题（回忆版） 大题一摩尔单原子理想气体分子从0.1mpa 300k 绝热可逆至400k 求终态压力ΔU ΔH ΔS W Q 热性质的题有两道分别为18分16分？？ 本次第一道大题给出水的标准摩尔生成焓并给出S（s）+O2（g）>>>SO3（g）的摩尔反应焓变并给出1mol水和一摩尔SO3（g）的生成1mol 硫酸（l）的溶解热求硫酸的生成热 第二道大题有两问 第一问快没电了不写了嘿嘿 还有道大题考亨利定律和拉乌尔定律：苯a 和盐酸b 告诉为理想稀溶液盐酸物质的摩尔分数为0.0485？相应气相中盐酸的分压为0.1mpa 给出该温度下苯的饱和蒸汽压为10kpa 苯和盐酸的摩尔质量 第一问求的是若气相总压为0.1mpa 则气相中苯和盐酸的摩尔分数 第二问问的是在气相总压为0.1mpa下 1kg苯可以溶解多少千克盐酸 2000年第六大题原题有关二氧化氮那个 最后一道是离子独立移动定律简单给出醋酸钠盐酸和氯化钠的无限稀释摩尔电导率求醋酸 求离子强度分别求出氯化钾0.01mol/L 氯化镁0.01mol/L 的离子强度 表示出平均离子活度离子活度与质量摩尔浓度 b 和平均活度因子的关系 两道有关热性质的题简单有原题 一道相图附上了吧简单补充下那道相图的题这张图是完全一样的题目告诉是固态完全不互溶的液固相图横坐标依次标注的是A B CD E a图上十个部分标注十个编号，问各部分相态 b问B和C哪个为稳定化合物 c问在哪个相区可以分离C d画冷去曲线 填空 1 理想气体两个过程恒容温度改变ΔT 恒压改变ΔT 问两次Δu大小比较< > =（应该是等于吧） 2一化学反应恒压绝热温度或什么改变问ΔU ΔH ΔS 哪个为零（答案是焓变） 3 dG=-sdT+Vdp 使用条件（组成恒定不变的均相封闭系统只做体积功） 4 问制作固液相图有哪几种方法（热分析法和溶解度法？） 5给几个偏导数问那个既是偏摩尔量又是化学势（应该是偏G/偏T ,T P恒定不变那个）6理想混合物中组分i的化学势表达式（不打出来了，不好打） 7 子配分函数q0的表达式（Σi gi exp-(εi-ε0)/kT）
考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压
《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研]
A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000
一、选择（15×2） 1.Cp>Cv 2.已知戊烷Δc H m,H2O、CO2的Δc H m，求戊烷的Δr H m 3.将NH2CO2NH4（s）放入真空容器中分解，达到如下分解平衡 NH2CO2NH4（s）=2NH3（g）+CO2(g) 则系统的组分数和自由度数（真题类似这道，只不过是恒温400K，分解产物有3种，忘了具体的了） 4.298K，，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0,1mol/kg时，其电导率k和摩尔电 导率(k增加，摩尔电导率减小) 5.一个三通管，堵住左边，右边有小泡，堵住右边，左边有小泡，两边都不堵，什么现象 6.丁达尔现象是发生光的什么作用的结果 7.ＫＩ过量制备ＡｇＩ，哪个聚沉能力最强 8.重结晶出来的固体比溶液中的化学式高还是低 9.随着电流密度的增加，阳极电势和阴极电势如何变化 10.沈文霞P318,18 11.沈文霞P３２１,２９ 二、简答（5道、50分） 1．理想气体自状态1经绝热可逆过程膨胀到状态2后，请说明状态1和状态2之间不可能存在绝热不可逆过程 2. 热力学与电学联系的函数。实验可以测出哪些电力学数据 3.解释动电现象，并说出启示、 4. 一道很简单的相图题，写出每个相区的稳定相，画a、b的步冷曲线 5. （沈文霞P108）
三、大题（7道、70分） 1.热力学计算题，给出P1、V1，先是恒压膨胀到V2，再是恒体积提高压强，计算过程的W、Q、ΔU、ΔH 2．已知100摄氏度水的Δfus H m,-10摄氏度的Δvap Hm,冰、水、水蒸气的定压热容求0摄氏度的标准摩尔升华焓。 3.有一绝热系统，中间隔板为导热壁，右边容积为左边的2倍，已知气体的C v,m=28.03J.mol-1，分别求：（a）不抽掉隔板达到平衡后的ΔS （b）抽去隔板达到平衡后的ΔS 4.苯和甲苯的混合物在101.325Kpa沸腾，给出P*（甲苯）、P*（苯） 求气相液相组成 +20.4 5.ln(K/h-1)=- 8389 (T/K) (a)30摄氏度时，求转化率 （b）30摄氏度，转化率为30%时不能用，求保质期 6.电学里很简单的一道题(a)写出电极反应和电池反应（b）求E、温度系数（c）求a±γ± 7.电学里很简单的一道题
