第36卷 第12期2015年12月 发 光 学 报 CHINESE JOURNAL OF LUMINESCENCE Vol.36 No.12 Dec.,2015 收稿日期:2015?08?30;修订日期:2015?09?25 基金项目:浙江省公益性技术应用研究(分析测试)计划(2015C37068);浙江省科技计划(2013C1152)资助项目 文章编号:1000?7032(2015)12?1477?08 2?噻吩甲酸在Fe 3O 4@Ag 基底上的吸附及表面增强拉曼光谱 刘江美1,刘文涵1*,滕渊洁1*,袁荣辉1,2 (1.浙江工业大学化学工程学院,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,浙江杭州 310032; 2.浙江省家具与五金研究所,浙江杭州 310007) 摘要:采用共沉淀法合成Fe 3O 4纳米颗粒,再以柠檬酸三钠还原AgNO 3获得了具有SERS 活性的Fe 3O 4@Ag 磁性纳米复合材料三基于密度泛函理论(DFT)的量子化学计算方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术,从理论计算和实验测定表征探讨了2?噻吩甲酸(2?TCA)在Fe 3O 4@Ag 表面的吸附行为和增强效应三结果表明:理论计算得到的拉曼光谱与实际测得的常规拉曼光谱基本一致,而在DFT 理论计算中所键连的Ag 原子数越多,与实测值就越接近三溶液的浓度和pH 对拉曼增强效果有很大的影响,当溶液的pH =3且浓度为1×10-4mol四L -1时有最大拉曼增强效应三峰强随2?TCA 浓度的增加呈现先增大后减小的趋势,浓度过大会导致大量2?TCA 分子吸附聚集在Ag 表面形成局部 拥堵”,阻碍了激发光尤其是光谱信号的散射通过,从而减弱了拉曼增强效应三pH 的变化使溶液中2?TCA 分子形态发生改变,结构形态不同,其在Ag 表面的吸附方式也不同三中性C 4H 3SCOOH 分子以环上S:形式垂直吸附键合在Ag 表面,形成S Ag 配位键而产生SERS 光谱三-1价C 4H 3SCOO -离子以S Ag 配位和O Ag 共价 双键合”侧卧方式共同吸附在Ag 表面而产生SERS 光谱三在Ag 表面,以单独S Ag 配位键吸附或键合的能力比S Ag 配位和O Ag 共价共同吸附方式要弱,但其产生的SERS 信号更强,故2?TCA 中性分子比2?TCA -离子更有利于SERS 的产生三随着pH 值的增加,溶液中的2?TCA 由中性分子逐渐转化为-1价的C 4H 3SCOO -离子,因而在pH >3以后,拉曼增强效应逐步减弱三 关 键 词:2?噻吩甲酸;表面增强拉曼光谱;Fe 3O 4@Ag;DFT;化学吸附 中图分类号:O657 文献标识码:A DOI :10.3788/fgxb20153612.1477 Adsorption Behavior of 2?Thiophene Carboxylic Acid on Fe 3O 4@Ag Substrate Investigated by Surface?enhanced Raman Scattering LIU Jiang?mei 1,LIU Wen?han 1*,TENG Yuan?jie 1*,YUAN Rong?hui 1,2 (1.State Key Laboratory Breeding Base of Green Chemistry?synthesis Technology ,College of Chemical Engineering , Zhejiang University of Technology ,Hangzhou 310032,China ; 2.Zhejiang Furniture and Hardware Research Institute ,Hangzhou 310007,China )*Corresponding Authors ,E?mail :liuwh @https://www.doczj.com/doc/c87254245.html, ;yuanjieteng @https://www.doczj.com/doc/c87254245.html, Abstract :Fe 3O 4magnetic nanoparticles were firstly synthesized by co?precipitation method,and Fe 3O 4@Ag magnetic material which has improved SERS effect was further prepared by reduction of AgNO 3using sodium citrate.Both density functional theory (DFT)and surface?enhanced Raman scattering (SERS)spectroscopy technique were used to investigate the adsorption behavior and en? hancement effect of 2?thiophene carboxylic acid (2?TCA)on the Fe 3O 4@Ag surface.The results show that Raman spectra of the theoretical calculation and the determination are basically identical, and the more Ag atoms are introduced in theoretical calculation,the closer the measured value is to
