环境空气中臭氧的测定(HJ 504-2009 )
—靛蓝二磺酸钠分光光度法
一、实验目的
1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原
理和方法；
2、熟练掌握滴定操作；
3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。
二、实验前准备
1、试剂
(1)溴酸钾标准贮备
溶液［c(1/6 KBr03)=0.100 0 mol/L］准确称取
1.391 8 g溴化钾(优级纯，180C烘2 h ),置烧杯中，加入少量水溶解，移入
500ml容量瓶中，用水稀释至标线。
(2)溴酸钾-溴化钾标准溶液［c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L］吸取
10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr),用
水稀释至标线。
(3)硫代硫酸钠标准贮备溶液［c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L］。
(4)硫代硫酸钠标准工作溶液［c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L］临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。
(5)硫酸溶液，1+6。
(6)淀粉指示剂溶液［p =2.0 g/L］称取0.20g可溶性淀粉，用少量
水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水,煮沸至溶液澄清。
（7）磷酸盐缓冲溶液，［c（KH2PO4-Na2HPO4）=O.O50riol/L］称取 6.8 g 磷酸二氢钾（KH2PO）7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPC）溶于水，稀释至1000 ml。
（8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2（简称IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。
（9） IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放 24 h后标定。此溶液在20C以下暗处存放可稳定2周。
标定方法：准确吸取 20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在16 C 士 1 C生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时［注1］，加入5.0 ml 硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于16 C 士 1C暗处放置35 min 士1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置 5 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5 ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积［注2］。注1:达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡（HJ 504—2009）所需要的时间。
注2:平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大0.10 ml。
每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度P(血/ml)计算：
p =( C ?V?-C?V?/V) x 12.00 x 1000
式中：
p ——每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度，口g/ml ；C?――溴酸钾-溴化钾标准溶液的浓度，mol/L ;
V?――加入溴酸钾-溴化钾标准溶液的体积，ml;
C?――滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ;
V?――滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml;
V―― IDS标准贮备溶液的体积，ml;
12.00 -- 臭氧的摩尔质量(1/4 03 ), g/mol。
(10)IDS标准工作溶液：将标定后的IDS标准贮备液用磷酸盐缓冲溶液逐级稀释成每毫升相当于1.00⑷臭氧的IDS标准工作溶液，此溶液于20 C以下暗处存放可稳定1周。
(11)IDS吸收液：取适量IDS标准贮备液，根据空气中臭氧质量浓度的高低，用磷酸盐缓冲溶液稀释成每毫升相当于 2.5血(或5.0 血)臭氧的IDS吸收液，此溶液于20C以下暗处可保存1个月。
2、仪器和设备
(1)空气采样器：流量围0.0?1.0 L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准米样系统在米样前和米样后的流量，相对误差应小于士 5%
(2)多孔玻板吸收管：装10 ml吸收液，以0.50 L/min流量采气，
玻板阻力应为4?5 kPa，气泡分散均匀。
(3)具塞比色管：10 ml。
(4)生化培养箱或恒温水浴：温控精度为士 1C。
(5)水银温度计：精度为士 0.5 C。
(6)分光光度计：可于波长610 nm处测量吸光度。
(7)—般实验室常用玻璃仪器。
四、标准曲线
取10 ml具塞比色管6支，按表1制备IDS标准溶液系列
表1 IDS标准溶液系列
各管摇匀，用20 mm比色皿，以水作参比，在波长 610 nm下测量吸光度。以校准系列中零浓度管的吸光度(A?)与各标准色列管的吸光度(A)之差为纵坐标，臭氧质量浓度为横坐标，用最小二乘法计算校准曲线的回归方程：
y = bx + a
式中：
y -- A?- A,空白样品的吸光度与各标准色列管的吸光度之差；
x -- 臭氧质量浓度，⑷/ml ;
b――回归方程的斜率，吸光度?ml/血；
a――回归方程的截距。
五、样品的米集测定
1、样品的采集与保存
用装10.00ml 士 0.02mllDS吸收液的多孔玻板吸收管，罩上黑色避光套，以0.5 L/min流量采气5?30L。当吸收液褪色约60%寸（与现场空白样品比较），应立即停止采样。样品在运输及存放过程中应严格避光。当确信空气中臭氧的质量浓度较低，不会穿透时，可以用棕色玻板吸收管采样。样品于室温暗处存放至少可稳定3d。
2、现场空白样品
用同一批配制的IDS吸收液，装入多孔玻板吸收管中，带到采样现场。
除了不采集空气样品外，其他环境条件保持与采集空气的采样管相
同。每批样品至少带两个现场空白样品。
3、样品测定
采样后，在吸收管的入气口端串接一个玻璃尖嘴，在吸收管的出气口
端用吸耳球加压将吸收管中的样品溶液移入25 ml （或50 ml ）容
量瓶中，用水多次洗涤吸收管，使总体积为 25.0 ml （或50.0 ml ）。用20mni匕色皿，以水作参比，在波长 610nm下测量吸光度。
六、计算
空气中臭氧的质量浓度，？?按式计算：
p (O?) (mg/m3) = (A ?-A-a)V/b x V?
