- 1 -
分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04
一、离子的活度和活度系数
活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：21
2
1
i
n
i i z c I ∑==
二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka A
δ
[]HA C HA δ?= []-
?=-
A
C A
δ
※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ）
[][][]
[]n n n n n
A
H
Ka Ka Ka Ka Ka
H Ka H H H n
2121
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][]
[]n n n n
n A
H
Ka Ka Ka Ka
Ka H Ka H H Ka H n 212
1
2
1
1
1
11++++=
-+-++-+-
-δ
[][]
[]
n
n n n
n
A
Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n 21212
11
21++++=
-+-++-
δ
三、溶液中PH 的计算
(1)强酸 强碱
强酸(eg:HCl)
强碱(eg:NaOH)
6
10-≥HCl c ，[]HCl
c
H
=+
6
10
-≥NaOH c ，[]NaOH
c
OH
=-
6
10
- HCl c ,[][]-
+
+=OH
c
H HCl
6
10
- NaOH c ,[][]+
-
+=H
c
OH NaOH
(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算
精确式
[]
[]
[]0)(2
3
=?-+-++
++Kw
Ka H
Kw cKa H
Ka H
近似式1
w
a K c K 10 ?Kw 可忽略
[]2
42
c
Ka Ka Ka H ?-+-=
+
近似式2
w
a K c K 10 ?100 Ka c
Ka 可以忽略
[]Kw c Ka H +?=
+
最简式
w
a K c K 10 ?100 Ka c
Ka 、Kw 均可忽略
[]c Ka H ?=
+
1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
- 2 -
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。
(3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。
精确式
[][][]
Kw H Ka Ka
A H H ++=+
+
)21(2
1
2
较精确式
Ka c 10
1 ?Kw 可忽略
[][][]
)21(2
1
2
+
+
+=H Ka Ka
A H H
近似式1
Kw
Ka c 101 ?2120Ka Ka c ?
1001 Ka c
Ka 2、Kw 可忽
略
[]2
412
11c Ka Ka Ka H ?-+-=
+
近似式1
100 Ka c Kw Ka c 101 ?
2120Ka Ka c ?
Ka 1、Ka 2可以
忽略
[]Kw c Ka H +?=
+
1 最简式 100 Ka c Kw Ka c 101 ?
[]c Ka H ?=
+
2120Ka Ka c ?
Kw 、Ka 1、Ka 2可以
忽略
(4)两性物质溶液pH 的计算
①酸式盐，eg ：NaHA
精确式
[][
]()[]
-
-
+
++=
HA Ka Kw HA
Ka Ka H 1
21
近似式1 HA -得失之子能
力很弱，[HA -]≈c
[]c
Ka Kw c Ka Ka H ++?=
+
121)
(
近似式2
Kw cKa
102
Kw 可忽略
[]c
Ka Ka Ka c H +?=
+
121
最简式
110Ka c
Ka 1可忽略
[]21Ka Ka H ?=
+
②弱酸弱碱盐（1:1型），eg ：CH 2ClCOONH 4（CH 2ClCOOH →Ka ，NH 3→Ka'）
- 3 -
精确式
[][
][
]
-
++
++=
ClCOO CH
Ka Kw NH Ka Ka H 2
4
)'( 较精确式 [][]c ClOO
CH
NH ≈≈-
+2
4
[]c
Ka Kw c Ka Ka H ++?=
+
)
'(
最简式 C 比较大
[]'Ka Ka H ?=
+
（非1:1），eg ：(NH 4)2CO 3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c 不是很小，Kw 也可忽略) [][]3
3
NH HCO ≈-
→ c c NH HCO
233
?=?-δδ
(5)混合溶液 ①两种弱酸：[]2211c Ka c Ka H
?+?=
+
②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸：[]碱
酸
c c Ka
Ka H 2
1?=
+
(6)缓冲溶液（弱酸HA 浓度c 1，共轭碱A -浓度c 2）※标准缓冲溶液要考虑离子强度。 精确式
[][][][][]
+
-
+
-
+
+--+=H OH c H OH c Ka
H 2
1
近似式
1 当溶液呈酸性（pH<6）时
[][][]
+
++
+-=H c H c Ka
H 2
1
近似式
当溶液呈酸性（pH>8）时
[][][]
-
-+
-+=OH c OH c Ka
H 2
1 2
最简式
[]+H
c HA 20 ，[]+
-
H
c
A
20
且[]-
OH
c HA 20 ，[
]-
-
OH
c
A
20
[]2
1c c Ka
H =+
四、缓冲溶液的缓冲容量 精确式
[][][][]()
2
30
.230.230.2Ka H H
cKa OH H +++=+
+
-
+
β
近似式
当[H +]、[OH -]较小时
[][]()
c Ka H H cKa 1
0230.230.2δδβ=+=+
+
五、酸碱滴定基本原理 强酸（碱）滴弱碱（酸）
