环境空气中臭氧的测定（HJ 504-2009） —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 （1）溴酸钾标准贮备溶液[c(1/6 KBrO3)=0.100 0 mol/L]准确称取1.391 8 g 溴化钾（优级纯，180℃烘 2 h），置烧杯中，加入少量水溶解，移入500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。 （2）溴酸钾-溴化钾标准溶液[c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L]吸取10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 （3）硫代硫酸钠标准贮备溶液[c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L]。（4）硫代硫酸钠标准工作溶液[c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L]临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 （5）硫酸溶液，1+6。 （6）淀粉指示剂溶液[ρ =2.0 g/L]称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml 沸水,煮沸至溶液澄清。
（7）磷酸盐缓冲溶液，[c(KH2PO4-Na2HPO4)=0.050 mol/L]称取6.8 g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2）（简称 IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9）IDS 标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放24 h后标定。此溶液在20℃以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在 16℃±1℃生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时[注1]，加入5.0 ml硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于 16℃±1℃暗处放置35 min±1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积[注2]。注1：达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡(HJ 504—2009)所需要的时间。 注2：平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大 0.10 ml。每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度ρ（μg/ml）计算： ρ =(C?V?-C?V?/V)×12.00×1000
国家环境监测网环境空气臭氧自动监测现场核查技术规定 （试行） 1适用范围 本规定规定了开展环境空气臭氧自动监测现场比对的方法和要求。 本规定适用于国家和地方各级环境监测站对辖区内环境空气臭氧自动监测质量进行现场核查。 2规范性引用文件 本规定内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本规定。 HJ 590 环境空气臭氧的测定紫外光度法 HJ 193-2005 环境空气质量自动监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本规定。 3.1 臭氧标准参考光度计，Standard Reference Photometer，SRP NIST与EPA于1981年合作开发的标准参考光度计，作为臭氧参考标准。 主要性能指标： 测量范围：0-1000 nmol/mol； 测量不确定度：±1 nmol/mol（0-100 nmol/mol）、±1%（100-1000 nmol/mol）。 3.2 臭氧传递标准 指经过臭氧标准参考光度计（SRP）量值传递（可经过一级或多级传递）后，可用来进行现场环境臭氧分析仪的比对和向现场的环境臭氧分析仪传递准确度的臭氧校准仪。 4方法原理 采用经量值溯源的臭氧传递标准，对正常工作状态的国家网环境空气自动监测子站的臭氧分析仪进行现场比对，以分析仪测定值与传递标准设定值的相对误差评价子站臭氧分析仪的准确度。
5试剂和材料 5.1 采样管线及接头，采样管线采用不与臭氧发生化学反应的聚四氟乙烯材料，接头包括三通、两通等常用接头。 5.2 臭氧传递标准运输箱，减少仪器运输过程中的物理震动、位移等。 6仪器和设备 6.1 臭氧传递标准 可根据比对实施者的实验室条件，选择下列传递标准之一用于现场比对用。 6.1.1 臭氧校准仪 经过臭氧标准参考光度计（SRP）直接校准过的臭氧校准仪。 6.1.2 多种气体校准仪 经过臭氧校准仪校准过的多种气体校准仪。与零气源连接后，能够产生稳定的接近系统上限浓度的臭氧（0.5 μmol/mol或1.0 μmol/mol），能够准确控制进入臭氧发生器的零空气的流量，至少可以对发生的初始臭氧浓度进行4级稀释。 6.2 空气压缩机 可以使用环境空气子站的空气压缩机，也可以使用比对实施者单独携带的空气压缩机，能稳定输出压力为20~30psi的气体。 6.3 零气发生装置 能产生符合分析校准程序要求的零空气。由核查实施者单独携带至现场，用于现场核查时向传递标准和分析仪通入零空气。 注：零空气质量的确认参见HJ 590附录A。 7现场比对 7.1 将臭氧传递标准运输至监测现场，连接好臭氧传递标准与臭氧分析仪之间的电线、气体管路和通讯线路。打开电源，开机预热至少2小时。 7.2打开空气压缩机和零气发生装置，调节压力使其稳定输出20~30psi的零空气。 7.3 在0~500 nmol/mol量程范围内，设置臭氧传递标准产生零点、精密度点（100 nmol/mol）、跨度点（400 nmol/mol）、日常监测浓度点的臭氧，依次通入臭氧分析仪30分钟，仪器自动记录分钟数据。 注：取子站最近一年臭氧小时值的平均值作为日常监测浓度点。
