分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04
一、离子的活度和活度系数
活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）
稀溶液中，离子强度：2
1
21i n i i z c I ∑==
二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka A
δ []HA C HA δ?= []
-?=-
A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n
n n n
n
A H Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][][]n
n n n
n A
H
Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka
H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
1
1
1++++=-+-++-+-
-δ [][]
[]
n
n n n
n
A Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212
11
21++++=
-+-++-
δ
三、溶液中PH 的计算
(1)强酸 强碱
(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算
1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -
]太小，忽略。
(3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。
(4)两性物质溶液pH的计算
①酸式盐，eg：NaHA
②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）
（非1:1），eg：(NH4)2CO3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c不是很小，
Kw也可忽略) [][]3
3
NH
HCO≈
-→c
c
NH
HCO
2
3
3
?
=
?-δ
δ
(5)混合溶液
①两种弱酸：[]22
1
1
c
Ka
c
Ka
H?
+
?
=
+
②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。
③一种弱碱和一种弱酸：[]
碱
酸
c
c
Ka
Ka
H
2
1
?
=
+
(6)缓冲溶液（弱酸HA浓度c1，共轭碱A-浓度c2）※标准缓冲溶液要考虑离子强
度。
四、缓冲溶液的缓冲容量
五、酸碱滴定基本原理 强酸（碱）滴弱碱（酸）
多元弱酸（碱）和混合酸（碱）的滴定
六、终点误差公式（以NaOH 滴定酸为例）
分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：2 1 21i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + += H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++= -+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH-]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液一般都按二元酸处理，Ka太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH的计算 ①酸式盐，eg：NaHA ②弱酸弱碱盐（1:1型），eg：CH2ClCOONH4（CH2ClCOOH→Ka，NH3→Ka'）
专题3第二单元溶液的酸碱性（教案） 丽水学院附中杨帆 第一节溶液的酸碱性 教学目标：1.能够从水的电离角度理解溶液酸碱性的本质 2.知道PH的大小与氢离子溶液、溶液酸碱性的关系 3.通过练习掌握pH的简单计算 4.能够用pH试纸测定溶液的pH，初步学习pH计的使用 教学重点难点：溶液酸碱性的本质溶液的pH的简单计算 教学方法：自学讨论 教学用具：CAI课件PH试纸稀盐酸食盐溶液碳酸钠溶液等 教学过程： 第一课时 [问题情景]前不久，农夫山泉在上海一些大卖场进行派发PH值试 纸、测试水的酸碱性活动，并在广告中宣称：“健康的生命需要天然 的弱碱性水，喝着这样的水，能在不知不觉间将身体的酸碱平衡调节 到完美”。此广告遭到了广大网友的质疑，一是碱性水能否调节人体 的酸碱平衡，复旦大学化学系教授、博士生导师唐颐认为，人体胃酸 的PH值通常在3左右，酸性很强，但由于人体内的酸碱缓冲体系，喝下PH值为5～8的水后，其实几乎是没有差异的。另一名网友更对其产品本身提出质疑，该饮用水产品的包装上标注着：PH值为7.3(±0.5)，说明该产品并不一定是碱性水。还有网友质疑将pH试纸全部放入玻璃杯中，进行“pH试纸测水”的方法是否正确？ 问题：1.你认为农夫山泉打出碱性水广告依据是什么？ 2.你对网友的质疑怎么看？ [温故知新] 1.请写出水的电离方程式：________________________ 2.水的离子积表达式：K w= 在25℃时其值是_____________ 3.往水中分别加入0.1mol/L的盐酸和氢氧化钠溶液，K w会不会变？将水加热到100℃时K w会不会变？ [交流讨论]水的电离平衡的移动 根据上表回答下列问题： 1.溶液的酸碱性与C(H+)、C(O H-)之间有什么关系？ 1.溶液中性的本质是C(H+) ＝1×10-7mol/L，还是C(H+)＝C(O H-)？ [归纳小结]