准确滴定一元弱酸、弱碱的条件
cKa ≥10-8，cKb ≥10-8
[H +] []
sp
a a sp
C K H ,=
+
强酸滴弱碱
只能用酸性介质中变色的指示剂
多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定
-
--??→???→?-
22A
HA A H OH OH
8
1
10-≥a cK ，8
210-≥a cK ，5
2
1
10
a a K K 可准确滴定A 2- 8
1
10
-≥a cK
，8
210-≥a cK ，5
2
1
10
≥a a K K
可分步滴定HA -和A 2-
- 4 -
8
1
10
-≥a cK
，8210- a cK ，5
2
1
10
≥a a K K
可准确滴定HA -
六、终点误差公式（以NaOH 滴定酸为例）
强酸（HCl ）滴定
ep
HCl
w
pH
pH
t c K E ?-=
?-?110
10
一元弱酸（HA ）滴定
sp
HA
w
a pH
pH
t c K K E ?-?-=
10
10
ep
HA sp HA c c ≈
多元弱酸（H 2A ）滴
定
2
11010
a a pH
pH
t K K E ?-?-=
w
sp a pH pH
t K c K E 2
22
1010
?-?-=
HA 和HB 混酸（K HA >K HB ） HB
HB HA HA pH
pH
t c K c K E ?-?-=
10
10
第五节沉淀滴定法 教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。 教学内容： 一、方法简介 沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件： （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； （2）反应按一定的化学式定量进行； （3）有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 （1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。 平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 （2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10
考研分析化学第四章酸碱滴定法 第四章酸碱滴定法 第一节概述 酸碱滴定以水溶液中的质子转移为基础，酸碱平衡是酸碱滴定法的基础。第二节水溶液中的酸碱平衡一、质子论的酸碱概念 （一） 酸碱的定义 广义——凡能给出质子（氢离子）的物质称为酸 凡能接受质子的称为碱 酸失去质子后变成碱，而碱接受质子后变成酸，这种相互依存又相互转化的性质称为共轭性，对应的酸碱构成共轭酸碱对酸和碱都可以是中性分子，也可以是阴离子或阳离子。 两性物质：有些物质既能给出质子又能接受质子，被称为~ （二） 酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是质子的转移，而质子的转移是通过溶剂和质子来实现的 溶剂和质子：是氢离子在溶剂中的存在形式，若以SH表示溶剂分子,HA代表酸，酸和 溶剂作用生成溶剂和质子（过程见书P43）
酸碱反应是两个酸碱对相互作用，酸（HA）失去质子，变成其共轭碱（A-），碱（B） 获得质子，变成去共轭酸（BH+），质子由酸HA转移给碱B，反应的结果是各反应物转化成他们的各自的共轭碱或共轭酸。 按照质子论，酸碱中和反应没有盐的生成。 盐的水解反应、电解质的电解过程都是酸碱质子转移反应 酸碱是相对的，在不同的化学反应中，物质是酸是碱，取决于反应中该物质对质子亲和力的相对大小。因此当讨论某一物质是酸是碱时，不能脱离该物质和其它物质（包括溶剂）的相互关系。 同一种物质在不同溶剂中可表现出不同的酸碱性。对一定的酸，溶剂接受质子的能力越强，酸性则越强。（三） 溶剂的质子自递反应 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间发生的质子转移反应（溶剂的质子自递常数Ks） 水的质子自递常数又称为水的离子积Kw （四） 酸碱的强度 酸碱的强度用其平衡常数Ka,Kb来衡量，Ka，Kb值越大，酸/碱越强 在水中共轭酸碱对HA和A-的离解常数Ka和Kb间的关系为Ka*Kb=Kw,pKa+pKb=pKw 酸的强度与其共轭碱的强度是反比关系，酸愈强（pKa愈小），其共轭碱愈弱（pKb越大）
分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：2 1 21i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + += H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++= -+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH的计算 ①酸式盐，eg：NaHA ②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）
酸碱中和滴定 【学习目标】 1、掌握酸碱中和滴定的原理； 2、初步掌握酸碱中和滴定的方法。 【要点梳理】 要点一、中和滴定的原理和方法。 1、定义：用已知物质的量浓度的酸（或碱）来测定未知物质的量浓度的碱（或酸）的实验方法叫中和滴定法。 2、原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据反应化学方程式中酸、碱物质的量的比求出未知溶液的物质的量浓度。 3、关键：①准确测定参加反应的两种溶液的体积；②准确判断中和反应是否恰好完全反应。 4、指示剂的使用。 ①用量不能太多，常用2～3滴，因指示剂本身也是弱酸或弱碱，若用量过多，会使中和滴定中需要的酸或碱的量增多或减少。 ②指示剂的选择。 选择指示剂时，滴定终点前后溶液的颜色改变：颜色变化对比明显。 