空气中臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 https://www.doczj.com/doc/d911668325.html, G.1.5.5 硫酸溶液：（1+6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。 G.1.5.9 IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠（IDS），溶解于水，移入500mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，24h后标定。此溶液于20℃以下暗处存放可稳定两周。标定方法：吸取20.00mL IDS标准贮备溶液于250mL碘量瓶中，加入20.00mL溴酸钾—溴化钾标准溶液，再加入50mL水，盖好瓶塞，放入16℃±1℃水浴或保温瓶中，至溶液温度与水温平衡时， 42 加入5.0mL（1+6）硫酸溶液，立即盖好瓶塞，混匀并开始计时，在16℃±1℃水浴中，于暗处放置35min±1min。加入1.0g碘化钾（KI）立即盖好瓶塞摇匀至完全溶解，在暗处放置5min
For personal use only in study and research; not for commercial use 臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。 1.化学检测法 1.化学检测法 1.1 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T 3028.2 — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3 ）与碘化钾（KI ）水溶液反应生成游离碘（I 2 ）。臭氧还原为氧气。反应式为：O 3 + 2KI + H 2 O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 利用硫代硫酸钠（NaS 2 O 3 ）标准液滴定，游离碘变为碘化钠（NaI ），反应终点为完全褪色止。反应式为： I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + NaS 4 O 6 两反应式建立起O 3 反应量与NaS 2 O 3 消耗量的定量关系为1molO 3 ：2mol NaS 2 O 3 ，则臭氧浓度 C O3 计算式为： C O3 =40x3x1000/1000 （mg/L ） 式中： C O3 ——臭氧浓度，mg/L ； A Na ——硫代硫酸钠标准液用量，ml ； B ——硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L ； V 0 ——臭氧化气体取样体积，ml 。 操作程序及方法参照标准CJ/T3028.2 — 94 。 测定标准型发生器浓度很方便。臭氧化气体积用流量计计数，NaS 2 O 3 浓度一般配制为0.100mol/L ，测定精度可达± 1% 。 测定空气中臭氧浓度时，应用在气采样器抽气定量。为保证测定精度，NaS 2 O 3 配为0.10mol/L 。 测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V 0 代表采水量，取1000ml 。NaS 2 O 3 浓度为0.10mol/L 。 碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如NO 、CI 2 等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。 1.2 比色法 比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 . 国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值（0.05~0.08mg/L ）, 要求精确的，则利用分光光度计检测。 国外利用此法做成仪器，配制标准工具与药品作为现场抽检使用，很方便。如美国HACH 公司、日本荏原公司的DPD （二己基对苯二胺）比色盘，范围为0.05~2mg/L 。美国HACH 公司微型比色仪，利用靛蓝染料脱色反应。在600nm 波长比色，0.05~0.75nm/L 浓度数字显示，精度± 0.01nm/L 。受其它氧化剂干扰少。 1.3 检测管 将臭氧氧化可变化试剂浸渍在载体上，作为反应剂封装在标准内径的玻璃管内做成测管，使用时将检测管两端切断，把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体，臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比，通过刻度值读取浓度值。 德国、日本和我国都生产臭氧检测管，浓度范围分为高（1000ppm ）、中（10ppm ）、低（3ppm ）