焦化苯脱噻吩技术进展 郝娟娟1郭朋辉2 摘要：综述了国内外焦化苯脱噻吩的技术进展，总结了焦化苯脱噻吩传统方法基 础上新的发展和改进，重点讨论了焦化苯脱噻吩的一些新技术。 关键词：焦化苯噻吩进展 苯是化学工业中非常重要的化工原料，主要用于生产染料、医药、消毒剂、炸药和人造纤维等。噻吩是一种十分珍贵的原料，可用于合成药物，制造感光材料、光学增亮剂、香料等。 苯主要来源于石油化工和煤化工。焦化苯是煤高温裂解后得到的产物，同时 煤中硫份也在高温裂解过程中生成低分子有机硫化物如噻吩、二硫化碳、羰基硫 和硫化氢等，虽然噻吩不与苯形成共沸物，但沸点相差很小，其存在会对苯的质 量造成严重影响。苯和噻吩的物理化学性质如表1。随着有机合成工业对C6-C7 芳烃的质量要求的不断提高，对苯中噻吩的含量也要求越来越低。所以提高苯的 质量，同时回收高附加值的噻吩成为我国焦化苯工业发展的关键。 表1苯和噻吩的物理化学性质 物质种类分子量沸点(O C) 结晶点(O C) 偶极距分子直径(nm) 相对密度苯78.113 80.1 5.5 0 0.68 1.07 噻吩84.136 84.2 -38.25 0.55 0.63 0.879 迄今为止，国内外已经开发了许多种焦化苯脱噻吩精制工艺, 但没有哪一种 是绝对优越的。因此寻求净化焦化纯苯、脱除噻吩的高效方法，是保证苯产品质量、扩大苯产品用途的一个重要课题。 1 传统脱噻吩的方法 1.1 酸洗精制法 国内大多化工企业正在生产的粗苯精制装置，仍然是采用50年代的硫酸洗 涤法，酸洗法除去噻吩的化学反应式为： C4H4S+H2SO4→C4H3S·HSO3+H2O 虽然其具有流程短、操作灵活、设备简单、材料易得、可在常温常压下操作 等优点，但产品质量差、收率低、设备腐蚀严重,而且对环境污染严重。 1.2 催化加氢净化法 催化加氢法是在国外己普遍采用的一种粗苯加工方法，其突出的优点是苯类 产品的收率高(比酸洗法高8-10个百分点)、产品质量高、环境友好、经济效益好。 催化加氢法除去噻吩的化学方程式为： C4H4S+4H2→C4H10+H2S 催化加氢法通过加氢反应将噻吩还原成硫化氢除去，虽然能将苯中噻吩脱除 到允许的程度，但是，对一般的加氢工艺来说，要制取完全不含噻吩的苯类产品 实际上是不可能的，这是因为噻吩的氢解和芳烃的加氢过程是相互联系着的，因 而就必须选择特殊的催化剂进行催化加氢操作。 20世纪70年代初期，中国科学院山西煤炭化学研究所[1]就开始从事焦化粗苯 加氢精制的研究与开发，至今已经研制出适合中温(550-580O C)加氢法与低温(320-380O C)加氢法两系列粗苯加氢精制催化剂，两过程所得产品苯质量分数>99.9%，结晶点>5.4O C，噻吩质量分数<1ppm，芳烃摩尔收率为98%。 焦化粗苯以Cr2O3为催化剂，在600-650O C的温度和5-6MPa压力下进行反应，可使焦化粗苯中的饱和烃加氢裂解提高苯的收率，这时产物苯的收率可达到94%以上，噻吩的质量含量小于0.5ppm。日本有专利报道，在50%ZnO的无机
保健食品中吡啶甲酸铬的测定 Determination of chromium picolinate in heath food 范围1 本方法规定了保健食品中吡啶甲酸铬含量的测定方法。本方法适用于吡啶甲酸铬作为功效成分添加于片剂、胶囊等试样类型中含量的测定。。本方法的最低检出量10.0mg/kg g/mL。～本方法的最佳线性范围：2.00100μ 2 原理进行提取和1水=1：将粉碎的胶囊和片剂试样使用甲醇：稀释，根据高压液相色谱紫外检测器外标法定性定量检测。 3 试剂甲醇优级纯。3.1 分析纯。磷酸氢二钾、磷酸二氢钾3.2 3.3 吡啶甲酸铬标准溶液准确称量吡啶甲酸铬标准品 0.0100g，加入甲醇:水=1:1并定容至100.0mL, 如有少量残渣,可使用超声波加速溶解。此溶液每mL含100μg吡啶甲酸铬。 4 仪器设备 4.1 高效液相色谱仪：附紫外检测器（UV）。
4.2 超声波清洗器。 4.3 离心机。 5 分析步骤 5.1 试样处理：取20粒片剂或胶囊试样进行粉碎或混匀，准确称取一定量试样于刻度试管中，加入甲醇：水=1：1并定容至20.0mL,超声提取5min后以3000rpm/min离心3min。经0.45?m滤膜过滤后，备用。 5.2 液相色谱参考条件 。250mm× 4.6柱: C18色谱柱5.2.1 5.2.2 柱温：室温。 5.2.3 紫外检测器：检测波长 254nm。 5.2.4 流动相：0.125mol/L磷酸盐缓冲溶液：乙腈＝425：75。 5.2.5 流速：0.5mL/min。 5.2.6 进样量：10?L。 5.2.7色谱分析：量取10μL标准溶液及试样溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以试样峰高或峰面积与标准比较定量。 5.3 色谱图
中文名：1-金刚烷甲酸 中文别名：三环[3.3.1.1(3,7)]癸烷-1-羧酸 英文名称：Tricyclo[3.3.1.13,7]decane-1-carboxylicacid CAS No.：828-51-3 EINECS号：212-584-6 分子式：C11H16O2 分子量：180.25 熔点：172-176℃ 沸点：304.7 °C at 760 mmHg 闪光点：142 ° 密度：1.23 g/cm3 水溶性：insoluble 储存条件：储存于紧闭密封的容器中。储存于阴凉、干燥、通风良好的区域，远离不相容的物质。 