噻吩（Thiophene），系统名1-硫杂-2,4-环戊二烯，CAS号110-02-1。从结构式上看，噻吩是一种杂环化合物，也是一种硫醚。分子式C4H4S，分子量84.14。熔点-38℃，沸点84℃，密度1.051g/cm3。在常温下，噻吩是一种无色、有恶臭、能催泪的液体。噻吩天然存在于石油中，含量可高达数个百分点。工业上，用于乙基醇类的变性。和
呋喃一样，噻吩是芳香性的。硫原子2对孤电子中的一对与2个双键共轭，形成离域
Π键。噻吩的芳香性仅略弱于苯。
噻吩噻吩（thiophene），含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。分子式C4H4S。存
在于煤焦油和页岩油中；由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中，粗苯中含约0.5%。无色、有难闻的臭味的液体。熔点－38.2℃，沸点84.2℃，相对密度1.0649（20/4℃）。由于它的沸点为84℃，与苯接近，很难用蒸馏的方法将它们分开。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。噻吩具有芳香性，与苯相似，比苯更容易发生亲电取代反应，主要取代在
2位上。噻吩2位上的氢也很容易被金属取代，生成汞和钠等的衍生物。噻吩环系对
氧化剂具有一定的稳定性，例如，烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。用金属
钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩，可得二氢噻吩，以及某些开环化合物。用催化氢化
法还原噻吩，可得四氢噻吩。工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。实验室中噻吩用1，4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2，5-二甲基噻吩。噻吩在许多场合可代替苯，用作制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产品性质优良。噻吩也可用作溶剂。
中文名称：噻吩[1]
中文别名：硫茂;硫杂茂;硫代呋喃;硫杂环戌二烯;硫杂环戊二烯
英文名称：Thiophene
英文别名：Thiophene-2,5-d2; sulfur metalloCene branched clutter; furan Cyclopentadiene thia;
CAS No.： 110-02-1
EINECS号： 203-729-4[2]
编辑本段理化特性分子式：C4 H4 S分子量：84.13
外观与性状：无色液体，有类似苯的气味
Ph值：熔点(℃)：一38.3℃
相对密度(水=1)：1.06沸点(℃)：84.2
相对密度(空气=1)：2.9饱和蒸汽压(kPa)：5.33/12.5
燃烧热(Kj/mol)：2802.7临界温度(℃)：96.8
临界压力(MPa)：无资料辛醇/水分配系数：无资料
闪点(℃)：一9自燃温度(℃)： 395
爆炸下限[%(V/V)]：1.5～爆炸上限[%(V/V)]：12.5
最小点火能(mJ)：0.31最大爆炸压力(MPa)：0.843
溶解性：本品不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂
编辑本段提取法噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中，为焦油杂质。因噻吩与苯的沸点
接近，难以用一般的分馏法将二者分开。目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。
加氢精制法成本高、投资大，工业化生产不可取；硫酸法污染严重、收率低、后处理
困难，也属落后工艺，目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩；溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高，适于规模化生产。
目前我国还未能很好地对噻吩进行提取、精制，浪费了有限的资源，并对环境造成了
严重污染。在很多以苯为溶剂的化学合成中，因有微量噻吩存在而严重影响产品质量，甚至报废。
编辑本段合成法噻吩世界上第一套生产噻吩的工业化装置采用丁烷与硫的气相催化法工艺（nobiloil法，soccong－vaccum 公司开发），收率为40%，此方法于1950年获专利， 60年代因收率低、设备腐蚀严重、污染环境而停产。较新的方法有：①气相催化法，由丁烯、丁二烯、正丁醇、丁烯醛连续与二硫化碳或二氧化硫在碱促进的金属