华东理工大学物理化学填空题总结 一：系统处于热力学平衡状态的条件 1.热平衡条件T（1）=T（2）＝．．．=T(∏) =T 2.力平衡条件Ｐ（1）=Ｐ（2）＝．．．=Ｐ(∏) =Ｐ 3.相平衡条件μｉ（1）=μｉ（2）＝．．．=μｉ(∏) =μｉ 4.化学平衡条件ΣⅴBμB＝０ 二：存在弯曲界面时的力平衡条件 Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ ζ*ｄＡｓ /dV(α) 三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dH m=C p,m dT 的适用条件是：恒压。 四：阿累尼乌斯方程适用范围：基元反应或有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。 阿累尼乌斯活化能定义：Ea=RT2d ln{k}/dT 甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲)大于Ea（乙)。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。 五：dS≥0作为平衡判据，适用于绝热或孤立系统。 附：T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。 dS U,V,W’=0≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝 热过程 dA T,V,W’=0≤0 恒温恒容过程 dG T,P,W’=0≤0 恒温恒压过程 例题：对于包含界面相ζ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ=α，β，ζΣiμi（δ）dn i（δ）=0 六：热力学基本方程 各种基本关系:U=Q+W H =U+PV A=U-TS G=H-TS=A+PV dS=δQ R/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程
dG =-SdT+Vdp 的适用条件是组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。 七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是积分的温度范围内不能有相变化。 八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。 范德华方程：（p+a/V m2）(V m-b)=RT 九：有关K的所有题目。 质量作用定律(反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比)：只适用于基元反应. 影响各种K 的因素：1.实际气体反应 K?——仅是温度的函数 K f——仅是温度的函数 K p——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 k x——温度、压力及组成的函数 4.理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 K a——温度、压力的函数 K x——温度、压力的函数 各种反应中K的相互关系：1.. 理想气体：K p= K?(p?)ΣⅴB K p=K c(RT)ΣⅴB 若ΣⅴB =0，K p=K c=K? 2.液态或固态理想混合物：K?=K a = K x 3. 理想稀溶液：K?=K a =K c (c ?)-ΣⅴB 十：子配分函数(宏观性质)的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。 子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。 q0=1,意味着：N个粒子全处于基态。 当温度趋近0K时，q0趋近 1 。 在相同温度下移动子、线型刚体转子，单维简谐振动子，何者的配分函数最大。移动子>线型刚体转子>单维简谐振动子 当温度T远大于Θv（振动温度）时，小则q0=T/Θv 子配分函数：q=Σi g i e-εi/kT ；平动配分函数表达式q t=V(2∏mkt/h2)3/2 ；q r=T/σΘr（Θr 远小于T时成立）；q oe=(1-e-Θv/T)-1 (能量标度的零点设在基态能级上的电子配分函数q oe 与基态能级的简并度g e,o间的关系是：相等) 移动对内能的贡献是U t=3/2NkT(而U r=NkT,U v=NkT) 例题：计算298.15K，101325Pa下1molH2的移动配分函数q t和移动对内能的贡献U t。已知：H2的摩尔质量是2.016g.mol-1,普朗克常熟h=0.6626*10-33J.S。波尔兹曼常数 k=13.81*10-24J.K-1,阿伏加德罗常数NA=6.022*1023mol-1。假设H2为理想气体。（解题方法：代公式。答案是q t=6.77*1028,U t=3.72KJ.mol-1）