外观：白色结晶粉末 1-金刚烷甲酸其它产品如下： 地塞米松磷酸钠含量测定100016-201015 100mg 对氨基苯甲酸含量测定100017-200509 100mg 对乙酰氨基酚含量测定100018-200408 1000mg 盐酸左旋咪唑杂质检查用10020-200604 30mg 泛影酸鉴别用100021-200503 100mg 甘罗溴铵含量测定100022-200403 100mg 谷氨酸检查用100023-198601 50mg 磺胺含量测定100024-198702 50mg 磺胺甲噁唑含量测定100025-200904 50mg 磺胺嘧啶含量测定100026-200903 100mg 黄体酮含量测定100027-200307 50mg 炔诺孕酮含量测定100028-199907 100mg 甲萘醌含量测定100029-200710 100mg 甲巯咪唑含量测定100030-200504 100mg 甲氧苄啶含量测定100031-200304 100mg 己烯雌酚含量测定100033-200607 100mg 枸橼酸氯米芬含量测定100034－200503 100mg 克霉唑含量测定100037-200306 50mg 邻甲苯磺酰胺检查用100038-200803 50mg 6-巯基嘌呤检查用100039-200602 100mg 利血平含量测定100041-201012 100mg 2-氯-4-硝基苯胺检查用100042-200002 50mg 氯普噻吨检查用100043-199701 50mg
噻吩（Thiophene），系统名1-硫杂-2,4-环戊二烯，CAS号110-02-1。从结构式上看，噻吩是一种杂环化合物，也是一种硫醚。分子式C4H4S，分子量84.14。熔点-38℃，沸点84℃，密度1.051g/cm3。在常温下，噻吩是一种无色、有恶臭、能催泪的液体。噻吩天然存在于石油中，含量可高达数个百分点。工业上，用于乙基醇类的变性。和 呋喃一样，噻吩是芳香性的。硫原子2对孤电子中的一对与2个双键共轭，形成离域 Π键。噻吩的芳香性仅略弱于苯。 噻吩噻吩（thiophene），含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。分子式C4H4S。存 在于煤焦油和页岩油中；由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中，粗苯中含约0.5%。无色、有难闻的臭味的液体。熔点－38.2℃，沸点84.2℃，相对密度1.0649（20/4℃）。由于它的沸点为84℃，与苯接近，很难用蒸馏的方法将它们分开。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。噻吩具有芳香性，与苯相似，比苯更容易发生亲电取代反应，主要取代在 2位上。噻吩2位上的氢也很容易被金属取代，生成汞和钠等的衍生物。噻吩环系对 氧化剂具有一定的稳定性，例如，烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。用金属 钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩，可得二氢噻吩，以及某些开环化合物。用催化氢化 法还原噻吩，可得四氢噻吩。工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。实验室中噻吩用1，4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2，5-二甲基噻吩。噻吩在许多场合可代替苯，用作制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产品性质优良。噻吩也可用作溶剂。 中文名称：噻吩[1] 中文别名：硫茂;硫杂茂;硫代呋喃;硫杂环戌二烯;硫杂环戊二烯 英文名称：Thiophene 英文别名：Thiophene-2,5-d2; sulfur metalloCene branched clutter; furan Cyclopentadiene thia; CAS No.： 110-02-1 EINECS号： 203-729-4[2] 编辑本段理化特性分子式：C4 H4 S分子量：84.13 外观与性状：无色液体，有类似苯的气味 Ph值：熔点(℃)：一38.3℃ 相对密度(水=1)：1.06沸点(℃)：84.2
吡啶甲酸铬的主要功效及作用 吡啶羧酸铬一般指吡啶甲酸铬 别名：甲基吡啶铬。 英文名称： Chromium picolinate CAS号： 14639-25-9 分子式： C18H12CrN3O6 线性分子式： Cr(C6H4NO2)3 分子量： 418.30 纯度：≥98% MDL号： MFCD00068715 作用： （1）作为医药及保健品功能因子：降糖抑脂、减肥增补、强肌健体、增进免疫。 （2）作为饲料添加剂： 1、增加畜禽肉、蛋、奶、仔的产出率和幼仔成活率； 2、促进畜禽降糖抑脂快速生长，提高饲料回报率； 3、调节内分泌，增强畜禽繁殖性能； 4、改善畜禽胴体品质，提高瘦肉率； 5、降低畜禽应激，增强畜禽抗应激能力； 6、增进畜禽免疫机能，降低畜禽养殖风险 最新研究发现，吡啶甲酸铬能提高骨骼肌细胞中与新陈代谢途径相关的一种活性AMP 蛋白激酶(AMPK)的数量，从而改进能量平衡和胰岛素功能。相关研究在Pennington生物及医学中心营养与慢性病研究组William Cefalu博士的带领下进行，本周该中心的讲师Zhong Wang博士在希腊雅典举行的第四十一界欧洲糖尿病研究年会上对此发现做了详尽的阐述。 活性AMP蛋白激酶(AMPK)是控制包括血液葡萄糖摄取等许多代谢途径的一个重要酶，并与抗胰岛素和Ⅱ型糖尿病有关。"关于铬的作用机理以及它对AMPK体系可能存在的影响，先前的研究还没有涉及。"Cefalu博士说，"虽然已经有许多关于处方药、食物及锻炼对AMPK 的影响研究，但这还是首次发现该酶受营养疗法的影响。这只是初步研究的结果，还需要继续深入研究。国家卫生部对此提供了研究经费，我们将进一步研究人类Ⅱ型糖尿病的发病机制。" 功效： 甜食过量