氧化物催化剂存在下于500℃反应，得到噻吩及其衍生物；②由呋喃或甲基呋喃与二
硫化碳在杂多酸催化下于400℃反应，制备噻吩和甲基噻吩，收率可达93%，催化剂
寿命长，不必周期再生，是一种有前途的合成工艺；③丁烷与硫气相混合，于600℃
快速反应；④在氧化铁存在下，乙炔通过加热至 300℃的黄铁矿反应；⑤无水丁二酸
钠与三硫化二磷在高温和二氧化碳气流中反应。
工业上，噻吩用丁烷与硫作用制取，丁烷首先脱氢，然后再与硫关环，形成噻吩。实
验室中，噻吩用1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2,5-二甲基噻吩。
编辑本段衍生物用途
α-噻吩衍生物广泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂、高分子助剂等。
带有噻吩环的抗生素比苯基同系物具有更好的疗效。一些消炎镇痛新药，如对羟麻黄碱、舒洛芬、噻布洛酸、噻洛芬酸、苯噻啶、舒芬太尼等10余种疗效显著的消炎镇痛药均为噻吩的衍生物。噻吩的衍生物还可以用于合成解痉挛药替喹溴胺、驱虫药噻乙
吡啶、抗胆碱药环己甲醇、利尿药阿唑噻米、氯吡咯、抗胆胺药噻哌苯胺、噻苯二胺、美沙吡啉、噻吩二胺等数百种药物。噻吩-α-乙酸主要用于合成先锋霉素Ⅰ、先锋霉素Ⅱ、头孢西丁、头孢三唑、头孢尼特罗、呋烟腙等20余种抗菌素，还用于心血管药、降血脂药、抗溃疡药、血小板凝集抑制剂、心血管舒张药、 5-脂氧含酶抑制剂等多种
医药产品的合成。
由二氨基噻吩可合成一系列黄、红、紫色调的染料，适用于聚丙烯腈、聚酯等纤维的
着色；烷氨基噻吩的衍生物是一次成像照相乳剂的敏感剂；某些α- 噻吩衍生物是目前世界上性能最好的螯合剂，若控制适当的PH值及配合恰当的萃取剂，可用于锆、铀 -钍等数十种贵重金属离子的分离以及直接作为人民币的防伪剂。
β-二酮配合物的抗肿瘤作用已引起人们的极大关注，是继顺铂用于临床之后唯一进入
抗肿瘤临床研究的过渡金属配合物，对结肠癌、直肠癌有明显疗效，毒性小、无骨髓
抑制作用、无诱变性，即将上市。
α-噻吩衍生物在其他精细化工领域也有广泛的应用。如2，5-双（5-叔丁基-2苯并恶
唑基）噻吩可用作塑料、注塑成型材料、EVA发泡及橡胶制品、合成纤维、软塑料、
转光农膜、天然漆、油漆、涂料等的荧光增白剂。
制备
α-噻吩衍生物主要是通过噻吩环上的亲电取代反应获得。噻吩的α位取代很容易进行，主要衍生物有α-乙酰噻吩、α-氯代噻吩、α-碘代噻吩、α-氯甲基噻吩、α-乙烯噻吩、
噻吩-α-甲醛、噻吩-α-乙酸、噻吩 -α-乙醇、噻吩-α-乙腈、噻吩-α-乙胺、α-硝基噻吩等。
目前世界上有关噻吩及其衍生物的生产能力和产量的统计数据均不完整，估计世界年
生产总量为 3000t左右，其中用量最大的是噻吩-α-乙酸，年用量约为所有噻吩类产物总量的1/3，在1000t左右，其次为α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩、噻吩-α-甲醛。
噻吩-α-乙酸
噻吩-α-乙酸的制备反应分3步进行：①噻吩用乙酐乙酰化；②用氨水进行酰胺化反应；
③用酸水解得产物。
α-氯甲基噻吩
噻吩的氯甲基化比较容易进行，一步即可完成。
将噻吩溶于浓盐酸中，通入HCI气体进行氯化，再加入37%甲醛水溶液进行甲基化反应。分取有机层，精馏即可获得产物，也可用溶剂提取。α-氯甲基噻吩很不稳定，不
宜长期存放，只能低温储存，密闭时有爆炸危险。
编辑本段β-噻吩用途
合成医药
β-噻吩衍生物与α-噻吩衍生物-样，主要用途也是药物合成，由于β-噻吩有特殊的活性，在新药开发中充当着重要角色。
近年上市的很多含有β-噻吩衍生物的新药均属于疗效显著、结构新颖的特效药，如抗
生素最新药物配能系列，多种配能类新药均含有β-噻吩衍生物；再如羧酸苄酯噻吩青
霉素、替卡西林、替卡西林钠、羧酸对硝基苄酯噻吩青霉素、肾上腺素药物等。
被誉为划时代抗精神分裂症药物olanzapine上市3年销售额即达到20亿美元。由2-
氨基-5-甲基-3-氰基噻吩为原料合成的新一代抗精神分裂药物奥氮平（olanzapine）由
美国Lilly公司研制，1996年底上市，是一种双重的5HT2和多巴胺D2拮抗剂。临床
试验表明，奥氮平比氟哌啶醇等抗精神病药物有更优异的疗效和更低的体外副作用，
原料药国际市场价格为6万～8万元/kg，噻吩衍生物中间体的价格为1.2万元/kg。
据国外文献报道，含有噻吩衍生物的化合物还具有较强的抗病毒作用，并已有此类新
药上市，用于抗乙肝病毒和艾滋病毒。
用β-氯噻吩-2-羧酸合成的氯诺昔康是目前世界上最好的消炎镇痛药之一；4-噻吩基取
代二氢吡啶新衍生物比目前广泛应用的钙通道阻滞剂地平系列具有更高的活性，更好
的疗效，而且可增加化合物的水溶性，提高生物利用率，增强光稳定性等，广泛用于