臭氧浓度测定方法： A.碘量滴定法： A-1测定原理 利用碘化钾与臭氧反应而析出游离碘,，以硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，然后计算出臭氧量，其反应式为： O2+2KI+H2O -> I2+2KOH+O2↑ I2+2Na2S2O2 ->2NaI+Na2S4O4 A-2 测定方法 将1%碘化钾（KI）水溶液盛于吸收瓶中，再将吸收瓶连接在由老化试验箱至取样真空泵之间，吸取一定容积的含臭氧空气后，移入滴定瓶中，并加入0.4%体积（为吸收液体积的百分数）的1N硫酸（或10%之乙酸）进行酸化，然后以0.001N的（硫代硫酸钠）标准液滴定，至溶液呈黄色时，加入2滴1%淀粉液指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚消失即为终点 A-3 臭氧浓度的计算 据上述化学反应式，在标准状况下，1克当量硫代硫酸钠（Na2S2O2）的臭气体积当量为11.2，故臭氧量U（单位：L）为： U=(11.2/1000)*N*B 通过碘化钾（KI）吸收液的含臭氧空气量V0（单位：L）在标准状态下为： V0=(27.3/760)*((p*V)/T) 由此可得到臭氧浓度（O2）的计算式为： （O2）=U/ V0=3118000*(N*B*T)/(p*V) 式中： （O2）=试验的臭氧浓度，pphm N =硫化硫酸钠标准溶液的当量浓度 B =硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，ml T =试验温度，K（273+试验温度o C） P =吸收瓶中的气压（P大气压-P真空度），mmHg柱 V =通过吸收液的含臭氧空气的总量，L B.紫外线吸收法： 原理为臭氧对波长λ=254nm紫外光具有最大吸收系数，在此波长下紫外光通过臭氧层 会产生衰减，符合兰波特-比尔（Lambert--Beer）定律：I=Io-KLC :Io-无臭氧存在时入射 光强度；I-光束穿透臭氧后的光强度；L-臭氧样品池光程长度；C-臭氧浓度；K-臭氧对光 波长吸收系数。 根据该公式，在K、L值已知条件下，通过检测I/Io值即可测出臭氧浓度C值来。 紫外吸收法已被美国等国家作为臭氧分析的标准方法。 可连续在线检测，数字显示并可记录打印。优点为检测精度高，稳定性好，其它氧化剂干 扰小。缺点为价格较高。 标准件追溯至美国，本公司使用之检测仪追溯至美国NIST实验室。
环境空气中臭氧的测定(HJ 504-2009 ) —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原 理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 (1)溴酸钾标准贮备 溶液［c(1/6 KBr03)=0.100 0 mol/L］准确称取 1.391 8 g溴化钾(优级纯，180C烘2 h ),置烧杯中，加入少量水溶解，移入 500ml容量瓶中，用水稀释至标线。 (2)溴酸钾-溴化钾标准溶液［c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L］吸取 10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr),用 水稀释至标线。 (3)硫代硫酸钠标准贮备溶液［c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L］。 (4)硫代硫酸钠标准工作溶液［c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L］临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 (5)硫酸溶液，1+6。 (6)淀粉指示剂溶液［p =2.0 g/L］称取0.20g可溶性淀粉，用少量
水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水,煮沸至溶液澄清。 （7）磷酸盐缓冲溶液，［c（KH2PO4-Na2HPO4）=O.O50riol/L］称取 6.8 g 磷酸二氢钾（KH2PO）7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPC）溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2（简称IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9） IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放 24 h后标定。此溶液在20C以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取 20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在16 C 士 1 C生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时［注1］，加入5.0 ml 硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于16 C 士 1C暗处放置35 min 士1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置 5 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5 ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积［注2］。注1:达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡（HJ 504—2009）所需要的时间。 注2:平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大0.10 ml。 每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度P(血/ml)计算：