式中:
P （O3）――空气中臭氧的质量浓度，mg/nS ;
A?――现场空白样品吸光度的平均值；
A――样品的吸光度；
b――标准曲线的斜率；
a --标准曲线的截距；
V——样品溶液的总体积，ml;
V?——换算为标准状态（101.325kPa、273 K）的采样体积，L。
所得结果精确至小数点后三位。
七、注意事项
1、干扰
空气中的二氧化氮可使臭氧的测定结果偏高，约为二氧化氮质量浓度的6%空气中二氧化硫、硫化氢、过氧乙酰硝酸酯（PAN和氟化氢的质量浓度分别高于750卩g/m3、110卩g/m3、1 800卩g/m3和2.5 卩g/m3时，干扰臭氧的测定。空气中氯气、二氧化氯的存在使臭氧的测定结果偏高。
2、IDS标准溶液标定
市售IDS不纯，作为标准溶液使用时必须进行标定。用溴酸钾 -溴化钾标准溶液标定IDS的反应，需要在酸性条件下进行，加入硫酸溶液后反应开始，加入碘化钾后反应即终止。为了避免副反应使反应定
量进行，必须严格控制培养箱（或水浴）温度（16C士 1C）和反应时间（35 min 士 1.0 min ）。一定要等到溶液温度与培养箱（或水浴）温度达到平衡时再加入硫酸溶液，加入硫酸溶液后应立即盖塞，并开始计时。滴定过程中应避免照射。
3、IDS吸收液的体积本方法为褪色反应，吸收液的体积直接影响测量的准确度，所以装入采样管中吸收液的体积必须准确，最好用移液管加入。采样后向容量瓶中转移吸收液应尽量完全（少量多次冲洗）。
环境空气中臭氧的测定（HJ 504-2009） —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 （1）溴酸钾标准贮备溶液[c(1/6 KBrO3)=0.100 0 mol/L]准确称取1.391 8 g 溴化钾（优级纯，180℃烘 2 h），置烧杯中，加入少量水溶解，移入500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。 （2）溴酸钾-溴化钾标准溶液[c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L]吸取10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 （3）硫代硫酸钠标准贮备溶液[c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L]。（4）硫代硫酸钠标准工作溶液[c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L]临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 （5）硫酸溶液，1+6。 （6）淀粉指示剂溶液[ρ =2.0 g/L]称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml 沸水,煮沸至溶液澄清。
（7）磷酸盐缓冲溶液，[c(KH2PO4-Na2HPO4)=0.050 mol/L]称取6.8 g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2）（简称 IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9）IDS 标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放24 h后标定。此溶液在20℃以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在 16℃±1℃生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时[注1]，加入5.0 ml硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于 16℃±1℃暗处放置35 min±1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积[注2]。注1：达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡(HJ 504—2009)所需要的时间。 注2：平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大 0.10 ml。每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度ρ（μg/ml）计算： ρ =(C?V?-C?V?/V)×12.00×1000
硫化氢的测定 (依据GB/T 14678-93) 1适用范围 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇和二甲 二硫的测定。气相色谱仪的火焰光度检测器对四种成分的检出限为0.2×10-9—1.0×10-9g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m3时，可取1-2ml气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进行 浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-9-1.0×10-9mg/m3。 2原理 本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环 境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含 量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2ml，注入安装火焰光度检测器（FPD）的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量 低于仪器检出限时，则需以浓缩管在以液氧为致冷剂的低温条件下 对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分析系统并加热至100℃，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD 对各种硫化物进行定量分析。在一定浓度范围内，各种硫化物含量 的对数与色谱峰高的对数成正比。 3试剂和材料 3.1试剂 3.1.1苯（C6H6）分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰。如有干 扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。 3.1.2硫化氢（H2S）：纯度大于99.9%，实验室制备的硫化氢需进 行标定。 3.1.3甲硫醇（CH3SH）:分析纯 3.1.4甲硫醚[(CH3)2S]:分析纯 3.1.5二甲二硫[(CH3)2S2]:分析纯 3.1.6磷酸（H3SO4）:分析纯 3.1.7丙酮（CH3COCH3）:分析纯 3.1.8液态氮 3.2色谱仪载气和辅助气体 3.2.1载气：氮气，纯度99.99%，用装5A分子筛净化管净化。