注意事项（1）无水碳酸钠经过高温烘烤后，极易吸水，故称量瓶一定要盖严；称量时，动作要快些，以免无水碳酸钠吸水. 2）实验中所用锥形瓶不需要烘干，加入蒸馏水的量不需要准确. （3） Na2CO3 在 270～300℃加热干燥，目的是除去其中的水分及少量 NaHCO3。但若温度超过 300℃则部分Na2CO3 分解为 NaO 和 CO2。加热过程中（可在沙浴中进行），要翻动几次，使受热均匀. （4）近终点时，由于形成 H2CO3-NaHCO3 缓冲溶液，pH 变化不大，终点不敏锐，故需要加热或煮沸溶液. 5、思考题 1.为什么不能用直接法配制盐酸标准溶液? 答：因为浓盐酸容易挥发，要先配制近似浓度再用基准物质标定准确浓度。 2.实验中所用锥形瓶是否需要烘干？加入蒸馏水的量是否需要准确? 答：锥形瓶不需要烘干，蒸馏水的量也不需要准确。 3.为什么 HCl 标准溶液配制后，都要经过标定 ? 答：因为盐酸容易挥发，不能准确配制一定浓度的盐酸溶液，只能粗略配制后再滴定。 4.标定 HCl 溶液的浓度除了用 Na2CO3 外，还可以用何种基准物质？答：还可以用硼砂。 5.用 Na 2 CO 3 标定 HCl 溶液时能否用酚酞作指示剂 ? 答：不能。因为 Na2CO3 和 HCl 反应完全时，化学计量点的 pH=3.89，而酚酞指示剂指示的终点时变色点 pH=8.2，所以不能用酚酞作指示剂。 6.平行滴定时，第一份滴定完成后，若剩下的滴定溶液还足够做第二份滴定时，是否可以不再添加滴定溶液而继续往下滴第二份？为什么？答：可以。因为滴定剂的消耗量为终点读数减去初读数，只要终点数不低于滴定管下端的刻度线就行。 7.配制酸碱溶液时，所加水的体积是否需要很准确？答：不需要。酸碱溶液的标准浓度是标定出来的，不是配制出来的。 8.酸式滴定管未洗涤干净挂有水珠，对滴定时所产生的误差有何影响？滴定时用少量水吹洗锥形瓶壁，对结果有无影响？答：水珠会把溶液稀释了，
第四章 酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么？ 哪个是最强酸？哪个是最强碱？试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc （Ac -）Ka=1.75×10-5；H 3PO 4（H 2PO 4-）Ka 1=7.52×10-3； NH 3（NH 4+）Ka=5.7×10-10；HCN （CN -）Ka=6.2×10-10 HF （F -）Ka=6.8×10-4；（CH 2）6N （（CH 2）6NH +）Ka=1.4×10-9 HCO 3-（CO 3-）Ka 2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H 3PO 4>HF >HAc> (CH 2)6N 4H +>HCN> NH 4+> HCO 3- 碱的强弱顺序： CO 3->NH 3>CN ->（CH 2）6N 4>Ac ->F ->H 2PO 4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH 4CN [HCN] + [H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (2)Na 2CO 32[H 2CO 3] + [HCO 3-] + [H 3O +] = [OH -] (3)(NH 4)2HPO 4 2[H 3PO 4] + [H 2PO 4-] + [H 3O +]= [NH 3] + [OH -]+[PO 43-] (4) (NH 4)3PO 4 3[H 3PO 4] + 2[H 2PO 4-] +[HPO 42-]+[H 3O +] = [NH 3] + [OH -] (5) NH 4H 2PO 4 [H 3PO 4] + [H 3O +] = [NH 3] + [HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -] 3. 欲配制pH 为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86） 甲酸（3.74） 乙酸（4.76） 苯酚（9.95） 答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH ≈pKa=2.86） 5. NaOH 标准溶液吸收了空气中的CO 2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH ≈4，消耗2mol 强酸，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3仍消耗2mol 强酸，基本无影响 ； （2）若用酚酞作指示剂，终点pH ≈9，生成NaHCO 3，即2molNaOH 与CO 2反应生成1molNaCO 3只消耗1mol 强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞作指示剂，有显著影响。由Hcl NaOH NaOH Hcl V V c c 得：用NaOH 滴定HCl ，V NaOH ↑，c Hcl 偏 高；用HCl 滴定NaOH ，V Hcl ↓，c Hcl 偏高。 6. 标定HCl 溶液浓度时，若采用（1）部分风化的Na 2B 4O 7·10H 2O;(2)部分吸湿的Na 2CO 3;(3)在110℃烘过的Na 2CO 3，则标定所得的浓度偏低、偏高还是准确？为什么？ 答：（1）偏低 （2）偏高 （3）不影响 7. 下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定？哪些不能？如能直接滴定，应采用什么指示剂？ ⑴蚁酸（HCOOH ） Ka = 1.8×10-4 ⑵硼酸（H 3BO 3） Ka 1 = 5.4×10-10 ⑶琥珀酸（H 2C 4H 4O 4） Ka 1 = 6.9×10-5 , Ka 2 = 2.5×10-6 ⑷柠檬酸（H 3C 6H 5O 7） Ka 1 = 7.2×10-4 , Ka 2 = 1.7×10-5, Ka 3 = 4.1×10-7 ⑸顺丁烯二酸 Ka 1 = 1.5×10-2 , Ka 2 = 8.5×10-7