公共场所空气中臭氧检验方法 1 原理 空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2 试剂 本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，实验用水为重蒸水。重蒸水的制备方法：在第一次蒸馏水中加高锰酸钾至淡红色，再用氢氧化钡碱化后，进行重蒸馏。 2.1吸收液靛蓝二磺酸钠溶液,量取25ml靛蓝二磺酸钠贮备液,用磷酸盐缓冲液稀释至1L棕色容量瓶中,冰箱内贮放可使用一月。 2.2淀粉指示剂（2.0g/L）临用现配。 2.3硫代硫酸钠标准溶液C（Na 2S 2 O 3 ）=0.1000mol/L。 2.4溴酸钾标准溶液C（1/6KBrO 3 ）=0.1000mol/L，准确称取1.3918g（优级纯，经180烘2h）溶于水，稀释至500ml。 2.5溴酸钾-溴化钾标准溶液C（1//6KBrO 3 ）=0.0100mol/L，吸取10.00ml 0.1000mol/L溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中,加1.0g溴化钾,用水稀释至刻度。 2.6硫酸溶液（1+6）。 2.7磷酸盐缓冲溶液（pH6.8）称6.80g磷酸二氢钾(KH 2PO 4 )、7.10g无水磷酸氢 二钠(Na 2HPO 4 )溶于水，稀释至1L。 2.8靛蓝二磺酸钠（简称IDS）。 2.9靛蓝二磺酸钠贮备液 称取0.25gIDS溶于水，稀释在500ml棕色容量瓶内，在室温暗处存放24h后标定。标定后的溶液冰箱内可稳定一月。 标定方法：准确吸取20.00mlIDS贮备液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml溴化钾-溴酸钾溶液，再加入50ml水。在（19.0±0.5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时，加入5.0ml硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1.0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定
空气中臭氧的检验方法 1原理 空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2试剂 本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，实验用水为重蒸水。重蒸水的制备方法：在第一次蒸馏水中加高锰酸钾至淡红色，再用氢氧化钡碱化后，进行重蒸馏。 2．1吸收液靛蓝二磺酸钠溶液，量取25ml靛蓝二磺酸钠贮备液，用磷酸盐缓冲液稀释至1L 棕色容量瓶中，冰箱内贮放可使用一月。 2．2淀粉指示剂（2．0g/L）临用现配。 2．3硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）＝0．1000mol/L。 2．4溴酸钾标准溶液C（1/6KBrO3）＝0．1000mol/L，准确称取1．3918g（优级纯，经180°烘2h）溶于水，稀释至500mL。 2．5溴酸钾一溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）－0．0100mol/L，吸取10．00ml 0．1000mol/L 溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中，加入1．0g溴化钾，用水稀释至刻度。 2．6硫酸溶液（1＋6）。 2．7磷酸盐缓冲溶液（pH6．8）称6．80g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7．10g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释至1L。 2．8靛蓝二磺酸钠（简称IDS）。 2．9靛蓝二磺酸钠贮备液 称取0．25gIDS溶于水，稀释在500ml棕色容量瓶内，在室温暗处存放24h后标定。标定后的溶液冰箱内可稳定一月。 标定方法：准确吸取20．00mlIDS贮备液于250ml碘量瓶中，加入20．00ml溴化钾－溴酸钾溶液，再加入50mL水。在（19．0±0．5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时，加入5．0ml 硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1．0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消褪，终点为亮黄色。平行滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积不应大于0．05ml。靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度C（μgO3/ml）由下式表示：
中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 590-2010 代替 GB/T 15438－1995 环境空气 臭氧的测定 紫外光度法 Ambient air―Determination of ozone ―Ultraviolet photometric method 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2010-10-21发布 2011-01-01实施 环 境 保 护 部 发布