如强酸与强碱的中和滴定，到达终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙；强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，生成的盐水解使溶液呈酸性，故选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙；强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，生成的盐水解使溶液呈碱性，故选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞。 一般不用石蕊试液，原因是其溶液颜色变化对比不明显，且变色范围较大。 要点二、中和滴定操作。 1、中和滴定的仪器和试剂。 ①仪器。酸式滴定管（不能盛放碱性溶液、水解呈碱性的盐溶液、氢氟酸）、碱式滴定管、铁架台、滴定管夹、烧杯、锥形瓶等。 ②试剂。标准溶液、待测溶液、指示剂、蒸馏水。 2、准备过程。 ①滴定管的使用： a．检验酸式滴定管是否漏水（碱式滴定管同样检验）。 b．洗净滴定管后要用标准液润洗2～3次，并排除滴定管尖嘴处的气泡。 c．注入液体：分别将酸、碱反应液加入到酸式滴定管、碱式滴定管中，使液面位于滴定管刻度“0”以上2 mL～3 mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。 d．调节起始读数：在滴定管下放一烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充 满反应液（如果酸式滴定管尖嘴部分有气泡，应快速放液以赶走气泡；除去碱式
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5； H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10； HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4； （CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4 > HF > HAc> (CH 2)6N 4H + > HCN > NH 4+ > HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3- > NH 3 > CN - >（CH 2）6N 4 >Ac - > F - > H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 3 2[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-] +2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4
人教部编版高中化学酸碱中和滴定曲线知识点总结 在历年高考命题中，通过图象考查弱电解质电离平衡、 pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、离子浓度的大小比较、盐类水解、守恒关系的应用以及沉淀溶解平衡 等知识的题目是必考题，具有一定难度和区分度。 酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点， 试题通常以酸碱滴定过程为基础，涉及电解质水溶液中离子 浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规 律，综合性强，难度较大。 一、解题方法： 1.要仔细分析所给图象，确定图象各点的成分和溶液酸 碱性，充分挖掘图象信息中的隐含条件，如图示中的最高点、最低点、交汇点、突变点都是提供解题信息的关键点。 2.用守恒法、不等式（先主次、后大小）等方法解决问 题。 （1）三大守恒：①电荷守恒，②物料守恒，③质子守 恒。 （2）一个不等式：主要微粒>次要微粒。 ①强酸、强碱、大多数盐（含水解和不水解）溶液主要 以电离产生的离子形式存在于溶液中。 ②弱酸、弱碱主要以弱电解质的分子形式存在于溶液
中。 ③可水解的盐溶液中可水解的离子的水解程度极小、弱 电解质分子的电离程度极小。 ④强碱弱酸的酸式盐溶液，需要讨论酸式酸根水解和电 离程度的相对大小。 3.对于混合溶液的离子平衡图象题，解题思维必须触及：混合溶液有无反应、反应物是否过量、电离与水解何者强、 溶液体积变化有无影响定性分析或定量计算等。若不发生反 应的混合溶液，则同时考虑电离和水解。若恰好完全反应的 混合溶液，生成的是酸或碱则考虑电离，生成的是盐则考虑 水解。若反应物过量，则根据过量程度考虑电离或水解。若 有定量计算，则要考虑混合溶液的体积变化。 4.一定要理解透坐标用对数表示的含义。结合平衡移动 原理确定变化量到底是增大了还是减小了。 5.选择题中的曲线图通常有以下几种： （1）弱电解质的电离平衡图象。该类试题中，图象中 一般会同时涉及强电解质和弱电解质。 （2）酸碱混合液的pH与离子浓度大小之间的关系图象。 （3）沉淀溶解平衡图象。 无论哪种图象题，主要的命题点都无外乎以下几方面： （1）水溶液中水的电离程度的判断。
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会
概论及酸碱滴定法作业 一、填空题 1. 写出下列物质的PBE ： 1）NH 4HCO 3水溶液的PBE 为（ ）。 2）NaNH 4HPO 4水溶液的PBE 为（ ）。 2. 一元弱酸HA 在溶液中以（ ）和（ ）两种型体存在，若一元弱酸的解离常数为Ka ，则两种型体的分布分数分别为：δHA =（ ）， δA -=（ ）。当pH=pKa 时，δ HA =δA -=0.5；当pH