治疗心律失常、高血压和外周血管性疾病。以β-溴代噻吩为原料合成的血管扩张药和
脑活性药替诸多君也是目前疗效独特的药物。
β-噻吩衍生物还广泛应用于多种驱虫药、抗艾滋病毒药、抗乙肝病毒及抗感冒药、抗
风湿药、抗组胺药、抗糖尿病药及抗癌症药等数万种药物合成中。
合成农药
β-噻吩衍生物广泛用于农药合成，如合成2-甲氧羧基-β-噻吩磺酰氯（用于制备超高效除草剂噻磺隆）等。在2000年英国召开的Brighton植保会上，被推荐的第一个广谱、内吸杀虫剂噻虫啉（thiaclo prid）就是由Bayer公司用噻吩衍生物合成的烟碱类新农药，可防治水稻、水果、蔬菜、棉花等作物的多种害虫，高效低毒、结构新颖；高效
水田除草剂NSK－ 850是以β-甲氧基噻吩为原料合成的；由四氯噻吩合成的含有噻吩
基的吡咯类杀虫剂是具有很高的杀虫活性和高效、低毒、与环境相容性好的新农药；
2- 硝基亚氨基咪唑烷类杀虫剂是近年来发展起来的一种广谱、低毒、高效、内吸活性
的杀虫剂，引入噻吩环后，活性更优异，形成了一系列结构新颖的高效低毒农药。
其他
β-噻吩衍生物近年来还用于食用香料合成，有十余种调味剂就含有噻吩环，由于其香
味独特，留香时间长，广泛用于各种香水、化妆品和食品中。如 2-乙酰基-β-甲基噻吩具有浓烈的咖啡味，硫架噻吩具有鲜肉气味，高效甜味剂具有相当于糖精2倍以上的
甜味。β-噻吩还广泛应用于新型染料、高分子材料、化学试剂、功能新材料等领域中。制备
β-噻吩衍生物的主要品种有β-氯甲基噻吩、β- 溴代噻吩、β-甲基噻吩、β-碘代噻吩、
噻吩-β-甲醛、噻吩-β-甲酸、β-3-噻吩丙酸、β-溴甲基噻吩、β-噻吩甲基丙二酸、β-噻吩乙酸乙酯、β-噻吩甲基丙二酸二乙酯、β-噻吩丙二酸单苄酯、β-噻吩丙二酸对硝基
苄酯、2-氨基-5-甲基-β-氨基噻吩、β-噻吩乙腈、β-甲氧基噻吩、2，3，5-三溴噻吩、2，5－二氯-β-噻吩甲酸、2， 5-二氯-β-乙酰噻吩、2-乙酰-β-甲基噻吩、2-甲氧羧基 -
β-噻吩磷酰氯。
α-噻吩衍生物多以噻吩为原料直接制备，β-噻吩衍生物则不同，除β-溴代噻吩是以噻
吩为原料经溴化、脱溴2步合成外，大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成，如噻吩-β-甲醛、噻吩-β-甲酸、噻吩-β-乙腈、β-噻吩甲基氯、β-溴甲基噻吩、β-噻吩
乙酸乙酯、噻吩-β-乙酸等。
β-甲基噻吩
生产β-甲基噻吩的工业化方法在国内未见文献报导，亦无生产厂家。国外文献报道的
较为可行的主要有4条合成工艺路线。
（1）甲基琥珀盐与硫化磷在CO2气流下一步合成β-甲基噻吩，得到精制β-甲基噻吩
的产率可达 60%以上。
（2）3-甲基丁醇和CS2气相合成。
（3）在高温液体硫中加入异戊二烯合成。
（4）2-甲基-2-丁烯与SO2在金属盐催化下合成。
β-噻吩甲醛
工业化较为可行的路线是β-甲基噻吩与溴代琥珀酰亚胺进行溴代反应，生成的溴代物
再与乌洛托品反应，得产物。
β-噻吩甲醛的合成方法还有β-噻吩甲酸还原、β-碘代噻吩与原甲酸乙酯反应、β-溴噻吩和二甲基甲酰胺在烷基铝存在下反应等。用β-氯代噻吩代替β-溴代噻吩以相同工艺也可制得产物。
噻吩-β-乙酸乙酯
噻吩先在光照条件下与NaCH2COOEt发生反应，再与HCI与MeOH进行反应得产物。
其他的合成方法还有β-噻吩乙腈和乙醇在硫酸存在下反应、β-噻吩乙酸和乙醇在硫酸存在下直接进行酯化反应。
β-溴噻吩
β-溴噻吩的合成必须先在噻吩2，3，5-位上进行三溴化反应，然后再于酸性条件下用还原剂脱溴制得β-溴代噻吩。反
β-噻吩衍生物均具有很高的附加值，绝大多数品种市场售价在50万元/t以上，有的高达1000万元/t，如β-溴代噻吩的售价为55万元/t；β-噻吩甲醛的售价为86万元/t；2-（邻硝基苯胺基）-5-甲基-β- 氰基噻吩的售价为1.2万元/kg。
编辑本段噻吩用途噻吩在许多场合可代替苯，作为制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产物性质优良。噻吩也可用作溶剂。噻吩类杂环化合物的新用途不断被开发出来。贝尔实验室不久前发现了噻吩聚合后可成为具有超导性质的塑料，而且成本低，有望广泛用于量子计算机及超导电子设备等领域。改变噻吩聚合物的分子构造提高超导温度，可制成各种超导塑料，应用于航空、航天、军工等高科技领域。
噻吩可用于制造染料、医药和树脂、合成新型广谱抗菌素先锋霉素；用于彩色影片制造及特技摄影；合成一些复杂的试剂；[3]