目 次 前言 (Ⅱ) 1适用范围 (1) 2术语和定义 (1) 3方法原理 (1) 4干扰及消除 (2) 5试剂和材料 (2) 6仪器和设备 (2) 7分析步骤 (5) 8结果计算 (6) 9精密度和准确度 (7) 10质量保证与质量控制 (7) 附录A（规范性附录）多点臭氧校准仪的一级校准 (8) 附录B（规范性附录）环境空气中一氧化氮干扰的校正 (10) 附录C（资料性附录）某些化合物对紫外吸收臭氧测定仪的干扰 (11) 附录D（资料性附录）典型的紫外臭氧分析仪性能参数 (12)
前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中臭氧的监测方法，制定本标准。 本标准规定了测定环境空气中臭氧的紫外光度法。 本标准是对《环境空气臭氧的测定紫外分光光度法》（GB/T 15438-1995）的修订。 本标准首次发布于1995年，原标准起草单位为鞍山市环境监测中心站，本次为第一次修订。修订的主要内容有： ──修订了空气中臭氧测定的适用范围及其参考条件。 ──修订了“干扰及其消除”条款。 ──明确规定了公式 ln(I/I0)= -a C d 中各项代表的物理意义。增加了臭氧浓度的计算公式。 ──增加了术语和定义条款。 ──增加了质量保证和质量控制条款。 ──补充完善了检测的技术条件和注意事项。 ──增加了对零空气质量的要求和确认步骤。 ──增加了附录B、附录C和附录D。 本标准的附录A和附录B为规范性附录，附录C和附录D为资料性附录。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局1995年3月25日批准、发布的国家环境保护标准《环境空气臭氧的测定紫外分光光度法》(GB/T 15438-1995)废止。 本标准由环境保护部科技标准司组织修订。 本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。 本标准环境保护部2010年10月21日批准。 本标准自2011年1月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。
附件2 《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺 分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境保护标准 修改单（征求意见稿） 为进一步完善国家环境监测类标准体系，我部决定修改《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境监测类标准，修改内容如下： 一、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）修改单 将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。 二、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）修改单 将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
三、 《环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）修改单 将“9 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。 四、 《环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ 504—2009）修改单 将“7 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。 五、 《环境空气 臭氧的测定 紫外光度法》（HJ 590—2010）修改单 将“8 结果计算”修改为“臭氧分析仪能够测量吸收池内样品空气的温度和压力，根据测得的数据，按式（4）计算参考状态下臭氧的质量浓度： 29815.273325.101+××=t p s ρρ （4） 式中：——参考状态下臭氧的质量浓度，mg/m 3； ——仪器读数，采样温度、压力条件下臭氧的质量浓度，mg/m 3； p ——光度计吸收池压力，kPa ； t ——光度计吸收池温度，℃。”
臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。 G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL 溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 G.1.5.5 硫酸溶液：（1 6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g 磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。
项目采样方法采气流量采气量/采样时 间 样品保 存时间 吸收瓶其他特殊要求标准号 1、总悬浮颗粒物（TSP）重量法（大流量、中 流量）： 玻璃纤维滤膜（恒重） 大气综合采样器 100—200L/min 1小时（滤膜增 重不少于10mg） / / ●用X光看片机检查每张滤膜不 得有针孔或缺陷，在15~30℃ 任一点条件下，滤膜在干燥器 中平衡24h，称重。 ●将已编号并称重滤膜绒面向 上，放在滤膜支持网上，放上 滤膜夹，对正，拧紧，使不漏 气。 ●样品采完后，打开采样头，用 镊子轻轻取下滤膜，采样面向 里，将滤膜对折，放入号码相 同的滤膜带中。 ●样品采完后，尘膜在恒温箱中， 与干净滤膜平衡条件相同温 度、湿度、平衡24小时。 ●滤膜称量精确到0.1mg。 GB/T15432-95 《环境空气总 悬浮物颗粒物的 测定重量法》