(2)Na2CO3 ⑶(NH4)2HPO4 (4)(NHQ3PO4 NH4H2PO4 第四章酸碱滴定法 思考题 1.从质子理论来看下面各物质对分别是什么？哪个是最强酸？哪个是最强 碱？试按强弱顺序把他们排列起来答：HAc (Ac) Ka=1.75X10-5； NH3 (NH4+)Ka=5.7XW10； HF (F) Ka=6.8X IO： HCO「(CO「)Ka2=5.61X10-11 酸的强弱顺序： H3PO4(H2PO4-) Kai=7.52X10-3；HCN (CN「)Ka=6.2X W10 (CH2) 6N ((CH2) 6NH+) Ka=1.4X10-9 H3PO4 >HF> HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序： CO3- > NH3 >CN > (CH2) 6N4>A C >F > H2PO4- 2.写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1 )NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH ] 2[H2CO3] + [HCOj] + [H3O+] = [OH ] 2 旧3PO4] + [H2PO4] + fH3O+] = [NH3] + [OH]+[PO431 3[H3PO4] + 2[H2PO4] +[HPO42]+[H3O+] = [NH3] + [OH] [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42] +2[PO43]+[OH] 3.欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共猊碱 二氯乙酸(1.30)二氯乙酸(2.86)甲酸(3.74)乙酸(4.76)苯酚(9.95) 答：选二氯乙酸(缓冲溶液pHepKa=2.86) 5.NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定(1)强酸；(2)弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时:(1)若用甲基橙为指示剂，终点pH@4,消耗2mol强酸，即2molNaOH 与CO2反应生成1 molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；(2) 若用酚猷作指示剂，终点pH^9,生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1 molNaCCh只消耗Imol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚猷作指示 剂，有显著影响。由勺如=得：用NaOH滴定HC1, V MOH f，喝】偏 高；用HC1 滴定NaOH, V HcI I , C H°偏高。 6.标定HC1溶液浓度时，若采用(1)部分风化的Na2B407 - 10H20; (2)部分吸湿的 Na2C03;⑶在110°C烘过的N E CO,,则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？答:(1)偏低(2)偏高(3)不影响 7.下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用 什么指示剂？ ⑴蚊酸(IIC00II) Ka = 1.8X104
第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，
COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c （mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] （2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] （3）MBE：[NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] （4）MBE：[NH4+]=c
一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基 本 反 应 H++ OH- = H2O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8cK b≥10-8 多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1≥10-9 K a1/K a2>104 两种弱酸混合： C HA K HA≥10-9 c o K b1≥10-9 K b1/K b2>104
c HA K HA/c HB K HB>104 指 示 剂 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿 指 示 剂 原 理 指示剂在不同pH下颜色不同 影响滴定突跃围因素1.Ka：Ka越小，滴定突跃围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分 2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃围围越小 标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等 酸 碱 溶 液 一元弱酸两性物质
p H 计 算 二元弱酸 缓冲物质 二、配位滴定 原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本反应 M+Y=MY 酸效应αY （H ） 干扰离子效应αY （N ）
配合 物的 稳定 常数 溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小，αY（N）越大，表示干扰 离子效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及 总副反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳 定性越大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位 剂 1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等 指示 剂 铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等 指示 剂原 理 指示剂游离态与配合态颜色不同