国家环境监测网环境空气臭氧自动监测现场核查技术规定 （试行） 1适用范围 本规定规定了开展环境空气臭氧自动监测现场比对的方法和要求。 本规定适用于国家和地方各级环境监测站对辖区内环境空气臭氧自动监测质量进行现场核查。 2规范性引用文件 本规定内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本规定。 HJ 590 环境空气臭氧的测定紫外光度法 HJ 193-2005 环境空气质量自动监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本规定。 3.1 臭氧标准参考光度计，Standard Reference Photometer，SRP NIST与EPA于1981年合作开发的标准参考光度计，作为臭氧参考标准。 主要性能指标： 测量范围：0-1000 nmol/mol； 测量不确定度：±1 nmol/mol（0-100 nmol/mol）、±1%（100-1000 nmol/mol）。 3.2 臭氧传递标准 指经过臭氧标准参考光度计（SRP）量值传递（可经过一级或多级传递）后，可用来进行现场环境臭氧分析仪的比对和向现场的环境臭氧分析仪传递准确度的臭氧校准仪。 4方法原理 采用经量值溯源的臭氧传递标准，对正常工作状态的国家网环境空气自动监测子站的臭氧分析仪进行现场比对，以分析仪测定值与传递标准设定值的相对误差评价子站臭氧分析仪的准确度。
5试剂和材料 5.1 采样管线及接头，采样管线采用不与臭氧发生化学反应的聚四氟乙烯材料，接头包括三通、两通等常用接头。 5.2 臭氧传递标准运输箱，减少仪器运输过程中的物理震动、位移等。 6仪器和设备 6.1 臭氧传递标准 可根据比对实施者的实验室条件，选择下列传递标准之一用于现场比对用。 6.1.1 臭氧校准仪 经过臭氧标准参考光度计（SRP）直接校准过的臭氧校准仪。 6.1.2 多种气体校准仪 经过臭氧校准仪校准过的多种气体校准仪。与零气源连接后，能够产生稳定的接近系统上限浓度的臭氧（0.5 μmol/mol或1.0 μmol/mol），能够准确控制进入臭氧发生器的零空气的流量，至少可以对发生的初始臭氧浓度进行4级稀释。 6.2 空气压缩机 可以使用环境空气子站的空气压缩机，也可以使用比对实施者单独携带的空气压缩机，能稳定输出压力为20~30psi的气体。 6.3 零气发生装置 能产生符合分析校准程序要求的零空气。由核查实施者单独携带至现场，用于现场核查时向传递标准和分析仪通入零空气。 注：零空气质量的确认参见HJ 590附录A。 7现场比对 7.1 将臭氧传递标准运输至监测现场，连接好臭氧传递标准与臭氧分析仪之间的电线、气体管路和通讯线路。打开电源，开机预热至少2小时。 7.2打开空气压缩机和零气发生装置，调节压力使其稳定输出20~30psi的零空气。 7.3 在0~500 nmol/mol量程范围内，设置臭氧传递标准产生零点、精密度点（100 nmol/mol）、跨度点（400 nmol/mol）、日常监测浓度点的臭氧，依次通入臭氧分析仪30分钟，仪器自动记录分钟数据。 注：取子站最近一年臭氧小时值的平均值作为日常监测浓度点。
空气中臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 https://www.doczj.com/doc/2716972511.html, G.1.5.5 硫酸溶液：（1+6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。 G.1.5.9 IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠（IDS），溶解于水，移入500mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，24h后标定。此溶液于20℃以下暗处存放可稳定两周。标定方法：吸取20.00mL IDS标准贮备溶液于250mL碘量瓶中，加入20.00mL溴酸钾—溴化钾标准溶液，再加入50mL水，盖好瓶塞，放入16℃±1℃水浴或保温瓶中，至溶液温度与水温平衡时， 42 加入5.0mL（1+6）硫酸溶液，立即盖好瓶塞，混匀并开始计时，在16℃±1℃水浴中，于暗处放置35min±1min。加入1.0g碘化钾（KI）立即盖好瓶塞摇匀至完全溶解，在暗处放置5min
For personal use only in study and research; not for commercial use 臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。 1.化学检测法 1.化学检测法 1.1 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T 3028.2 — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3 ）与碘化钾（KI ）水溶液反应生成游离碘（I 2 ）。臭氧还原为氧气。反应式为：O 3 + 2KI + H 2 O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 利用硫代硫酸钠（NaS 2 O 3 ）标准液滴定，游离碘变为碘化钠（NaI ），反应终点为完全褪色止。反应式为： I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + NaS 4 O 6 两反应式建立起O 3 反应量与NaS 2 O 3 消耗量的定量关系为1molO 3 ：2mol NaS 2 O 3 ，则臭氧浓度 C O3 计算式为： C O3 =40x3x1000/1000 （mg/L ） 式中： C O3 ——臭氧浓度，mg/L ； A Na ——硫代硫酸钠标准液用量，ml ； B ——硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L ； V 0 ——臭氧化气体取样体积，ml 。 操作程序及方法参照标准CJ/T3028.2 — 94 。 测定标准型发生器浓度很方便。臭氧化气体积用流量计计数，NaS 2 O 3 浓度一般配制为0.100mol/L ，测定精度可达± 1% 。 测定空气中臭氧浓度时，应用在气采样器抽气定量。为保证测定精度，NaS 2 O 3 配为0.10mol/L 。 测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V 0 代表采水量，取1000ml 。NaS 2 O 3 浓度为0.10mol/L 。 碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如NO 、CI 2 等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。 1.2 比色法 比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 . 国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值（0.05~0.08mg/L ）, 要求精确的，则利用分光光度计检测。 国外利用此法做成仪器，配制标准工具与药品作为现场抽检使用，很方便。如美国HACH 公司、日本荏原公司的DPD （二己基对苯二胺）比色盘，范围为0.05~2mg/L 。美国HACH 公司微型比色仪，利用靛蓝染料脱色反应。在600nm 波长比色，0.05~0.75nm/L 浓度数字显示，精度± 0.01nm/L 。受其它氧化剂干扰少。 1.3 检测管 将臭氧氧化可变化试剂浸渍在载体上，作为反应剂封装在标准内径的玻璃管内做成测管，使用时将检测管两端切断，把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体，臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比，通过刻度值读取浓度值。 德国、日本和我国都生产臭氧检测管，浓度范围分为高（1000ppm ）、中（10ppm ）、低（3ppm ）