项目采样方法采气流量采气量/采样 时间 样品保存时间吸收瓶其他特殊要求标准号 2、NO2空 气 空气：Saltzman法： ?短时间采样（1h以内）：10ml吸 收液（5g对氨基苯磺酸）乙二胺 盐酸盐）大气综合采样器 ?长时间采样（24h以内）：25.0ml 或50ml吸收液液柱不低于 80mm，采气时吸收液温度保持 在20±4℃，空气采样器 0.4L/min 0.2L/min 6~24L 288L 尽快分析，否 则低温暗处存 放。30℃暗处 可稳定8h； 20℃暗处可存 放24h，0~4℃ 冷藏，至少可 稳定3天。 多孔玻板 吸收瓶 ●采样、样品运输和存 放过程中时应避光。 ●气温超过25℃时， 长时间运输及存放 样品应采取降温措 施。 ●空气中臭氧浓度超 过0.25mg/m3，采样 时在吸收瓶入口端 串联一段15~20cm 长的硅胶管，不干扰 NO2测定水平。 GB/T15435-95 《环境空气 二氧化氮的 测定 Saltzman 法》 废 气 定点位电解法0.2L/min 60min / / 仪器示值稳定后读书 《空气和废 气监测分析 方法》见470 页
室内空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法 1. 原理 空气中的臭氧在磷酸盐缓冲溶液条件下，是吸收液中蓝色的电缆二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2. 试剂和材料 注：本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，试验用水为重蒸馏水。 2.1 硫酸溶液（1+6）。 2.2 淀粉指示剂（2.0g/L）。 2.3 硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2S2O3）=0.0100mol/L]。 2.4 溴酸钾标准溶液[c（1/6KBrO3）=0.1000mol/L]:准确称取1.3918g溴酸钾（优级纯，经180℃烘2h）溶于水，稀释至500ml。 2.5 溴酸钾-溴酸钾标准溶液[c（1/6KBrO3）=0.0100mol/L]：吸取10.00ml溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾，用水稀释至刻度。 2.6 磷酸盐缓冲溶液[c（KH2PO4-Na2HPO4）=0.050mol/L]：称6.80g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7.10g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释至1L，此溶液ph=6.8。 2.7 靛蓝二磺酸钠标准贮备液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，稀释至500ml 棕色容量瓶，在室温处存放24h后标定。标定后的溶液在冰箱内可稳定1个月。 标定方法：准确吸取20.00ml靛蓝二磺酸钠贮备液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml溴酸钾-溴酸钾溶液，再加入50ml水。在（19.0±0.5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时加入5.0ml硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1.0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消褪，终点为亮黄色。重复上述滴定，2次误差应小于0.05ml。按式（1）计算贮备液中臭氧浓度。 ρ（O3）=[（c1V1-c2V2）×M]/（V3×4）×1000（1） 式中：ρ—臭氧的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/ml）； c1—溴酸钾-溴化钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
[作者简介]杨丽香(1956-),女,大学,副主任技师,主要从事理化检验工作。【化学测定方法】 采用靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中的臭氧(O3) 杨丽香,孙润泰,杨慧芳 (哈尔滨市疾病预防控制中心,哈尔滨150010) [摘要]目的:研究了靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧。方法:空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色,生成无色靛红二磺酸钠,根据颜色减弱程度比色定量。结果:当臭氧含量在012~110L g/m l范围时,呈良好的线性关系(r=0199996),平均回收率为9818%,相对标准偏差为214%,测定范围在0114~1010L g/10m,l最低检测浓度为01015mg/m3(采样体20L)。结论:建立了简便、快速、选择性好、灵敏度高的测定方法。 [关键词]靛蓝二磺酸钠;环境空气;臭氧 [中图分类号]O657132[文献标识码]A[文章编号]1004-8685(2007)06-1029-02 Application of indigo disulfonic acid sodiu m spectrophoto m etry for deter m ination of o-zone in a m bient air Yang L i-x iang,Sun Run-tai,Yan g H ui-fang (H arbi n Cente r for D i sease Contro l and P reventi on,H arb i n150010,Chi na) [Ab stract]O bjective:Spec trophotom etr i c m ethod deter m ina ti on o f ozone i n a m bien t air by usi ng ind i go disulfonic acid sod i u m is a w e ll me t hod1M e thods:A ccord i ng to the deg ree o f co l o r change,t he ozone i n the amb i ent a ir causes the i ndigo d isulfonic aci d sodi u m d i sco lorati on response a ne w co l or l ess production1Resu lts:T he li near re l ation w as good(r=0199996),the ave rage o f o-zone was9818%and t he relative standard dev iati on w as214%w hen the concentrati on of a m bien t air o f ozone w as i n t he range of 012~110L g/m l1The l owest de tecti on concentrati on w as01015m g/m3(samp li ng20L)w hen the range of de ter m i nati on w as 0114~1010L g/10m l1Con clusi on:It i s a si m ple,fastm ethod o f h i gh se lecti v ity and sensiti v ity1 [K ey words]Indi go d is u lfonic acid sodi u m;Am bien t a i r;O zone 臭氧(O 3 )是环境及公共场所空气中常见的污染物。吸入过量臭氧会造成人的神经中毒,头晕,头痛,视力下降,并刺激呼吸道,引起支气管炎、肺气肿,还可破坏人体免疫功能,诱发 淋巴细胞染色体病变。复印机墨粉发热产生的臭氧及有机废气都是一种致癌物质。由于近些年来,臭氧消毒器、臭氧净化消毒箱用于餐具、理发用具、医院、宾馆等公共场所的消毒以及复印机负离子发生器的应用,都不同程度的造成室内空气受臭氧污染。因此,对环境空气中臭氧污染水平的检测以及消毒效果的评价有着重要的意义。 以往常用的有丁子香酚-甲醛比色法、硼酸碘化钾法、改进的中性碘化钾法等。丁子香酚法的灵敏度较低,其检测结果平均值比中性碘化钾法约低1154倍,硼酸碘化钾法现场测定时存在碘的挥发和氮氧化物、二氧化硫气体干扰。改进的中性碘化钾法操作步骤繁琐,抗干扰性差,存在一定不足之处。现今采用靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境及公共场所 空气中臭氧(O 3 )。此方法是根据/全国卫生系统环境空气质量卫生标准方法第十一次科研协作会议0推荐提出的。为探讨该方法的可行性和实用性,采用此方法测定了空调机房、实验室、走廊、紫外灯消毒间、复印机室、臭氧发生器、臭氧净化消毒器等环境空气及公共场所中臭氧的含量。采样体积为20L时,其最低检测浓度为01015m g/m3,测定范围在0114~ 1010L g/10m l。当臭氧含量在210~1010L g/10m l时,相对标准偏差为110%~319%,平均相对标准偏差为214%,回收率为95%~104%,平均回收率为9818%。 1材料与方法 111原理 空气中的臭氧在磷酸盐缓冲剂存在下,被蓝色的靛蓝二磺酸钠吸收后,生成无色的靛红二磺酸钠,根据颜色减弱的程度比色定量。 112试剂 11211磷酸盐缓冲溶液01050mo l/L称取618g磷酸二氢钾和711g无水磷酸氢二钠,溶于水,稀释至1000m l。11212靛蓝二磺酸钠标准储备液称取0125g靛蓝二磺酸钠溶于水,稀释定容于500m l棕色容量瓶内,在室温下,暗处存放24h标定(硫代硫酸钠略)。 11213靛蓝二磺酸钠标准工作液将标定后的标准储备液用磷酸盐缓冲溶液稀释成每毫升相当于110L g臭氧的靛蓝二磺酸钠溶液,于冰箱内保存。 11214靛蓝二磺酸钠吸收液量取25m l靛蓝二磺酸钠储备液,用磷酸盐缓冲溶液稀释至1L,于冰箱内保存。 113器材与仪器 1)多孔玻板吸收管,内装10m l吸收液,以012~ 015L/m i n流量,采气10~20L;2)空气采样器:流量范围0 ~110L/m i n;3)721型分光光度计。 114分析步骤 11411样品测定串联两只内装1010m l靛蓝二磺酸钠吸收液的多孔玻板吸收管,罩上黑布套,以012~015L/m i n流量采集样品,当第一管中的吸收液退色约60%时,立即停止采样,