第三章分析化学酸碱滴定法 第三章酸碱滴定法 一、选择题 1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（） （A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw 2．H2PO4－的共轭碱是（） （A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 3．NH3的共轭酸是（） （A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO （D）H3O+－OH －
－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－ （B）NH3－NH2－ （C）HCl－Cl－ （D）HSO4－－SO42－ 6．下列说法错误的是（） （A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13
（C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（） （A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定 13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性
习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案） 答： 2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点前0.1％： 3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）
答： (1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。 4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案） 答： (1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时
5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案）
答： 滴定至pH＝5.0，相当于滴定至
6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及 7.0时的终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ; (5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8) （参考答案）
，、酸碱滴定 原 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法 理 基 H + + OH - = H 2O 本 指 指示剂在不同pH 下颜色不同 1.Ka ： Ka 越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定突跃, 前半部分 2?滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小 滴 疋 曲 线 与 直 接 滴 疋 的 条 件 _9 C o K ai 》10 &/K a2>104 酚酞、甲基橙 混合酸的滴定 两种弱酸混合： _9 C H AK HA 》10 4 C HA K/C HB K HE >10 酚酞、百里酚蓝 强酸滴定弱碱 cK b >10_8 多元碱的滴定 _9 c °K )i 》10 心/心 2 >104 甲基红、溴甲酚绿 影 响 滴 疋 突 跃 Ka 影响的是滴定曲线的
金属离子的配位效应a M (OH )、a M ( L )及 总副反应a M ' [FT '[Fj 条件稳定常数K ' MY a M 越小，a Y 越小，K ' M 越小，配合物稳定 性越大 原理 基本 反应 配合 物的 稳定 常数 1、配位滴定 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 M+Y=MY 酸效应a Y ( H ) 溶液酸度越大，a Y ( H )越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 a Y ( H ) =1+3 1[H+] + 3 2[H+] 2+ 3 3[H+] 3+3 4[H+]合 3 ? [H+] ? 干扰离子效应a Y (N ) [Y]越小，a Y ( N )越大，表示干扰 离 子效应引起的副反应越严重。 it ： |V"| ------------- RUTA 片 鹭 *H 鼻与工住■韵*牛配事■庫出舶 |￥| 鼻轟聽傾底曲常“时导■卓庖 lAJ| + [ -W]+-屮笨」+ [订]+1 .iti 卜 TAM 」I [V] .1“ I.) + / 4 j 1 [M [Fl [f/r m [Afin 由 Er ” = LEJ 1巧 Iff _ _ 滴定 条件 配位 剂 指示 剂 指示 剂原 理 准确直接滴定的条件 K IMY > 10-6 分别滴定的条件 K'MY 》10- 也 IgK 》5 1.无机配位剂 2?有机配位剂：EDTA CyDTA EGTA EDTP 等 铬黑T 、二甲酚橙、钙指示剂、 PAN 等 指示剂游离态与配合态颜色不同 Y 的总副反应a Y