臭氧浓度测定方法： A.碘量滴定法： A-1测定原理 利用碘化钾与臭氧反应而析出游离碘,，以硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，然后计算出臭氧量，其反应式为： O2+2KI+H2O -> I2+2KOH+O2↑ I2+2Na2S2O2 ->2NaI+Na2S4O4 A-2 测定方法 将1%碘化钾（KI）水溶液盛于吸收瓶中，再将吸收瓶连接在由老化试验箱至取样真空泵之间，吸取一定容积的含臭氧空气后，移入滴定瓶中，并加入0.4%体积（为吸收液体积的百分数）的1N硫酸（或10%之乙酸）进行酸化，然后以0.001N的（硫代硫酸钠）标准液滴定，至溶液呈黄色时，加入2滴1%淀粉液指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚消失即为终点 A-3 臭氧浓度的计算 据上述化学反应式，在标准状况下，1克当量硫代硫酸钠（Na2S2O2）的臭气体积当量为11.2，故臭氧量U（单位：L）为： U=(11.2/1000)*N*B 通过碘化钾（KI）吸收液的含臭氧空气量V0（单位：L）在标准状态下为： V0=(27.3/760)*((p*V)/T) 由此可得到臭氧浓度（O2）的计算式为： （O2）=U/ V0=3118000*(N*B*T)/(p*V) 式中： （O2）=试验的臭氧浓度，pphm N =硫化硫酸钠标准溶液的当量浓度 B =硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，ml T =试验温度，K（273+试验温度o C） P =吸收瓶中的气压（P大气压-P真空度），mmHg柱 V =通过吸收液的含臭氧空气的总量，L B.紫外线吸收法： 原理为臭氧对波长λ=254nm紫外光具有最大吸收系数，在此波长下紫外光通过臭氧层 会产生衰减，符合兰波特-比尔（Lambert--Beer）定律：I=Io-KLC :Io-无臭氧存在时入射 光强度；I-光束穿透臭氧后的光强度；L-臭氧样品池光程长度；C-臭氧浓度；K-臭氧对光 波长吸收系数。 根据该公式，在K、L值已知条件下，通过检测I/Io值即可测出臭氧浓度C值来。 紫外吸收法已被美国等国家作为臭氧分析的标准方法。 可连续在线检测，数字显示并可记录打印。优点为检测精度高，稳定性好，其它氧化剂干 扰小。缺点为价格较高。 标准件追溯至美国，本公司使用之检测仪追溯至美国NIST实验室。
FHZHJDQ0147 环境空气硫化氢的测定亚甲蓝分光光度法 F-HZ-HJ-DQ-0147 环境空气—硫化氢的测定—亚甲蓝分光光度法 1 范围 本方法规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区空气中硫化氢的浓度。 本方法适用于居住区空气硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定。 10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度。 检出下限为0.15μg/10mL。若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg/ m3。 测定范围为10mL样品溶液中含0.15～4μg硫化氢。若采样体积为30L时，则可测浓度范围为0.005～0.13mg/m3。如硫化氢浓度大于0.13mg/m3，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，进行分析。 由于硫化镉在光照下易被氧化，所以采样期和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采样后应在6h之内显色分析。空气SO2浓度小于1mg/m3，NO2浓度小于0.6mg/m3，不干扰测定。 2 原理 空气中硫化氢被碱性氢氧化镉悬浮液吸收，形成硫化镉沉淀。吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低硫化镉的光分解作用。然后，在硫酸溶液中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝。根据颜色深浅，比色定量。 3 试剂 本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为二次蒸馏水，即一次蒸馏水中加少量氢氧化钡和高锰酸钾再蒸馏制得。 3.1 吸收液：称量 4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）和0.3g氢氧化钠以及10g聚乙烯醇磷酸铵分别溶于水中。临用时，将三种溶液相混合，强烈振摇至完全混溶，再用水稀释至1L。此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存—周。 3.2 对氨基二甲基苯胺溶液： 3.2.1 储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢加入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯胺盐酸盐[N，N－dimethyl-p-phenylenediamine dihydrochloride，（CH3）2NC6H4·2HCl]溶液中。置于冰箱中，可保存一年。 3.2.2 使用液：量取2.5mL储备液，用1+1硫酸溶液稀释至100mL。 3.3 三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水中，稀释至100mL。若有沉淀，需要过滤后使用。 3.4 混合显色液：临用时，按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合。此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用。 3.5 磷酸氢二铵溶液：称量40g磷酸氢二铵[（NH4）2HPO4]溶于水中，并稀释至100mL。 3.6 0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液；准确吸量100mL 0.1000N硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却后的水稀释至1L。配制和浓度标定方法见附录A。 3.7 碘溶液c（1/2I2）=0.1mol/L，称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释1L。移入容量色瓶中，暗处贮存。 3.8 0.01mol/L碘溶液：精确吸量100mL 0.1mol/L 碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g 碘化钾溶于少量水中，移入容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.9 0.5g/100mL淀粉溶液：称量0.5g可溶性淀粉，加5mL水调成糊状后，再加入100mL沸水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却，临用现配。 3.10 1+1盐酸溶液：50mL浓盐酸与50mL水相混合。