北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p
T C ， p ≧p C ； C. T
北京化工大学2000考研物理化学试题 (填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p ，作图用铅笔。 一、填空题(16分) 1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+ 2 1O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。 3. 根据电池反应设计原电池。己知电池反应： AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl － (-Cl a ) 所设计的原电池为__________________________________________。 4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。 5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。试画出接触角θ。因θ____900 (填大 于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。 6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k 1 ε=0K ，g 1=1 k 2 ε=100K ，g 1=3 k 3 ε=300K ，g 1=5 (式中k 为玻尔兹曼常数) 当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。在某温度下，若kT i e ε-→1时，三个能级上最可几分子数之比为_____________。(注：为i ε) 7. 请设计实验测定反应 C 6H 6(l)+ 2 15O 2→6CO 2(g)+3H 2O(g) 的摩尔反应焓△r H m 。实验方法及理论依据是：___________________________________。 (不考虑用光谱或波谱方法，不要求写出实验步骤和实验装置)。
华东理工大学2011年硕士研究生入学考试试题 一、（20分） 1．在绝热密闭的房间里置有一电冰箱，若将电冰箱接通电源使其运转，则房间里的温度_________（上升、下降、不变） 2．孤立系统中进行的过程都是向着熵增大的方向进行。 ________（对、错） 3．在两个不同温度的热源T 1和T 2间，有一以理想气体为工作介质的可逆热机，其热机效率为30％。若将工作介质换为实际气体，则此可逆热机的效率________30％(大于、等于、小于) 4．一定量的理想气体经节流膨胀，其热力学函数的变化U ?___0, H ?___0, S ?____0, G ?____0。（>,=,<） 5．热力学基本方程dG =-SdT +Vdp 的适用条件是___________________。 6．若以X i 表示均相系统中任一组分i 的偏摩尔量，则X i 的定义式是_______________。 7．混合物中组分i 的逸度用f i 表示，则组分i 的化学势表达式为μi =_________。 8．氨在炭上的吸附服从兰缪尔吸附等温式，则在低压下单位界面吸附量与平衡压力呈__________关系。（直线、曲线） 9．光化学反应的量子效率可以大于1，可以小于1，也可以等于1。_________（对、错） 10．一纯物质液体在毛细管中呈凹面，则此凹面液体的蒸气压比同温度下平面液体的蒸气压_______。（大，小，无法确定） 11．一平动子处于能量1ε=3/22 47m V h 的能级上，则此能级的简并度g t =_________。 12．摩尔电导率Λ∞ m 是电解质溶液浓度___________时的摩尔电导率.(很小，无限 稀释，等于零) 13．用对消法测定电池反应的电势，目的在于_________。(A . 保护标准电池； B.延长被测电池的寿命； C.使电池在接近可逆条件下工作) 二、（21分） 2mol 理想气体由1013.25kPa ，10dm 3，609.4K 的初态，在101.325kPa 的恒定外压下膨胀至80 dm 3，且内外压力相等。求此过程的Q 、W 、U ?、H ?、S ?、A ?、G ?. 已知该理想气体初态的熵值S 1=400J ?K 1-，C m v ,=12.5 J ?K 1-?mol 1-。 三、（15分） 试计算800K 时H 2O(g )的标准摩尔生成焓。已知298K 时H 2(g )的标准摩尔燃烧焓为-285.8kJ ?mol -1，H 2O(l )在373K 、p 下的蒸发焓为40.66 kJ ?mol -1。