编辑本段危险性概述本品是中闪点易燃液体。其危险性符合《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）危险特性第5.97、5.109、5.110。即其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。按危险化学品包装标志为：标志7“易燃液体”标志。《危险化学品安全标签编写规定》GB15258-1999中应以“警告”为警示用语。
毒性及健康危害
本品侵入途径为吸入、食入、经皮吸收。
LD =1400mg/kg(大鼠经口)，LC =9500mg/m³2小时（小鼠吸入）。
麻醉剂，也具有引起兴奋和痉挛的作用，其蒸气刺激呼吸道粘膜。对造血系统亦有毒性作用（刺激骨髓中白细胞的生命）。
个体防护措施
生产过程密闭，全面通风；可能接触其蒸气时，应该佩带防毒口罩，必要时带自给式呼吸器；戴化学安全防护眼镜；穿相应的防护服；戴防化学品手套；工作现场严禁吸烟，工作后，淋浴更衣，注意个人清洁卫生。
编辑本段安全措施消防
灭火用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
急救
皮肤接触：脱去污染的衣服，立即用流动清水彻底冲洗；
眼睛接触：立即提起眼睑，立即用流动清水彻底冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧，呼吸停止时，立即进行人工呼吸，就医。
食入：误服者给饮大量温水，催吐，就医。
编辑本段储运运输储存于阴凉、通风仓库内，远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外，配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速（不超过3m/s），且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
编辑本段泄漏处理疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。在确保安全的情况下堵漏。喷水雾减慢挥发（或扩散），但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性，用活性炭或其它惰性材料吸收，然后使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
编辑本段物质毒性文献、期刊报道的毒性作用试验数据编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用
1急性毒性口服大鼠1400 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
2急性毒性吸入大鼠2000 ppm/6H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
3急性毒性口服小鼠420 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
4急性毒性吸入小鼠9500 mg/m3/2H详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值5急性毒性腹腔注射小鼠100 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值6急性毒性皮下注射兔830 mg/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值
7急性毒性皮肤表面豚鼠>20 mL/kg详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值8慢性毒性口服大鼠9500 mg/kg/19D-I1.行为毒性——影响食物摄入量（动物）
2.肝毒性——肝重量发生变化
3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
9慢性毒性吸入大鼠3 mg/m3/24H/80D-C1.行为毒性——肌肉收缩或痉挛
2.血液毒性——血清成分发生变化（如TP、胆红素、胆固醇）
3.内分泌毒性——其他变化
10慢性毒性吸入大鼠1010 mg/m3/6H/21W-I1.肝毒性——肝功能下降
2.内分泌毒性——甲状腺功能亢进
11慢性毒性吸入大鼠1600 ppm/6H/15D-I1.肝毒性——肝重量发生变化
2.肾、输尿管和膀胱毒性——膀胱重量发生变化
3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
12慢性毒性吸入小鼠1010 mg/m3/6H/21W-I1.肝毒性——肝功能下降
2.内分泌毒性——甲状腺功能亢进
13慢性毒性吸入兔1010 mg/m3/6H/21W-I1.肝毒性——肝功能下降
2.内分泌毒性——甲状腺功能亢进