三. 滴定的关键 ① 准确测定参加反应的两种溶液的体积（所用的仪器是滴定管） ② 准确判断完全中和反应是否恰好完全反应（是借助酸碱指示剂） 四、酸碱中和滴定指示剂的选择 滴定过程中溶液的pH 变化与滴定曲线图 [例题1]:用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定物质的量浓度为 0.1000ml/l 的盐酸溶液 NaOH(ml) 0.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.96 20.00 20.04 21.00 22.00 30.00 溶液pH 1.0 1.5 1.8 2.3 2.6 4.0 7.0 10.0 11.4 11.7 12.3 问题1:滴定终点消耗碱多少？ pH 等于多少？ 问题2:滴定终点时多半滴和少半滴溶液性质发生怎样改变 ？ PH 发生怎样改变？ 问题3:跟完全反应所需氢氧化钠溶液相差一滴（或多加一滴），对计算盐酸的浓度 有没有影 响？（通过计算说明注：1滴为0.04 ml ） 解： 0.1002（mOl/L ）跟实际浓度0.1000mol/L 相比，误差很小 第6讲酸碱中和滴定专题与 pH 计算 .概念：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的 碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 .原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质 的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方 程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。 根据酸碱中和反应的实质是： H ++O H=F 2O 在滴定达到终点（即酸碱恰好反应）时: 有n(H +)=n(OH) 即c 酸V 酸=c 碱V 碱 礙为未知液: 酸为未知液： 注：咸如是指輟或减中屮或OJT 个数 例2:用0.1230mol/L 的NaOH 溶液滴定25.00mL 未知浓度的硫酸溶液，滴定完 成时用去NaOH 溶液27.84mL 。计算待测硫酸溶液的物质的量浓度 皿液:+常 84 ②K2S. 00 =0L 0685nol/L 0.1000 0.0200 0.01996
概论及酸碱滴定法作业 一、填空题 1. 写出下列物质的PBE ： 1）NH 4HCO 3水溶液的PBE 为（ ）。 2）NaNH 4HPO 4水溶液的PBE 为（ ）。 2. 一元弱酸HA 在溶液中以（ ）和（ ）两种型体存在，若一元弱酸的解离常数为Ka ，则两种型体的分布分数分别为：δHA =（ ）， δA -=（ ）。当pH=pKa 时，δ HA =δA -=0.5；当pH
分析化学酸碱滴定法公式(1)强酸强碱 、离子的活度和活度系数活度：a i( 稀溶液中，离子强度: 二、分布分数 ※一元(HA，Ka) ※多元(H n A, Ka1、 n A 2010级化学一班李海波2011-11-04 i为活度系数，浓度很小的溶液近似等于 1) n C i Z2 i 土 HA"「HA Ka2、Ka n) H+n H 『H 丨Ka 1 H 丨Ka 1 Ka 亠Ka 1 Ka 2 Ka n H +尸? H 丨H l Ka, H 丨Ka 2 2Ka, Ka Ka n Ka ,Ka 2…Ka n H l H 丨°Ka 勺H『Ka t Ka 2Ka, Ka Ka n 三、溶液中PH的计算 ⑵一元弱酸(碱)溶液PH计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱 性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程， [0H -]太小，忽略。 (3)多元弱酸(碱)溶液 一般都按二元酸处理， Ka 太小省略掉。 (4)两性物质溶液pH 的计算 ①酸式盐，eg : NaHA ②弱酸弱碱盐(1:1 型)，eg : CH 2CIC00NH 4 (CH 2CICOOH *a , NH 3^Ka')
（非1:1 ）, eg : （NH4）2CO3 （1、溶液弱碱性，H2CO3、H+ 可忽略，只要是c不是 很小，Kw 也可忽略）HCO 37：“ N H3 1 T '：HCO _c =、：NH3% （5）混合溶液 ①两种弱酸：H丄Ka! c, Ka 2c2 ②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。 ③一种弱碱和一种弱酸：H Ka Ka C酸 1 2 c 碱 （6）缓冲溶液（弱酸HA浓度c i,共轭碱A-浓度C2）※标准缓冲溶液要考虑离子强