噻吩磺隆在麦田、玉米田怎样使用? 2009-12-24 信息来源：中国农化服务网 视力保护色：【大中小】【打印本页】【关闭窗口】噻吩磺隆又简称噻磺隆，商品名有阔叶散、宝收、麦田青、麦哈哈等，是内吸传导型苗后处理剂，在禾谷类作物与阔叶杂草之间有很高的选择性，可用于麦田、玉米田防除一年生阔叶杂草，如播娘蒿、繁缕、牛繁缕、荠菜、猪殃殃、麦瓶草、荠麦蔓、麦家公、大巢菜、猪毛菜、狼把草、酸模、藜、鬼针草、遏蓝菜、鼬瓣花、麦蓝菜、野西瓜苗、野田芥、羊蹄、3叶以前的鸭跖草等。对苣荬菜、刺儿菜、田蓟、田旋花等多年生草有一定抑制作用。杂草受药后十几小时就受害，虽然仍保持青绿，但已经停止生长，1～3周后生长点的叶片开始退绿变黄，周边叶片披垂，随后生长点枯死，草株萎缩，最后整株死亡。个别未死草株，生长严重受抑制，萎缩在麦株或玉米株下面，难于开花结实。 噻吩磺隆的选择性很高，对小麦、玉米很安全，药剂在小麦体内被迅速降解为糖类物质，不影响小麦正常生长。噻吩磺隆在土壤中被好气性微生物迅速分解，残效期只有30天，因而在麦田使用后对花生、大豆、芝麻、棉花、水稻、蔬菜、花卉等后茬作物无任何影响，比使用苯磺隆、氯磺隆、甲磺隆更安全。 噻吩磺隆产品有10％、15％、25％、30％、70％、75％可湿性粉剂，75％干悬浮剂。 (1)麦田使用在小麦、大麦2叶期至早穗期亩用有效成分1．5～2．5克。即长江流域麦区用1．5～1．8克，黄河流域麦区用1．8～2．克，东北和西北麦区用2．1～2．4克，在干旱条件下或杂草密度大、草株大、低温时应使用高剂量。折合制剂用量为10％可湿性粉剂15～25克或15％可湿性粉剂10～16．7克或25％可湿性粉剂6～10克或75％可湿性粉剂(干悬浮剂)2～2．7克，对水30～40千克，喷洒茎叶。在喷洒液中加人O．125％～0．2％中性洗衣粉，可显著提高药效；一般是背负式手动喷雾器每药桶装水12．5千克，可加洗衣粉25克。 冬前施药，在气温低于5℃时不可施药。 (2)玉米田使用在玉米田可防除一年生禾本科杂草；当有藜、蓼、铁苋菜、鸭跖草等发生时可与莠去津混用，以提高防效；当禾本科杂草与阔叶杂草混生时可与乙草胺混用。在正确使用下对玉米安全。可在两个时期施药。 ①苗前土壤处理在玉米播后苗前施药，华北地区夏玉米亩用有效成分1～1．34克，即10％可湿性粉剂10～13．4克或15％可湿性粉剂6．7～9克或25％可湿性粉剂4～5．3克或75％可湿性粉剂(干悬浮剂)1．33～1．78克；东北地区春玉米亩用有效成分1．34～1．6
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：3-甲基噻吩；甲基硫茂 化学品英文名：3-methylthiophene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 3-甲基噻吩616-44-4 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.2类中闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有刺激性。接触后能引起头痛、恶心、呕吐。 环境危害：对环境有害。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。流速过快，容易产 生和积聚静电。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、硫化氢、氧化硫。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结 束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上 撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸 器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏 物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性 空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收 集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。 喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆 泵转移至槽车或专用收集器内。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护 眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严 禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气 中。避免与氧化剂、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止
