分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04 离子的活度和活度系数
活度:i i i c a γ= (i γ为活度系数,浓度很小的溶液近似等于1)
稀溶液中,离子强度:2
1
21i n i i z c I ∑==
分布分数δ
※一元(HA ,Ka )
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka
A
δ []HA C HA δ?= []
-?=-A C A δ ※多元(H n A ,Ka 1、Ka 2、Ka n ) [][][][]n
n n n
n
A
H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][][]n
n n n
n A
H
Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka
H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
1
1
1++++=-+-++-+--δ [][]
[]
n
n n n
n
A Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212
11
21++++=
-+-++-
δ
溶液中PH 的计算
计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
像硫酸这种第一步解离完全,第二步不完全解离的不满足上式,但与上式的推导过程类似,应用质子守恒列方程,[OH -]太小,忽略。
①酸式盐,eg :NaHA
42 3 小,Kw 也可忽略) []
[]33NH HCO ≈- → c c NH HCO 233
?=?-δδ
混合溶液
①两种弱酸:[]
2211c Ka c Ka H ?+?=+
②一种强酸和一种弱酸:类似硫酸的酸性计算,列出质子守恒,用分布分数求解。
③一种弱碱和一种弱酸:[]碱
酸c c Ka Ka H 2
1?=+
缓冲溶液(弱酸HA 浓度c
-浓度c
酸碱滴定基本原理
强酸(碱)滴弱碱(酸) 多元弱酸(碱)和混合酸(碱)的滴定
终点误差公式(以NaOH滴定酸为例)