酸碱溶液pH值的计算 一、质子条件：（质子平衡方程）. 许多化学反应都与介质的pH值有关，酸碱滴定过程更需要了解溶液的pH值。酸碱反应的实质是质子转移，当反应达到平衡时，酸失去质子的数目必然等于碱得质子的数目， 这种由酸碱得失质子相等的原则而列出的失质子产物与得质子产物的浓度关系称为质子平衡式，用PBE(proton balance equation)符号表示。 质子条件的两种写法： 1.由溶液中各组分得失质子的关系列出质子条件： 质子条件是反映溶液中质子转移的平衡关系，又具体表现在反应达到平衡时，得失质子后产物浓度的关系式上。因此也可以通过得失质子产物的浓度关系来计量得失质子的物质的量，而直接列出质子条件。这种方法首先遇到的问题是确定体系中那些是得失质子产物。为此就要设定一个判断的标准——质子参考水准，又称零水准。与零水准相比较，多了质子的就是得质子产物。通常，都以质子转移直接有关的溶质（或其某些组分）和溶剂（质子溶剂）作为参考水准。 例如：一元弱酸HA的水溶液。 其中大量存在并与质子转移有关的物质是 所以，写质子方程的方法是： ①由酸碱平衡体系中选取质子参考水准（或质子基准物质），参考水准通常是起始的酸碱组分和溶剂。 ②以零水准为基准，将溶液中其它可能存在的组分与之比较，看哪些是得质子的，哪些是失质子的，绘出得失质子示意图。 ③根据得失质子等衡原理，写出PBE，正确的PBE应不含有基准物质本身的有关项。 ④在处理多级离解的物质时，有些酸碱物质与质子参考水准相比，质子转移数可能大于1，这时，应在其浓度之前乘以相应的系数。 例2. c mol/L Na2HPO4溶液 例3. Na2S溶液
第六章酸碱滴定 萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH. 答：H2O的共轭碱为OH-；； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+； R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，
COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c （mol·L-1）。 答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] （2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] $4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L-1）。 （1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] （2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] （3）MBE：[NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] （4）MBE：[NH4+]=c
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精品资料 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除 谢谢- 2 - 分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：21 21 i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + +=H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=- A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++=-+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的 推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。
一、选择题 1OH-的共轭酸是（B） A. H+ B. H2O C. H3O+ D. O2- 2在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C） A. H OAc-Na OAc B. H3PO4-H2PO4- C. +NH3CH2COOH-NH2CH2COO- D. H2C O3-HCO3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是（B） A. K a·K b=1 B. K a·K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 4 c(NaCl) = 0.2mol?L-1的NaCl水溶液的质子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl-] = 0.2mol?L-1 B. [Na+]+[Cl-] = 0.2mol?L-1 C. [H+] = [OH-] D. [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是（D） A. NaCl B. NH4Cl C.NaHCO3 D. Na2CO3 6 在磷酸盐溶液中，H2PO4-浓度最大时的pH是（A） (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A） （已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO42- B. H2PO4- C. HPO42- + H2PO4 D. H2PO4-+ H3PO4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H3Y- B. H2Y2- C. HY3- D. Y4- 9 EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是（D） （已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. 1.25 B. 1.8 C. 2.34 D. 4.42 10 以下溶液稀释10倍时pH改变最小的是（A） A. 0.1 mol·L-1 NH4O Ac溶液 B. 0.1 mol·L-1 Na O Ac溶液 C. 0.1 mol·L-1 H OA c溶液 D. 0.1 mol·L-1 HCl溶液