环境空气中臭氧的测定(HJ 504-2009 ) —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原 理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 (1)溴酸钾标准贮备 溶液［c(1/6 KBr03)=0.100 0 mol/L］准确称取 1.391 8 g溴化钾(优级纯，180C烘2 h ),置烧杯中，加入少量水溶解，移入 500ml容量瓶中，用水稀释至标线。 (2)溴酸钾-溴化钾标准溶液［c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L］吸取 10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr),用 水稀释至标线。 (3)硫代硫酸钠标准贮备溶液［c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L］。 (4)硫代硫酸钠标准工作溶液［c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L］临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 (5)硫酸溶液，1+6。 (6)淀粉指示剂溶液［p =2.0 g/L］称取0.20g可溶性淀粉，用少量
水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水,煮沸至溶液澄清。 （7）磷酸盐缓冲溶液，［c（KH2PO4-Na2HPO4）=O.O50riol/L］称取 6.8 g 磷酸二氢钾（KH2PO）7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPC）溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2（简称IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9） IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放 24 h后标定。此溶液在20C以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取 20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在16 C 士 1 C生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时［注1］，加入5.0 ml 硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于16 C 士 1C暗处放置35 min 士1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置 5 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5 ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积［注2］。注1:达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡（HJ 504—2009）所需要的时间。 注2:平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大0.10 ml。 每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度P(血/ml)计算：
公共场所空气中臭氧检验方法 1 原理 空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2 试剂 本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，实验用水为重蒸水。重蒸水的制备方法：在第一次蒸馏水中加高锰酸钾至淡红色，再用氢氧化钡碱化后，进行重蒸馏。 2.1吸收液靛蓝二磺酸钠溶液,量取25ml靛蓝二磺酸钠贮备液,用磷酸盐缓冲液稀释至1L棕色容量瓶中,冰箱内贮放可使用一月。 2.2淀粉指示剂（2.0g/L）临用现配。 2.3硫代硫酸钠标准溶液C（Na 2S 2 O 3 ）=0.1000mol/L。 2.4溴酸钾标准溶液C（1/6KBrO 3 ）=0.1000mol/L，准确称取1.3918g（优级纯，经180烘2h）溶于水，稀释至500ml。 2.5溴酸钾-溴化钾标准溶液C（1//6KBrO 3 ）=0.0100mol/L，吸取10.00ml 0.1000mol/L溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中,加1.0g溴化钾,用水稀释至刻度。 2.6硫酸溶液（1+6）。 2.7磷酸盐缓冲溶液（pH6.8）称6.80g磷酸二氢钾(KH 2PO 4 )、7.10g无水磷酸氢 二钠(Na 2HPO 4 )溶于水，稀释至1L。 2.8靛蓝二磺酸钠（简称IDS）。 2.9靛蓝二磺酸钠贮备液 称取0.25gIDS溶于水，稀释在500ml棕色容量瓶内，在室温暗处存放24h后标定。标定后的溶液冰箱内可稳定一月。 标定方法：准确吸取20.00mlIDS贮备液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml溴化钾-溴酸钾溶液，再加入50ml水。在（19.0±0.5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时，加入5.0ml硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1.0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定