[4-11]
参考资料
1．噻吩．中国化工制造网[引用日期2013-02-21]．2．噻吩MSDS ．化工空间[引用日期2012-12-12]．3．用途-anychem词典．anychem[引用日期2012-06-18]．4． . 5-17-01-002975． Gigiena Truda i Professional'nye Zabolevaniya. Labor Hygiene and Occupational Diseases. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095
Moscow, USSR) V.1-36, 1957-1 For publisher information, see MTPEEI :
10(2),57,19666． Toxicologist. (Soc. of Toxicology, Inc., 475 Wolf Ledge Parkway, Akron, OH 44311) V.1- 1981- : 8,141,19887． National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. : AD277-6898． 9． National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. : OTS055596010． Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- : 32(6),3,196711． A.P.I. Toxicological Review. (American Petroleum Institute, 2101 L St., NW, Washington, DC 20037) : -,-,1948
焦化苯脱噻吩技术进展 郝娟娟1郭朋辉2 摘要：综述了国内外焦化苯脱噻吩的技术进展，总结了焦化苯脱噻吩传统方法基 础上新的发展和改进，重点讨论了焦化苯脱噻吩的一些新技术。 关键词：焦化苯噻吩进展 苯是化学工业中非常重要的化工原料，主要用于生产染料、医药、消毒剂、炸药和人造纤维等。噻吩是一种十分珍贵的原料，可用于合成药物，制造感光材料、光学增亮剂、香料等。 苯主要来源于石油化工和煤化工。焦化苯是煤高温裂解后得到的产物，同时 煤中硫份也在高温裂解过程中生成低分子有机硫化物如噻吩、二硫化碳、羰基硫 和硫化氢等，虽然噻吩不与苯形成共沸物，但沸点相差很小，其存在会对苯的质 量造成严重影响。苯和噻吩的物理化学性质如表1。随着有机合成工业对C6-C7 芳烃的质量要求的不断提高，对苯中噻吩的含量也要求越来越低。所以提高苯的 质量，同时回收高附加值的噻吩成为我国焦化苯工业发展的关键。 表1苯和噻吩的物理化学性质 物质种类分子量沸点(O C) 结晶点(O C) 偶极距分子直径(nm) 相对密度苯78.113 80.1 5.5 0 0.68 1.07 噻吩84.136 84.2 -38.25 0.55 0.63 0.879 迄今为止，国内外已经开发了许多种焦化苯脱噻吩精制工艺, 但没有哪一种 是绝对优越的。因此寻求净化焦化纯苯、脱除噻吩的高效方法，是保证苯产品质量、扩大苯产品用途的一个重要课题。 1 传统脱噻吩的方法 1.1 酸洗精制法 国内大多化工企业正在生产的粗苯精制装置，仍然是采用50年代的硫酸洗 涤法，酸洗法除去噻吩的化学反应式为： C4H4S+H2SO4→C4H3S·HSO3+H2O 虽然其具有流程短、操作灵活、设备简单、材料易得、可在常温常压下操作 等优点，但产品质量差、收率低、设备腐蚀严重,而且对环境污染严重。 1.2 催化加氢净化法 催化加氢法是在国外己普遍采用的一种粗苯加工方法，其突出的优点是苯类 产品的收率高(比酸洗法高8-10个百分点)、产品质量高、环境友好、经济效益好。 催化加氢法除去噻吩的化学方程式为： C4H4S+4H2→C4H10+H2S 催化加氢法通过加氢反应将噻吩还原成硫化氢除去，虽然能将苯中噻吩脱除 到允许的程度，但是，对一般的加氢工艺来说，要制取完全不含噻吩的苯类产品 实际上是不可能的，这是因为噻吩的氢解和芳烃的加氢过程是相互联系着的，因 而就必须选择特殊的催化剂进行催化加氢操作。 20世纪70年代初期，中国科学院山西煤炭化学研究所[1]就开始从事焦化粗苯 加氢精制的研究与开发，至今已经研制出适合中温(550-580O C)加氢法与低温(320-380O C)加氢法两系列粗苯加氢精制催化剂，两过程所得产品苯质量分数>99.9%，结晶点>5.4O C，噻吩质量分数<1ppm，芳烃摩尔收率为98%。 焦化粗苯以Cr2O3为催化剂，在600-650O C的温度和5-6MPa压力下进行反应，可使焦化粗苯中的饱和烃加氢裂解提高苯的收率，这时产物苯的收率可达到94%以上，噻吩的质量含量小于0.5ppm。日本有专利报道，在50%ZnO的无机