《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010) 一、填空题 根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，臭氧对254nm波长的紫外光有特征吸收，当______ __和______交替通过吸收池时，光检测器分别检测(透)光强度，仪器的微处理系统根据朗伯—比耳定律计算出臭氧的浓度。 答案：零空气样气 二、判断题 1．根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，紫外检测器定量接收波长253.7nm的辐射至少占99.0％。( ) 答聚：错误 正确答案为：紫外检测器定量接收波长253.7nm的辐射至少占99.5％。 2．根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)进行空气中臭氧测定时，流量计的流量值在要求值的±3％范围以内。( ) 答案：错误 正确答案为：应该在±2％范围内。 3．根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，环境空气中的颗粒物如果未被去除，可能会在采样管中累积破坏臭氧，使得测定结果偏高，加颗粒物过滤器可去除。（） 答案：错误 正确答案为：使得测定结果偏低 4. 根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，用于臭氧分析仪校准的传递标准，应至少每6个月用臭氧标准参考光度计（SRP）校准一次，各浓度点的线性误差必须小于±3%。（） 答案：正确 三、选择题 1．根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，测定空气中臭氧时，颗粒物滤膜孔径为______μm。( ) A．3 B．4.5 C．5 答案：C 2．根据《环境空气臭氧的测定紫外光度法》(HJ590-2010)，为了缩短样品空气在管线
臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。 1.化学检测法 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3）与碘化钾（KI）水溶液反应生成游离碘（I 2）。臭氧还原为氧气。反应式为： O 3 + 2KI + H 2O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 用硫代硫酸钠（NaS2O3 ）标准液滴定（硫代硫酸钠应加入碱式滴定管中，带橡胶和玻璃珠的），游离碘变为碘化钠（NaI），反应终点为完全褪色停止。反应式为： I2 + 2Na 2S2O 3→ 2NaI + NaS4O 6 两反应式建立起O3反应量与NaS2O3消耗量的定量关系为1molO 3：2mol NaS2O 3，则臭氧浓度C(O3)计算式为： C(O3)= V1x L*48 /2 V 0（mg/L ） 式中： C(O3)——臭氧浓度，mg/L ； V1 ——硫代硫酸钠标准液用量，ml ； L ——硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L ； V 0——臭氧化气体取样体积，ml 。 操作程序及方法参照标准CJ/ — 94 。 测定标准型发生器浓度很方便。臭氧化气体积用流量计计数，NaS2O 3浓度一般配制为L ，测定精度可达± 1% 。测定空气中臭氧浓度时，应用在气体采样器抽气定量。为保证测定精度，NaS2O 3 配为L 。 测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V0代表采水量，取1000ml。NaS2O3浓度为L 。 碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如NO 、CI2等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。 硫代硫酸钠的标定 准确称取0.15g在120度干燥至恒量的基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，加入50ml水使之溶解。加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（1+8），密塞，摇匀，放置暗处10 min后用250ml水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色/草黄色，再加3ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉，加入约5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中），边加边搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。），继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色，为终点。反应液及稀释用水的温度不应超过20℃。同时做空白试验。 水中臭氧浓度的检测：碘化钾法: 吸取50 mL的臭氧水,放入250 mL的碘量瓶中,加入20 mL(1+3)硫酸,再加入碱性碘化钾溶液20 mL,盖上瓶塞, 摇匀,避光放置20 min, 滴定前加入80 mL蒸馏水,冲稀酸度,用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时,加入约1 mL 淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失。记录硫代硫酸钠用量,做3个平行。同时用蒸馏水作空白,记录硫代硫酸钠用量,做2个平行,取平均值。? 本文试验方法采用大剂量硫酸并延长反应时间,目的是使反应完全,滴定后不快速返蓝。放置20 min后滴定硫代硫酸钠用量比放置5 min后滴定用量大,因时间长干扰增多可通过空白扣除。 比色法 比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 . 国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值（~L ）, 要求精确的，则利用分光光度计检测。