环境空气-硫化氢的测定 直接显色分光光度法 1.原理 硫化氢气体被空气中硫化氢吸收显色剂直接吸收的同时，发生显色反应，生成一种稳定5-7d的棕黄色化合物，于波长400nm处有最大峰值。空气中氧不干扰测定100ugCr、100ugMn、100mgNO2、10mgSO2对测定无影响，氯气、氯化氢、臭氧干扰测定，可用气体分离管去除约356ugCl2、66ugHCl、42ugO3的干扰。 方法检出限为0.2ugH2S/3ml。当吸收显色剂为3ml，采气流量为0.5L/min，采气时间为60min时，方法检出浓度为0.006mgH2S/m3 2.仪器 2.1吸收管：气泡吸收管 2.2大气采样器（流量0-1L/min） 2.3硫化氢生成反应器（容积约为350ml） 2.4硫化氢反应-吸收装置 2.5分光光度计 2.6气体分离管的制作 3．试剂 3.1 氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L：称取15.0g氢氧化钠溶解于250ml水中，冷却后，转入250ml塑料瓶中保存。 3.2 硫酸溶液C（H2SO4）=9mol/L：先加入400ml水于2000ml烧杯中，在不断搅拌下，缓慢加入500ml硫酸，待完全冷却后至室温后转入1000ml玻璃瓶中，加水稀释至1000ml，混匀。 3.3 硫酸溶液C（H2SO4）=3mol/L:量取9 mol/L硫酸83.3ml于250ml玻璃瓶中，加水稀释至250ml，混匀。 3.4 硝酸溶液C(HNO3)=7.5mol/L:量取250ml浓硝酸于500ml水中，混匀，转入500ml玻璃瓶中保存。 3.5 淀粉溶液（10g/L）：称取0.5g淀粉于100ml烧杯中，加入50ml沸水，使其溶解，冷却后备用。 3.6 不含结晶水的固体硫化钠：指除含负二价硫外，不含其它硫化物，试剂贮存
空气中臭氧的检验方法 1原理 空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2试剂 本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，实验用水为重蒸水。重蒸水的制备方法：在第一次蒸馏水中加高锰酸钾至淡红色，再用氢氧化钡碱化后，进行重蒸馏。 2．1吸收液靛蓝二磺酸钠溶液，量取25ml靛蓝二磺酸钠贮备液，用磷酸盐缓冲液稀释至1L 棕色容量瓶中，冰箱内贮放可使用一月。 2．2淀粉指示剂（2．0g/L）临用现配。 2．3硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）＝0．1000mol/L。 2．4溴酸钾标准溶液C（1/6KBrO3）＝0．1000mol/L，准确称取1．3918g（优级纯，经180°烘2h）溶于水，稀释至500mL。 2．5溴酸钾一溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）－0．0100mol/L，吸取10．00ml 0．1000mol/L 溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中，加入1．0g溴化钾，用水稀释至刻度。 2．6硫酸溶液（1＋6）。 2．7磷酸盐缓冲溶液（pH6．8）称6．80g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7．10g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释至1L。 2．8靛蓝二磺酸钠（简称IDS）。 2．9靛蓝二磺酸钠贮备液 称取0．25gIDS溶于水，稀释在500ml棕色容量瓶内，在室温暗处存放24h后标定。标定后的溶液冰箱内可稳定一月。 标定方法：准确吸取20．00mlIDS贮备液于250ml碘量瓶中，加入20．00ml溴化钾－溴酸钾溶液，再加入50mL水。在（19．0±0．5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时，加入5．0ml 硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1．0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消褪，终点为亮黄色。平行滴定所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积不应大于0．05ml。靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度C（μgO3/ml）由下式表示：
中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 590-2010 代替 GB/T 15438－1995 环境空气 臭氧的测定 紫外光度法 Ambient air―Determination of ozone ―Ultraviolet photometric method 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2010-10-21发布 2011-01-01实施 环 境 保 护 部 发布
目 次 前言 (Ⅱ) 1适用范围 (1) 2术语和定义 (1) 3方法原理 (1) 4干扰及消除 (2) 5试剂和材料 (2) 6仪器和设备 (2) 7分析步骤 (5) 8结果计算 (6) 9精密度和准确度 (7) 10质量保证与质量控制 (7) 附录A（规范性附录）多点臭氧校准仪的一级校准 (8) 附录B（规范性附录）环境空气中一氧化氮干扰的校正 (10) 附录C（资料性附录）某些化合物对紫外吸收臭氧测定仪的干扰 (11) 附录D（资料性附录）典型的紫外臭氧分析仪性能参数 (12)
前 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中臭氧的监测方法，制定本标准。 本标准规定了测定环境空气中臭氧的紫外光度法。 本标准是对《环境空气臭氧的测定紫外分光光度法》（GB/T 15438-1995）的修订。 本标准首次发布于1995年，原标准起草单位为鞍山市环境监测中心站，本次为第一次修订。修订的主要内容有： ──修订了空气中臭氧测定的适用范围及其参考条件。 ──修订了“干扰及其消除”条款。 ──明确规定了公式 ln(I/I0)= -a C d 中各项代表的物理意义。增加了臭氧浓度的计算公式。 ──增加了术语和定义条款。 ──增加了质量保证和质量控制条款。 ──补充完善了检测的技术条件和注意事项。 ──增加了对零空气质量的要求和确认步骤。 ──增加了附录B、附录C和附录D。 本标准的附录A和附录B为规范性附录，附录C和附录D为资料性附录。 自本标准实施之日起，原国家环境保护局1995年3月25日批准、发布的国家环境保护标准《环境空气臭氧的测定紫外分光光度法》(GB/T 15438-1995)废止。 本标准由环境保护部科技标准司组织修订。 本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。 本标准环境保护部2010年10月21日批准。 本标准自2011年1月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。