噻吩 噻吩（thiophene），含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。分子式C4H4S。存在于煤焦油和页岩油中；由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中，含有少量的噻吩。 无色、有刺激性气味液体。熔点－38.2℃，沸点84.2℃，相对密度1.0649（20／4℃）。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。噻吩具有芳香性，与苯相似，比苯更容易发生亲电取代反应，主要取代在2位上。噻吩2位上的氢也很容易被金属取代，生成汞和钠等的衍生物。噻吩环系对氧化剂具有一定的稳定性，例如，烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。用金属钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩，可得二氢噻吩，以及某些开环化合物。用催化氢化法还原噻吩，可得四氢噻吩。工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。实验室中噻吩用1，4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2，5-二甲基噻吩。噻吩在许多场合可代替苯，用作制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产品性质优良。噻吩也可用作溶剂。 CAS No.：110-02-1 理化特性[回目录] 分子式：C H S 分子量：84.13 外观与性状：无色液体，有类似苯的气味 Ph值：熔点(℃)：一38.3℃ 相对密度(水=1)：1.06 沸点(℃)：84.2 相对密度(空气=1)：2.9 饱和蒸汽压(kPa)：5.33/12.5 燃烧热(Kj/mol)：2802.7 临界温度(℃)：96.8 临界压力(MPa)：无资料辛醇／水分配系数：无资料 闪点(℃)：一9 自燃温度(℃)： 395 爆炸下限[%(V/V)]：1.5～爆炸上限[%(V/V)]：12.5
最小点火能(mJ)：0.31 最大爆炸压力(MPa)：0.843 溶解性：本品不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂 噻吩提取法[回目录] 噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中，为焦油杂质。因噻吩与苯的沸点接近，难以用一般的分馏法将二者分开。目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。 加氢精制法成本高、投资大，工业化生产不可取；硫酸法污染严重、收率低、后处理困难，也属落后工艺，目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩；溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高，适于规模化生产。 目前我国还未能很好地对噻吩进行提取、精制，浪费了有限的资源，并对环境造成了严重污染。在很多以苯为溶剂的化学合成中，因有微量噻吩存在而严重影响产品质量，甚至报废。 噻吩化学合成法[回目录] 噻吩 世界上第一套生产噻吩的工业化装置采用丁烷与硫的气相催化法工艺（nobiloil法，soccong－vaccum 公司开发），收率为40%，此方法于1950年获专利， 60年代因收率低、设备腐蚀严重、污染环境而停产。较新的方法有：①气相催化法，由丁烯、丁二烯、正丁醇、丁烯醛连续与二硫化碳或二氧化硫在碱促进的金属氧化物催化剂存在下于500℃反应，得到噻吩及其衍生物；②由呋喃或甲基呋喃与二硫化碳在杂多酸催化下于400℃反应，制备噻吩和甲基噻吩，收率可达93%，催化剂寿命长，不必周期再生，是一种有前途的合成工艺；③丁烷与硫气相混合，于600℃快速反应；④在氧化铁存在下，乙炔通过加热至300℃的黄铁矿反应；⑤无水丁二酸钠与三硫化二磷在高温和二氧化碳气流中反应。 工业上，噻吩用丁烷与硫作用制取，丁烷首先脱氢，然后再与硫关环，形成噻吩。实验室中，噻吩用 1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2,5-二甲基噻吩。 α-噻吩衍生物[回目录]
吡啶甲酸铬 本品按干燥品计含C18H12N3O6Cr98%～102%。 放置与保存：存放在密闭的容器中 美国药典标准 美国药典吡啶甲酸铬标准 鉴别 A：红外吸收法（197M） B：取5ml溶液（1→250ml）置于试管中，加入1ml5mol/L氢氧化钠和10滴30%过氧化氢溶液，温和加热2min，溶液变成黄色。 干燥失重（731） 在105℃温度下干燥4小时，减失的重量不得超过4%。 氯化物检测 取30mg吡啶甲酸铬溶于30至40ml的水中，加热至70℃，冷却过夜，过滤，除去沉淀物。加入1ml的硝酸和硝酸银，加水补足体积至50ml。混匀，放置5分钟，避光。供试品溶液的浑浊度不能大于相似配制方法制备的含有0.25ml0.002mol/L的盐酸（0.6%）对照溶液。 硫酸盐检测 取100mg吡啶甲酸铬溶于30至40ml的水中，加热至90℃，冷却过夜，过滤，除去沉淀物。加入1ml3mol/L盐酸和3ml的氯化钡，加水补足体积至50ml。混匀，放置10分钟。供试品溶液的浑浊度不能大于相似配制方法制备的含有0.2ml0.02mol/L硫酸（0.22%）对照溶液。 含量测定 标准储备液的制备 精密称定0.283g的重铬酸钾（于102°下干燥四小时），置于1000ml容量瓶中，加水溶解并补足体积至刻度，制备浓度约为100μg/ml的铬溶液，混匀。保存在聚乙烯瓶中。 对照品溶液的制备 依次取1.0ml、2.0ml的标准储备液置于100ml容量瓶中，1.5ml和2.0ml的标准储备液置于50ml容量瓶中。于每个容量瓶中加入1.0ml的硝酸，加水稀释