第三章分析化学酸碱滴定法 第三章酸碱滴定法 一、选择题 1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（） （A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw 2．H2PO4－的共轭碱是（） （A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－ 3．NH3的共轭酸是（） （A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO （D）H3O+－OH －
－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（）（A）H2CO3－CO32－ （B）NH3－NH2－ （C）HCl－Cl－ （D）HSO4－－SO42－ 6．下列说法错误的是（） （A）H2O作为酸的共轭碱是OH－（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（）（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质 8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13
（C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（） （A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合（B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定 13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（） （A）中性 （B）碱性 （C）酸性
第三章 酸碱滴定法 一、选择题 1 ?共轭酸碱对的K a 与K.的关系是（ ） 2. HPO 「的共轭碱是（ ） （ A ） H 3PO 4 （ B ） HPO 42－ 3. NH 的共轭酸是（ ） － 2－ （A ） NH 2－ （B ） N H 2O H 2－ 4. 下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） HCN －NaCN （ B ） H 3PO 4－Na 2HPO 4 + － + － （C ） +NH 3CH 2COO －HNH 2CH 2COO － （D ） H 3O +－ O H － 5. 下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ） （ A ） H 2CO 3－CO 32－ （ B ） NH 3－NH 2－ （ C ） HCl －Cl － （ D ） HSO 4－ －SO 42－ 6. 下列说法错误的是（ ） （A ） H0作为酸的共轭碱是0H （ B ） H 2O 作为碱的共轭酸是 H 3O + （C ）因为HAc 的酸性强，故HAc 的碱性必弱 （D ） HAc 碱性弱，贝U HAc^F 酸性 强 7 ?按质子理论，N^HPO 是（ ） （A ）中性物质 （B ）酸性物质 （C ）碱性物质 （D ）两性物 质 8.浓度为 0.1 mol/L HAc(pKa=4.74) 溶液的卩日是（ ） ( A ) 4.87 (B ) 3.87 (C ) 2.87 ( D ) 1.87 9 ?浓度为 0.10 mol/LNH 4CI (pKb=4.74)溶液的 pH 是( ) ( A ) 5.13 (B ) 4.13 (C ) 3.13 (D ) 2.13 10. pH 1.00 的 HCI 溶液和 pH 13.00 的NaOHS 液等体积混合后 pH 是( ( A ) 14 ( B ) 12 ( C ) 7 D ) 6 11. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） （A ） 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 A ) K a K b = 1 B ) K a K b =K w C ) K a /K b =K w D ) K b /K a =K w 3－ C ) PO 4 3－ C ) NH 4+ ( D ) OH D ) NH OH
第6讲酸碱中和滴定专题与pH 计算 一.概念：用已知物质的量的浓度的酸或碱（标准溶液）来测定未知物质的量浓度的 碱或酸（待测溶液或未知溶液）的方法叫做酸碱中和滴定。 二.原理：在中和反应中使用一种已知物质的量浓度的酸（或碱）溶液与未知物质 的量浓度的碱（或酸）溶液完全中和，测出二者所用的体积，根据化学方 程式中酸碱物质的量比求出未知溶液的物质的量浓度。 根据酸碱中和反应的实质是： H ++OH -=H 2O 在滴定达到终点(即酸碱恰好反应)时： 有n (H +)=n (OH -) 即 c 酸 V 酸=c 碱V 碱 例2：用0.1230mol/L 的NaOH 溶液滴定25.00mL 未知浓度的硫酸溶液，滴定完 成时用去NaOH 溶液27.84mL 。计算待测硫酸溶液的物质的量浓度 三.滴定的关键 ①准确测定参加反应的两种溶液的体积（所用的仪器是滴定管） ②准确判断完全中和反应是否恰好完全反应（是借助酸碱指示剂） 四、酸碱中和滴定指示剂的选择 滴定过程中溶液的pH 变化与滴定曲线图 [例题1]:用0.1000mol/L 的NaOH 溶液滴定物质的量浓度为0.1000ml/l 的盐酸溶液 问题1:滴定终点消耗碱多少? pH 等于多少? 问题2: 滴定终点时多半滴和少半滴溶液性质发生怎样改变? PH 发生怎样改变? 问题3: 跟完全反应所需氢氧化钠溶液相差一滴（或多加一滴），对计算盐酸的浓度 有没有影响？（通过计算说明注：1滴为0.04 ml ） 解： )/(1002.001996.00200.01000.0L m o l C =?=酸跟实际浓度L mol /1000.0相比，误差很小。