第三章 酸碱滴定法 一、选择题 1 ?共轭酸碱对的K a 与K.的关系是（ ） 2. HPO 「的共轭碱是（ ） （ A ） H 3PO 4 （ B ） HPO 42－ 3. NH 的共轭酸是（ ） － 2－ （A ） NH 2－ （B ） N H 2O H 2－ 4. 下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） HCN －NaCN （ B ） H 3PO 4－Na 2HPO 4 + － + － （C ） +NH 3CH 2COO －HNH 2CH 2COO － （D ） H 3O +－ O H － 5. 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） H 2CO 3－CO 32－ （ B ） NH 3－NH 2－ （ C ） HCl －Cl － （ D ） HSO 4－ －SO 42－ 6. 下列说法错误的是（ ） （A ） H0作为酸的共轭碱是0H （ B ） H 2O 作为碱的共轭酸是 H 3O + （C ）因为HAc 的酸性强，故HAc 的碱性必弱 （D ） HAc 碱性弱，贝U HAc^F 酸性 强 7 ?按质子理论，N^HPO 是（ ） （A ）中性物质 （B ）酸性物质 （C ）碱性物质 （D ）两性物 质 8.浓度为 0.1 mol/L HAc(pKa=4.74) 溶液的卩日是（ ） ( A ) 4.87 (B ) 3.87 (C ) 2.87 ( D ) 1.87 9 ?浓度为 0.10 mol/LNH 4CI (pKb=4.74)溶液的 pH 是( ) ( A ) 5.13 (B ) 4.13 (C ) 3.13 (D ) 2.13 10. pH 1.00 的 HCI 溶液和 pH 13.00 的NaOHS 液等体积混合后 pH 是( ( A ) 14 ( B ) 12 ( C ) 7 D ) 6 11. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） （A ） 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 A ) K a K b = 1 B ) K a K b =K w C ) K a /K b =K w D ) K b /K a =K w 3－ C ) PO 4 3－ C ) NH 4+ ( D ) OH D ) NH OH
分析化学滴定分析中误差的来源及误差如何避 免 文档编制序号：[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]
滴定分析中误差的来源及误差如何避免摘要：本文通过对滴定分析各个过程的回顾，分析了误差的主要来源，以及避免误差的策略。另外借一些具体的事例来阐述误差避免的具体方法及操作规范。 关键词：滴定分析，误差来源，误差避免， 一、引言 滴定分析包括酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定等。滴定分析法是通过标准溶液的浓度和滴定所消耗的体积算出试样中被测组分含量的一种方法，是十分重要的化学分析方法。为了使滴定分析的实验结果可靠、准确，我们从实验仪器、基本操作、滴定终点的判断和标准溶液的配制等四个方面来分析误差来源并讨论避免误差的策略。 二、误差来源及如何提高滴定的准确度 1、实验仪器 在滴定分析中用到的仪器主要有滴定管、移液管、锥形瓶等，如果清洗不干净，就很可能引入杂质；如果没有润洗或者润洗不到位都会造成浓度的降低，是一种潜在的“稀释”；滴定管注入液体时下端如果产生气泡，将会对滴定所耗体积造成“偏大”的影响，使计算结果不够准确；如果读取数据时滴定管、移液管与水平面不垂直，液面不稳
定，显然会造成读数上的误差；另外，如果移液时移液管中的液体没有自然地全部流出，会使待测液体积减小，所消耗的标准溶液体积减少，浓度会计算的偏低。 由此可见，由于仪器而产生的误差是完全可以避免的。针对上述的问题，可以采用仪器进行清洗、滴定管下端要放液体赶净液泡、读数要待大约30秒以后再准确读数等等方法来避免。毕竟滴定分析是一种较为精确的分析方法，半滴的误差都会带来很大改变。 2、基本操作 基本操作也就是对滴定管、移液管、锥形瓶的使用，误差来源主要有：在滴定过程中左手对酸式滴定管的旋塞控制不当，旋塞松动导致塞处漏液，将会导致滴定用液体积不够准确；碱式滴定管如果没有控制好玻璃球，就会产生气泡，造成读数比实际耗液体积减小，引起误差；操作时锥形瓶如果没有及时摇动，会使滴定终点的判断失去准确性，而且，可能会在后期待测液体反应不完全而用力摇动时溅出液体；滴定时流速过快造成锥形瓶内液体外溅，会使标准溶液滴加过量；锥形瓶下没有垫白纸或白瓷板作参比物，会使分析人员对锥形瓶中溶液颜色变化反应不灵敏，终点滞后；若锥形瓶中溶液变色后就立刻停止滴定，待测溶液未反应完全；滴定停止时，液面未稳定时立即读
山东科技大学 第四章酸碱滴定分析法试题 1.对于各种弱酸、弱碱能够直接滴定的条件（判别式）是什么？下列弱酸或弱碱哪个能用酸碱滴定法直接滴定？ 答：对于弱酸，当cK a ≥10-8时，可以用标准碱溶液直接滴定；对于弱碱，当cK b ≥10-8时，可以用标准酸溶液直接滴定。根据上述判别式，可以判断下列共轭物质对能否直接滴定。 （１）HF (p K a =3.46)能；NaF (p K b =10.54)不能（２）HAc (p K a =4.74)能；NaAc (p K b =9.26)不能 1
山东科技大学（３）苯酚（p K a =9.95）不能； 苯酚钠(p K b =4.05)能 （４）苯甲酸（p K a =4.21）能； 苯甲酸钠(p K b =9.79)不能 （５）苯胺(p K b =9.34)不能； 盐酸苯胺（p K a =4.66）能 2．标定HCl 和NaOH 溶液的浓度，常用的基准物是什么？写出其标定反应式。答：标定HCl 溶液常用的基准物有无水Na 2CO 3和硼砂等。标定反应为：Na 2CO 3+2HCl ==2NaCl +H 2O +CO 2 2
山东科技大学 Na 2B 4O 7+2HCl+5H 2O==4H 3BO 3+2NaCl 标定NaOH 溶液常用的基准物有邻苯二甲酸氢钾和H 2C 2O 4〃2H 2O 等。标定反应为：C 6H 4COOH〃COOK+NaOH== C 6H 4COONa〃COOK +H 2O H 2C 2O 4〃2H 2O +2NaOH ==Na 2C 2O 4+4H 2O 3
山东 科技大学 3.对多元酸能否直接准确分步滴定的条件(判别式)是什么?以 H 3PO 4为例说明。 答：对多元酸要能准确分步滴定的条件(判别式)是： c 0K a1≥10-9(c 0为酸的初始浓度)及K a1/K a 2>104 已知H 3PO 4的pK a1=2.12,p K a2=7.20,p K a3=12.364