至刻度，混匀。依次制备含铬1.0、2.0、3.0、4.0μg/ml的对照品溶液。 供试品溶液的制备 取约200mg的吡啶甲酸铬，精密称定，置于500ml的容量瓶中，加入25ml 的水，缓慢加入10ml硝酸，煮沸10min（不断搅拌）。冷却至室温，加水稀释至刻度，混匀。过滤，取5ml滤液置于100ml容量瓶中，加入1ml硝酸，加水稀释至刻度，混匀。 测定法 使用一个装备有铬空心阴极灯和氧炔焰的合适原子吸收分光光度计，以稀硝酸作为空白，于357.9nm处分别测定对照品溶液和供试品溶液的吸光度值（参考紫外-可见分光光度法（851））。以铬浓度（μg/ml）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制对照品溶液的工作曲线，通过工作曲线计算供试品溶液中铬的浓度（μg/ml）。通过以下公式计算吡啶甲酸铬中C18H12N3O6Cr的质量（mg）： (418.31/51.996)(10C) C：供试品溶液中铬的浓度，μg/ml； 418.31：吡啶甲酸铬的分子量； 51.996：铬的原子量。 辅助信息 在您联系USP前请先查阅FAQs，查找是否有可以解答您问题的信息。
我国麦田常用除草剂的种类及使用技术 麦田常用除草剂 小麦是密植作物，化学除草工效高、成本低、减轻劳动强度。 （一）2，4－D丁酯 [中文通用名] 2，4－D丁酯 [英文通用名] 2，4－D butylate [化学名称] 2，4－二氯苯氧基乙酸正丁基酯 [作用特点] 2，4－D丁酯为苯氧乙酸类激素型选择性除草剂。具有较强的内吸传导性。在小麦田主要用于苗后茎叶处理。药液喷施到杂草茎叶表面后，穿过角质层和细胞质膜，最后传导到植株各部分。杂草受害后茎叶扭曲、畸形，最终死亡。用药后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，7－15天死亡。 由于植物之间在外部形态，组织结构和生理方面的差异，对2，4－D表现出不同抵抗能力。一般双子叶植物降解2，4－D的速度慢，因而抵抗力弱，容易受害，而禾本科植物能很快地代谢2，4－ D，而使之失去活性。因此，该药在禾本科植物小麦和双子叶杂草之间具有很好的选择性。 [制剂] 常用制剂为72％ 2，4－D丁酯乳油 [应用技术] 72％2，4－D丁酯乳油用于小麦田，防除播娘蒿、荠菜、藜、蓼、猪殃殃、律草、苦荬菜、刺儿菜、田旋花等阔叶杂草，对禾本科杂草无效。适宜施药时期及用药量：在小麦返青期每亩用72％2，4－D丁酯乳油40－50毫升，加水25－30公斤均匀喷雾。2，4－D丁酯乳油可以与百草敌、溴苯腈等混用，剂量各减半，以扩大杀草谱。施药时应注意：，4－D丁酯有很强的挥发性，药剂雾滴可在空气中飘移很远，使敏感植物受害。与禾谷类作物同时生长的菠菜、豆类、棉花、油菜、向日葵等双子叶作物对其十分敏感，是我国阔叶农作物发生药害的一个主要原因。因此该药施用时应选择无风或风小的天气进行，喷雾器的喷头最好戴保护罩，防止药剂雾滴飘移到双子叶作物田。更不能在与敏感作物套种的小麦田使用此药。2.严格掌握施药时期和使用量。小麦在3叶前和拔节后对2，4－D丁酯敏感，此时用药，易造成小麦药害。药害症状在小麦抽穗期后才表现出来。轻者小麦抽穗时表现麦穗弯曲不易从旗叶抽出，显“鹤首”状。重者麦穗表现畸形，变成“方头”穗。因此，该药应在小麦3叶期以后至拔节前施用。3.分装和喷施2，4－D丁酯的器械要专用，以免造成“二次污染”。，4－D丁酯乳油不能与酸碱性物质接触，以免因水解作用造成药效降低，也不宜与种子及化肥一起贮藏。 （二）、2甲4氯
摘要噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，该类化合物发展在我国处在起步阶段，大多数产品尚属空白，还没有产量规模化、品种系列化的生产厂家。α-噻吩衍生物广 泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂和高分子助剂等，重要的衍生物有噻吩-α-乙酸、α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩和噻吩-α-甲醛，噻吩-α-乙酸是目前用量最大的噻 吩衍生物，全球用量在1000t/a左右。β-噻吩衍生物有特殊的活性，主要用于合成医 药和农药。大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成的、重要的衍生物有β-甲 基噻吩、β-噻吩甲醛、噻吩-β-乙酸乙酯和β-溴噻吩等，β-噻吩衍生物是高附加值产品，例如 -噻吩甲醛的售价为86万元/t，2-（邻硝基苯胺基）-5-甲基-β-氰基噻吩的售价为1.2万元/kg。 人们发现噻吩类杂环化合物已有几十年的历史，但真正广泛应用却只有十几年。噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，其中α位噻吩衍生物又较β位用量大、品种多。β位衍生物结构新颖，在很多领域有特殊用途，品种和用量正快速增长。 噻吩类化合物在我国处在起步阶段，大多数品种尚属空白，还没有产量规模化。品种系列化的生产厂家。 噻吩 噻吩又称硫杂茂、硫茂、硫代呋喃、硫杂环戊二烯。结构式为 噻吩为无色低粘度液体，微有苯味，不易发生水解、聚合反应。噻吩是稳定的五元杂环化合物，具有芳香族化合物的性质，化学性质与苯十分相近，但却有更高的反应 活性，如噻吩的氯化反应在乙酸中进行的速度是苯的100万倍，溴化反应是苯的 1000倍，但噻吩环热稳定性比苯环差，易发生开环裂解反应。噻吩的制造方法有提取法和 合成法2种。其主要物化性质列于表1。表1 噻吩的主要物化性质 ———————————————————————————————————— 项目指标 ———————————————————————————————————— 沸点/℃ 84.16 相对密度（25/4℃） 1.0583 凝固点/℃ -38.3