酸碱滴定实验详细步骤及注意事项 用已知物质量浓度的酸(或碱)来测定未知物质物质的量浓度的碱(或酸)的方法叫做酸碱中和滴定 【实验】 用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，以测定NaOH的物质的量浓度。中和滴定的装置见右图示。 把已知物质的量浓度的盐酸注入事先已用该盐酸溶液润洗过的酸式滴定管，至刻度“0”以上，把滴定管固定在滴定管夹上。轻轻转动下面的活塞，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡。然后调整管内液面，使其保持在“0”或“0”以下的某一刻度，并记下准确读数；把待测浓度的NaOH溶液注入事先已用该溶液润洗过的碱式滴定管，也把它固定在滴定管夹上。轻轻挤压玻璃球，使管的尖嘴部分充满溶液且无气泡,然后调整管内液面，使其保持在“ 0”或“ 0”以下某一刻度，并记下准确读数。 在管下放一洁净的锥形瓶，从碱式滴定管放出25.00 mL NaOH溶液，注入锥形瓶，加入 2滴酚酞试液，溶液立即呈粉红色。然后，把锥形瓶移到酸式滴定管下，左手调活塞逐滴加入已知物质的量浓度的盐酸，同时右手顺时针不断摇动锥形瓶，使溶液充分混合。随着盐酸逐滴加入，锥形瓶里OH-浓度逐渐减小。最后，当看到加入1滴盐酸时，溶液褪成无色，且反滴一滴NaOH溶液又变回红色说明反应恰好进行完全。停止滴定，准确记下滴定管溶液液面的刻度，并准确求得滴定用去盐酸的体积。为保证测定的准确性，上述滴定操作应重复二至三
次，并求出滴定用去盐酸体积的平均值。然后根据有关计量关系，计算出待测的NaOH溶液的物质的量浓度。具体计量关系为C(A)*V(A)=C(B)*V(B)，其中A(Acid)为酸，B(Base)为碱。 【酸碱中和滴定的注意事项】 一摇瓶时，应微动腕关节，使溶液像一个方向做圆周运动，但是勿使瓶口接触滴定管，溶液也不得溅出。 二滴定时左手不能离开旋塞让液体自行流下。 三注意观察液滴落点周围溶液颜色变化。开始时应边摇边滴，滴定速度可稍快（每秒3~4滴为宜），但是不要形成水流。接近终点时应改为加一滴，摇几下，最后，毎加半滴，即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化，准确到达终点为止。滴定时不要去看滴定管上方的体积，而不顾滴定反应的进行。加半滴溶液的方法如下：微微转动活塞，使溶液悬挂在出口嘴上，形成半滴（有时还不到半滴），用锥形瓶内壁将其刮落。 四每次滴定最好从“0.00”ML处开始(或者从0ML附近的某一段开始），这也可以固定使用滴定管的某一段，以减小体积误差 【酸碱指示剂的变色原理】 人们在实践中发现，有些有机染料在不同的酸碱性溶液中能显示不同的颜色。于是，人们就利用它们来确定溶液的pH。这种借助其颜色变化来指示溶液pH的物质叫做酸碱指示剂。 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱。它们的变色原理是由于其分子和电离出来的离子的结构不同，因此分子和离子的颜色也不同。
酸碱滴定法 思考题 5-1 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH +＞γHSO 4-＞γSO 42-，试加以说明。 答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H + 第二节酸碱滴定法 教学目的： 1、掌握酸碱滴定突跃范围和影响突越范围的因素。 2、掌握一元酸碱和多元酸碱能被滴定的条件和判断能否被滴定的原则。 3、熟悉选择指示剂（或混合指示剂）的原则。 4、理解一元强酸滴定一元强碱，一元强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）滴定过程中pH的变化情况（酸碱滴定曲线）。 5、了解多元酸和多元碱的滴定。 教学重点与难点：一元酸碱能被滴定的条件。 教学内容： 一、方法简介 什么是酸碱滴定法？ 酸碱滴定法（acid-base titration）：利用酸碱间的反应来测定物质含量的方法。 例如：NaOH + HCl NaCl + H2O 根据等物质的量的规则：C b·V b = C a·V a C HCl·V HCl = C NaOH·V NaOH 1、作为滴定分析化学反应必须满足以下几点： ①反应要有确切的定量关系，即按一定的反应方程式进行，并且反应进行的完全； ②反应要迅速完成，对速度慢的反应，有加快的措施； ③主反应不受共存物干扰，或有消除的措施； ④有确定理论终点的方法； 2、进行滴定分析必须具备以下条件： ①准确称量—天平，定容体积的器皿； ②标准溶液； ③确定理论终点的指示剂。 二、酸碱滴定曲线和指示剂的选择 由于不同指示剂K HIn不同其变色范围也不同，要想正确反映理论终点的到达，必须了解滴定过程中pH值的变化规律，尤其是理论终点附近的pH值变化规律。 1、强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱） 现以c （NaOH）=0.1000mol/L滴定20.00ml c （HCl） =0.1000mol/L溶液为例： NaOH + HCl === NaCl + H2O c（HCl）·V（HCl）= c（NaOH）·V（NaOH） 滴定过程分四个阶段：滴定前、理论终点前、理论终点、理论终点后。 （1）滴定前：c （HCl） = [H+] = 0.1000（mol/L） pH=1.0 （2）滴定开始到理论终点前：加入18mLNaOH，余2.000mlHCl溶液。 0.1000 ×2.00 [H]= = 5.00 ×10-3（mol/L） 20.00 + 18.00 pH = -log5.0×10-3 = 2.30 加入19.80mLNaOH时，还余有0.20ml HCL溶液。 0.20 ×0.1000 [H+]= = 5.00 ×10-4（mol/L） 20.00 + 19.80 pH=3.30 （3）理论终点时：[H+] = [OH-] = 10-7pH = 7 （4）理论终点后：当加入20.02mLNaOH溶液时， 0.1000 ×0.02 [OH-]= = 5.0 ×10-5（mol/L） 20.00 + 20.02 [H+]·[OH-] = 10-14 [H+] = 10-14 / 5.00×10-5 = 0.20×10-9 pH = 9.7 结果见表7-4（p245页）。 以溶液的pH值为纵坐标，以NaOH加入量为横坐标作图，即可得强碱滴定强酸的滴定曲线。如下图所示： 第三章酸碱滴定法一、选择题 1．共轭酸碱对的K a 与K b 的关系是（） （A）K a K b = 1 （B）K a K b =K w （C）K a /K b =K w （D）K b /K a =K w 2．H 2PO 4 －的共轭碱是（） （A）H 3PO 4 （B）HPO 4 2－（C）PO 4 3－（D）OH－ 3．NH 3 的共轭酸是（） （A）NH 2－（B）NH 2 OH2－（C）NH 4 + （D）NH 4 OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H 3PO 4 －Na 2 HPO 4 （C）+NH 3CH 2 COOH－NH 2 CH 2 COO－（D）H 3 O+－OH－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） （A）H 2CO 3 －CO 3 2－（B）NH 3 －NH 2 －（C）HCl－Cl－（D）HSO 4 －－SO 4 2－ 6．下列说法错误的是（）（A）H 2 O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H 2O作为碱的共轭酸是H 3 O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱（D）HAc碱性弱，则H 2 Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na 2HPO 4 是（） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH 4 Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（）（A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 分析化学酸碱滴定公 式整理 https://www.doczj.com/doc/4f3322313.html,work Information Technology Company.2020YEAR - 2 - 分析化学 酸碱滴定法 公式 2010级化学一班 李海波 2011-11-04 一、离子的活度和活度系数 活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1） 稀溶液中，离子强度：21 21 i n i i z c I ∑== 二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ） [][] + + += H Ka H HA δ [] + +=H Ka Ka A δ []HA C HA δ?= [] -?=-A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n 2 1 2 1 2 1 1 ++++=-+-+++δ [][][][]n n n n n A H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka H n 2 1 2 1 2 1 1 1 1 1++++=-+-++-+- -δ [][] [] n n n n n A Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka Ka Ka n 21212 11 21++++= -+-++- δ 三、溶液中PH 的计算 (1)强酸 强碱 (2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算 1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。 2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的 推导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。 (3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。酸碱滴定法
第三章 分析化学酸碱滴定法
分析化学 酸碱滴定公式整理
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