附件2 《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺 分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境保护标准 修改单（征求意见稿） 为进一步完善国家环境监测类标准体系，我部决定修改《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）等21项国家环境监测类标准，修改内容如下： 一、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收—副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）修改单 将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。 二、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）修改单 将“8 结果表示”中“V s——换算成标准状态下（101.325 kPa，273K）的采样体积，L”修改为“V s——换算成参考状态下（298 K，101.325kPa）的采样体积，L”。
三、 《环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）修改单 将“9 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。 四、 《环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法》（HJ 504—2009）修改单 将“7 结果表示”中“V 0——换算成标准状态下（101.325kPa ，273K ）的采样体积，L”修改为“V s ——换算成参考状态下（298K ，101.325kPa ）的采样体积，L”。 五、 《环境空气 臭氧的测定 紫外光度法》（HJ 590—2010）修改单 将“8 结果计算”修改为“臭氧分析仪能够测量吸收池内样品空气的温度和压力，根据测得的数据，按式（4）计算参考状态下臭氧的质量浓度： 29815.273325.101+××=t p s ρρ （4） 式中：——参考状态下臭氧的质量浓度，mg/m 3； ——仪器读数，采样温度、压力条件下臭氧的质量浓度，mg/m 3； p ——光度计吸收池压力，kPa ； t ——光度计吸收池温度，℃。”
臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。 G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL 溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 G.1.5.5 硫酸溶液：（1 6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g 磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。
项目采样方法采气流量采气量/采样时 间 样品保 存时间 吸收瓶其他特殊要求标准号 1、总悬浮颗粒物（TSP）重量法（大流量、中 流量）： 玻璃纤维滤膜（恒重） 大气综合采样器 100—200L/min 1小时（滤膜增 重不少于10mg） / / ●用X光看片机检查每张滤膜不 得有针孔或缺陷，在15~30℃ 任一点条件下，滤膜在干燥器 中平衡24h，称重。 ●将已编号并称重滤膜绒面向 上，放在滤膜支持网上，放上 滤膜夹，对正，拧紧，使不漏 气。 ●样品采完后，打开采样头，用 镊子轻轻取下滤膜，采样面向 里，将滤膜对折，放入号码相 同的滤膜带中。 ●样品采完后，尘膜在恒温箱中， 与干净滤膜平衡条件相同温 度、湿度、平衡24小时。 ●滤膜称量精确到0.1mg。 GB/T15432-95 《环境空气总 悬浮物颗粒物的 测定重量法》
项目采样方法采气流量采气量/采样 时间 样品保存时间吸收瓶其他特殊要求标准号 2、NO2空 气 空气：Saltzman法： ?短时间采样（1h以内）：10ml吸 收液（5g对氨基苯磺酸）乙二胺 盐酸盐）大气综合采样器 ?长时间采样（24h以内）：25.0ml 或50ml吸收液液柱不低于 80mm，采气时吸收液温度保持 在20±4℃，空气采样器 0.4L/min 0.2L/min 6~24L 288L 尽快分析，否 则低温暗处存 放。30℃暗处 可稳定8h； 20℃暗处可存 放24h，0~4℃ 冷藏，至少可 稳定3天。 多孔玻板 吸收瓶 ●采样、样品运输和存 放过程中时应避光。 ●气温超过25℃时， 长时间运输及存放 样品应采取降温措 施。 ●空气中臭氧浓度超 过0.25mg/m3，采样 时在吸收瓶入口端 串联一段15~20cm 长的硅胶管，不干扰 NO2测定水平。 GB/T15435-95 《环境空气 二氧化氮的 测定 Saltzman 法》 废 气 定点位电解法0.2L/min 60min / / 仪器示值稳定后读书 《空气和废 气监测分析 方法》见470 页
室内空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法 1. 原理 空气中的臭氧在磷酸盐缓冲溶液条件下，是吸收液中蓝色的电缆二磺酸钠褪色，生成靛红二磺酸钠。根据颜色减弱的程度比色定量。 2. 试剂和材料 注：本法中所用试剂除特别说明外均为分析纯，试验用水为重蒸馏水。 2.1 硫酸溶液（1+6）。 2.2 淀粉指示剂（2.0g/L）。 2.3 硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2S2O3）=0.0100mol/L]。 2.4 溴酸钾标准溶液[c（1/6KBrO3）=0.1000mol/L]:准确称取1.3918g溴酸钾（优级纯，经180℃烘2h）溶于水，稀释至500ml。 2.5 溴酸钾-溴酸钾标准溶液[c（1/6KBrO3）=0.0100mol/L]：吸取10.00ml溴酸钾标准溶液于100ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾，用水稀释至刻度。 2.6 磷酸盐缓冲溶液[c（KH2PO4-Na2HPO4）=0.050mol/L]：称6.80g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7.10g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释至1L，此溶液ph=6.8。 2.7 靛蓝二磺酸钠标准贮备液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，稀释至500ml 棕色容量瓶，在室温处存放24h后标定。标定后的溶液在冰箱内可稳定1个月。 标定方法：准确吸取20.00ml靛蓝二磺酸钠贮备液于250ml碘量瓶中，加入20.00ml溴酸钾-溴酸钾溶液，再加入50ml水。在（19.0±0.5）℃水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时加入5.0ml硫酸溶液，立即盖塞混匀并开始计时，水浴中暗处放置30min。加入1.0g碘化钾，立即盖塞轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消褪，终点为亮黄色。重复上述滴定，2次误差应小于0.05ml。按式（1）计算贮备液中臭氧浓度。 ρ（O3）=[（c1V1-c2V2）×M]/（V3×4）×1000（1） 式中：ρ—臭氧的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/ml）； c1—溴酸钾-溴化钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