4-二甲氨基吡啶(DMAP) 安全技术资料 第一部分：化学品名称 产品目录编号：04153 化学品中文名：4-二甲氨基吡啶 化学品英文名：4-Dimethylaminopyridine; DMAP 第二部分：成分/组成信息 有害成份：4-二甲氨基吡啶 纯度：不低于 99% CAS No：1122-58-3 分子式：C7H10N2 分子量：122.17 第三部分：危害性概述 危害性类别： 危害性概述：高毒性、刺激性。 目标组织：眼睛、皮肤、呼吸系统、消化道、神经系统 健康危害： 眼睛：对眼睛有刺激性。 皮肤：中等刺激。皮肤接触有较高毒性。 食入：误食有毒。 吸入：可能有毒，并有可能刺激呼吸道。 慢性毒性：无资料 第四部分：急救措施 眼睛： 立即用大量清水冲洗眼睛至少20分钟，必要时需要将上、下眼睑拉开以保证冲洗干净；若有持续刺激症状应立即就医。 皮肤： 立即除去被污染的衣物，用大量流动清水冲洗至少20分钟；若刺激症状持续发展，应立即就医。食入：立即寻求急性毒性控制机构的帮助；若人已昏迷，切勿通过口腔给与任何食物；除非得到医务人员的指示，切勿使用催吐措施；就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如呼吸困难，给予输氧；立即就医。 第五部分：消防措施 易燃性：可燃烧 闪点：124°C (255.2°F)
自燃点：420°C (788°F) 概述：在任何形式的火情发生时，应戴防毒面具，以及全身消防服。 灭火方法：干粉或二氧化碳，不建议使用水灭火。 第六部分：泄漏应急处理 建议工作人员穿戴适当的防尘面罩及防护服。 将泄漏的物质清理，并放入适当的废物容器中。 第七部分：操作处置及储存 操作注意事项： 操作人员必须经过严格训练，或在经过专业训练人员的指导下使用该物质。该物质应在通风橱或类似的条件下使用。操作者应认识到许多物质的毒性、理化性质并没有被人类全面认识，在化学反应过程中有可能形成新的毒性物质。应避免化学物质接触皮肤、眼睛，及衣物。 贮存注意事项： 该物质对湿气敏感。应贮存于阴凉干燥、通风良好的环境下，并避免与热源及不相容的物质混放。在不使用时，应将容器密闭良好。 清洁卫生： 使用后及时彻底清洗，避免接触眼睛及皮肤，避免吸入含有该物质的尘土、蒸汽等。 第八部分：接触控制及个人防护 职业控制： 采取必要的职业控制措施，如操作区域封闭、局部副压通风，或其他控制措施以防止空气中的含量达到危害性的程度。如果以上条件不能达到，操作人员应穿戴适当的防护装备。必要时应寻求专业的培训机构帮助，来选择合适的防护措施，并接受合适的训练、监督。 职业防护： 眼睛：戴化学安全防护眼镜。 皮肤：戴防护服及手套以避免皮肤接触。 衣物：穿防毒物渗透工作服。 呼吸：若空气中该物质的浓度超过限度，应穿戴具有空气过滤装置的防毒面罩，但仅限于空气中该物质的浓度在危害水平10倍以下时适用；否则应穿戴具有正压供气系统的防毒面具。若泄露无法控制、空气中浓度无法估计，以及其他空气过滤装置无法提供足够防护的情形下，也应采用可正压供气的防毒面具。 其他防护： 使用、贮存该物质的场所应配备眼睛冲洗、喷淋装置。 第九部分：理化特性 外观与形状：白色固体。 气味：有淡的氨水气味。 沸点： 162 C。 熔点/冰点： 112-114 oC
2-吡啶甲酸技术发展与市场研究 2-吡啶甲酸(2-Pyridinecarboxylic Acid) 又名吡啶-2-羧酸或皮考林酸，是一种重要的有机合成中间体，呈白色或微黄色结晶性粉末状。熔点136～139℃，可溶于水，水溶性887g/L(20℃)，易溶于冰乙酸，几乎不溶于乙醚、氯仿和二硫化碳。 2-吡啶甲酸的CAS No.：98-98-6，化学分子式为C6H5NO2，分子量123.11，其分子结构式如下： 2-吡啶甲酸是一种重要的有机合成中间体，在医药工业上可用于制卡波卡因药物，还可用作除草剂及神经性药物等中间体，在神经抑制和局部麻醉方面应用广泛，市场需求量大。2-吡啶甲酸还是合成许多吡啶甲酸盐的必备原料，其中2-吡啶甲酸铬是人类重要的保健药品，广泛应用于人体补铬剂、饲料添加剂和糖尿病的治疗等。 目前2-甲酸吡啶大多数通过氧化廉价的2-甲基吡啶的方法来合成，常用的氧化法有化学氧化法、催化氧化法和电化学氧化法。化学氧化法多以高锰酸钾、二氧化硒或者重铬酸钾为氧化剂，是较为成熟的合成方法；催化氧化法主要是以空气中的氧作为氧化剂，但目前使用的催化剂多数存在成本高、寿命短的缺点，而且原料转化率也低，尚不成熟；电化学氧化法氧化电位较高，能耗较大，而且尚处于起步阶段，还很不成熟。 早在20世纪70年代，就有一步气相氧化法制备吡啶甲酸的报道，它是在高温下烷基吡啶汽化，与空气和水蒸气混合，经过催化剂床直接氧化生成吡啶甲酸，催化剂是五氧化二钒，载体是二氧化钛，由于温度高原料分解，产生一氧化碳、氢化氰、焦油和树脂状物质。1984年国内文献报道，用氧化钒做催化剂，在固定床的反应器中，用空气氧化3-甲基吡啶，控制反应温度340℃，3-甲基吡啶的转
除草剂中毒症状及急救方法 近年来除草剂中毒事件频繁发生，在发现中毒后，立即携带标签，送医院诊治，严格按说明书中毒急救方法施救。一般除草剂使用说明书中毒急救通用处理方法如下：1、不慎接触皮肤，应用肥皂及清水冲洗干净，若溅入眼睛，应用流动清水冲洗至少15分钟。仍有不适时，就医。 2、如吸入，应立即转移至空气流通处。 3、如误服，立即携带标签，送医院诊治。 4、无特效解毒剂，请对症治疗。 除草剂种类繁多中毒急救措施也有差异，以下介绍引起中毒的主要除草剂种类中毒症状及急救方法： 一、苯氧羧酸类（2，4-滴、2甲4氯、2，4-滴丁酯等） 1、中毒症状：大量进入体内易中毒，症状发展缓慢，相继出现于消化系统和神经系统。先是恶心、呕吐、腹泻、食欲减退，而后头痛、精神错乱、表情淡漠、嗜睡、肢端感觉迟钝、麻木、疲乏、肌肉无力、双手和前臂肌束颤动、步态不稳、抽搐、严重者可出现大小便失禁、昏迷。部分中毒者轻度白血球增多，肝肾受损。 2、中毒急救：误服，催吐、洗胃（忌用温水），亦可在催吐、洗胃后，酌用活性炭，并用10%硫酸亚铁溶液每隔15～30分钟口服10毫升，连续3～4次，抽搐时，肌肉注射0.1克苯巴比妥钠，适当补充维生素B、C等。注意预防脑水肿和保护肝脏。吞服2，4-滴和2甲4氯丙酸中毒的，可静脉滴注葡萄糖生理盐水，并每升加入44～48毫升碳酸氢钠利尿剂催排，使之脱离昏迷状态。 二、苯甲酸类（麦草畏等）
1、中毒症状：体内中毒症状为多涎和肌能减退，并出现肺水肿、胸膜和心包内充血。 2、中毒急救：误服，无特效解毒剂，请对症治疗。 三、芳氧苯氧丙酸类（精吡氟禾草灵、精噁唑禾草灵、精喹禾灵、禾草灵等） 1、中毒症状：代谢性酸中毒，恶心、呕吐，继后出现嗜睡，肢端感觉麻木，重者肌肉颤动、抽搐、昏迷、呼吸衰竭，严重时对肝、肾损伤。 2、中毒急救：误服可服200毫升石蜡油，随后再服30克活性炭，注意保暖、静卧和换吸新鲜空气，避免呕吐，禁用肾上腺素类的药物。 四、二硝基苯胺类（氟乐灵等） 1、中毒症状：大剂量口服引起食欲减退和腹泻等中毒症状。 2、中毒急救：误服，应用0.02%高锰酸钾溶液洗胃，并给氧、静注美蓝、静脉补液。 五、三氮苯类（嗪草酮、莠去津、西玛津、扑草净、氰草津、西草净等） 1、中毒症状：进入体内中毒后，表现肌肉松弛、乏力、周身不适、头晕、头部沉重、口中有异味、多涎、嗅觉减退或消失，并有呼吸道刺激症状。重者可引起肺支气管炎、肺炎、肺出血、肺气肿、肝和肾功能障碍及慢性贫血。 2、中毒急救：主要采取抗贫血和对症治疗。如呼吸困难，可补给氧气，同时补给维生素B及铁制剂，注意防止肺感染和保护肾脏。 六、氨基甲酸酯类（甜菜安等） 1、中毒症状：与有机磷农药轻度中毒的症状相似，表现头痛、头昏、乏力、多汗、流涎、恶心、呕吐、食欲减退、面色苍白、瞳孔缩小。 2、中毒急救：中毒治疗与轻度有机磷中毒治疗方法大致相同，但禁用解磷定和氯磷定。皮肤接触，用肥皂水、碱水清洗，眼部接触，用清水彻底冲洗。误服，可先给饮清水、
基于2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸的3d-4f混金属配位聚合物的 合成、结构与性能研究 近些年来,吡啶羧酸类配体被广泛利用于配合物的构建,其中最简单常用的配体莫过于联吡啶二甲酸,分子中含有N2O4多个配位点,具有较强的配位能力,灵活的配位模式,目前科学家们已经报道了大量关于此类配体的过渡金属配位聚合物和稀土金属配位聚合物的相关文献。虽然人们报道了多种联吡啶二甲酸与单一金属构筑的配合物,但它们性质各异,各有优缺,如今人们更渴望寻求一种适宜的条件将这种配体能够同时与过渡金属和稀土金属结合起来,形成结构新颖的 3d-4f混金属配合物。 这种配合物与单过渡和单稀土的配合物相比,因含有两种不同的金属离子可能会展现出更加丰富的结构,更加优越的性质。经查阅已报道的少量3d-4f混金属文献后,发现这些具有特殊结构的复合型配合物,在分子识别,离子交换,气体储存,荧光探测,磁性等方面有着良好的性能。 基于以上的特点,本文选择了具有多个氮,氧配位原子且易形成较稳定配合物的刚性联吡啶羧酸类配体-2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸,自组装合成了两例稀土金属离子和过渡金属离子配比分别为5:1和1:1的四个稀土-过渡双金属配合物。并对其进行了一些基本表征,包括单晶X射线衍射、粉末X射线、元素分析、热重、紫外、红外可见光谱等。 同时,对四个化合物的荧光性质和磁性也进行了研究。1.在溶剂热条件下,以2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸作为配体,与稀土金属Tb和过渡金属（M=Mn（1）,Zn （2））连接得到了两个化合物。 [Tb5Mn（BPDC）3（μ3-OH）6
序号开发公司商品名称有效成分剂型 1杜邦Accent gold 二氯吡啶酸51.4% 唑嘧磺草胺15.9% 烟嘧磺隆5.4% 砜嘧磺隆5.4% 农药助剂21.9% 水分散粒剂（WDG） 2北美马克西姆- 阿甘公司 Adapt herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG） 3Arcana Arc-nico75wg烟嘧磺隆75% 其他25% 水分散粒剂（WDG） 4杜邦Basis gold herbicide 莠去津86.8% 烟嘧磺隆1.34% 砜嘧磺隆1.34% 农药助剂10.54% 水分散粒剂（WDG） 5 Agsurf corporation Caveat herbicide 烟嘧磺隆50% 砜嘧磺隆25% 农药助剂25% 水溶性包装 6巴斯夫Celebrity herbicide 麦草畏（钠盐）69.3% 烟嘧磺隆7.50% 水分散粒剂（WDG） 7巴斯夫Celebrity plus herbicide 二氯吡隆（钠盐）18.1% 麦草畏（钠盐）46.6% 烟嘧磺隆10.6% 农药助剂24.7% 水分散粒剂（WDG） 8Cheminova Cheminova nicosulfuron technical 烟嘧磺隆94.5%原药（TC） 9杜邦Du pont accent herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG） 10杜邦 Du pont nicosulfuron technical 烟嘧磺隆93%原药（TC） 11杜邦Dupont accent gold wdg herbicide 二氯吡啶酸51.4% 唑嘧磺草胺15.9% 烟嘧磺隆5.4% 砜嘧磺隆5.4% 农药助剂21.9% 水分散粒剂（WDG） 12杜邦 Dupont ACCENT75DF herbicide 烟嘧磺隆75% 芳香磺酸盐1-5% 其他20-24% 水分散粒剂（WDG） 13杜邦Dupont accent q herbicide 烟嘧磺隆54.5% 双苯噁唑酸13.6% 农药助剂31.9% 水分散粒剂（WDG） 14杜邦Dupont accent sc herbicide 烟嘧磺隆4.2% 农药助剂95.8% 悬浮剂（SC）