[作者简介]杨丽香(1956-),女,大学,副主任技师,主要从事理化检验工作。【化学测定方法】 采用靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中的臭氧(O3) 杨丽香,孙润泰,杨慧芳 (哈尔滨市疾病预防控制中心,哈尔滨150010) [摘要]目的:研究了靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧。方法:空气中的臭氧使吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠褪色,生成无色靛红二磺酸钠,根据颜色减弱程度比色定量。结果:当臭氧含量在012~110L g/m l范围时,呈良好的线性关系(r=0199996),平均回收率为9818%,相对标准偏差为214%,测定范围在0114~1010L g/10m,l最低检测浓度为01015mg/m3(采样体20L)。结论:建立了简便、快速、选择性好、灵敏度高的测定方法。 [关键词]靛蓝二磺酸钠;环境空气;臭氧 [中图分类号]O657132[文献标识码]A[文章编号]1004-8685(2007)06-1029-02 Application of indigo disulfonic acid sodiu m spectrophoto m etry for deter m ination of o-zone in a m bient air Yang L i-x iang,Sun Run-tai,Yan g H ui-fang (H arbi n Cente r for D i sease Contro l and P reventi on,H arb i n150010,Chi na) [Ab stract]O bjective:Spec trophotom etr i c m ethod deter m ina ti on o f ozone i n a m bien t air by usi ng ind i go disulfonic acid sod i u m is a w e ll me t hod1M e thods:A ccord i ng to the deg ree o f co l o r change,t he ozone i n the amb i ent a ir causes the i ndigo d isulfonic aci d sodi u m d i sco lorati on response a ne w co l or l ess production1Resu lts:T he li near re l ation w as good(r=0199996),the ave rage o f o-zone was9818%and t he relative standard dev iati on w as214%w hen the concentrati on of a m bien t air o f ozone w as i n t he range of 012~110L g/m l1The l owest de tecti on concentrati on w as01015m g/m3(samp li ng20L)w hen the range of de ter m i nati on w as 0114~1010L g/10m l1Con clusi on:It i s a si m ple,fastm ethod o f h i gh se lecti v ity and sensiti v ity1 [K ey words]Indi go d is u lfonic acid sodi u m;Am bien t a i r;O zone 臭氧(O 3 )是环境及公共场所空气中常见的污染物。吸入过量臭氧会造成人的神经中毒,头晕,头痛,视力下降,并刺激呼吸道,引起支气管炎、肺气肿,还可破坏人体免疫功能,诱发 淋巴细胞染色体病变。复印机墨粉发热产生的臭氧及有机废气都是一种致癌物质。由于近些年来,臭氧消毒器、臭氧净化消毒箱用于餐具、理发用具、医院、宾馆等公共场所的消毒以及复印机负离子发生器的应用,都不同程度的造成室内空气受臭氧污染。因此,对环境空气中臭氧污染水平的检测以及消毒效果的评价有着重要的意义。 以往常用的有丁子香酚-甲醛比色法、硼酸碘化钾法、改进的中性碘化钾法等。丁子香酚法的灵敏度较低,其检测结果平均值比中性碘化钾法约低1154倍,硼酸碘化钾法现场测定时存在碘的挥发和氮氧化物、二氧化硫气体干扰。改进的中性碘化钾法操作步骤繁琐,抗干扰性差,存在一定不足之处。现今采用靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境及公共场所 空气中臭氧(O 3 )。此方法是根据/全国卫生系统环境空气质量卫生标准方法第十一次科研协作会议0推荐提出的。为探讨该方法的可行性和实用性,采用此方法测定了空调机房、实验室、走廊、紫外灯消毒间、复印机室、臭氧发生器、臭氧净化消毒器等环境空气及公共场所中臭氧的含量。采样体积为20L时,其最低检测浓度为01015m g/m3,测定范围在0114~ 1010L g/10m l。当臭氧含量在210~1010L g/10m l时,相对标准偏差为110%~319%,平均相对标准偏差为214%,回收率为95%~104%,平均回收率为9818%。 1材料与方法 111原理 空气中的臭氧在磷酸盐缓冲剂存在下,被蓝色的靛蓝二磺酸钠吸收后,生成无色的靛红二磺酸钠,根据颜色减弱的程度比色定量。 112试剂 11211磷酸盐缓冲溶液01050mo l/L称取618g磷酸二氢钾和711g无水磷酸氢二钠,溶于水,稀释至1000m l。11212靛蓝二磺酸钠标准储备液称取0125g靛蓝二磺酸钠溶于水,稀释定容于500m l棕色容量瓶内,在室温下,暗处存放24h标定(硫代硫酸钠略)。 11213靛蓝二磺酸钠标准工作液将标定后的标准储备液用磷酸盐缓冲溶液稀释成每毫升相当于110L g臭氧的靛蓝二磺酸钠溶液,于冰箱内保存。 11214靛蓝二磺酸钠吸收液量取25m l靛蓝二磺酸钠储备液,用磷酸盐缓冲溶液稀释至1L,于冰箱内保存。 113器材与仪器 1)多孔玻板吸收管,内装10m l吸收液,以012~ 015L/m i n流量,采气10~20L;2)空气采样器:流量范围0 ~110L/m i n;3)721型分光光度计。 114分析步骤 11411样品测定串联两只内装1010m l靛蓝二磺酸钠吸收液的多孔玻板吸收管,罩上黑布套,以012~015L/m i n流量采集样品,当第一管中的吸收液退色约60%时,立即停止采样,