噻吩（Thiophene），系统名1-硫杂-2,4-环戊二烯，CAS号110-02-1。从结构式上看，噻吩是一种杂环化合物，也是一种硫醚。分子式C4H4S，分子量84.14。熔点-38℃，沸点84℃，密度1.051g/cm3。在常温下，噻吩是一种无色、有恶臭、能催泪的液体。噻吩天然存在于石油中，含量可高达数个百分点。工业上，用于乙基醇类的变性。和 呋喃一样，噻吩是芳香性的。硫原子2对孤电子中的一对与2个双键共轭，形成离域 Π键。噻吩的芳香性仅略弱于苯。 噻吩噻吩（thiophene），含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。分子式C4H4S。存 在于煤焦油和页岩油中；由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中，粗苯中含约0.5%。无色、有难闻的臭味的液体。熔点－38.2℃，沸点84.2℃，相对密度1.0649（20/4℃）。由于它的沸点为84℃，与苯接近，很难用蒸馏的方法将它们分开。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。噻吩具有芳香性，与苯相似，比苯更容易发生亲电取代反应，主要取代在 2位上。噻吩2位上的氢也很容易被金属取代，生成汞和钠等的衍生物。噻吩环系对 氧化剂具有一定的稳定性，例如，烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。用金属 钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩，可得二氢噻吩，以及某些开环化合物。用催化氢化 法还原噻吩，可得四氢噻吩。工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。实验室中噻吩用1，4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2，5-二甲基噻吩。噻吩在许多场合可代替苯，用作制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产品性质优良。噻吩也可用作溶剂。 中文名称：噻吩[1] 中文别名：硫茂;硫杂茂;硫代呋喃;硫杂环戌二烯;硫杂环戊二烯 英文名称：Thiophene 英文别名：Thiophene-2,5-d2; sulfur metalloCene branched clutter; furan Cyclopentadiene thia; CAS No.： 110-02-1 EINECS号： 203-729-4[2] 编辑本段理化特性分子式：C4 H4 S分子量：84.13 外观与性状：无色液体，有类似苯的气味 Ph值：熔点(℃)：一38.3℃ 相对密度(水=1)：1.06沸点(℃)：84.2
噻吩 噻吩（thiophene），含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。分子式C4H4S。存在于煤焦油和页岩油中；由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中，含有少量的噻吩。 无色、有刺激性气味液体。熔点－38.2℃，沸点84.2℃，相对密度1.0649（20／4℃）。溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。噻吩具有芳香性，与苯相似，比苯更容易发生亲电取代反应，主要取代在2位上。噻吩2位上的氢也很容易被金属取代，生成汞和钠等的衍生物。噻吩环系对氧化剂具有一定的稳定性，例如，烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。用金属钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩，可得二氢噻吩，以及某些开环化合物。用催化氢化法还原噻吩，可得四氢噻吩。工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。实验室中噻吩用1，4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2，5-二甲基噻吩。噻吩在许多场合可代替苯，用作制取染料和塑料的原料，但由于性质较为活泼，一般不如由苯制造出来的产品性质优良。噻吩也可用作溶剂。 CAS No.：110-02-1 理化特性[回目录] 分子式：C H S 分子量：84.13 外观与性状：无色液体，有类似苯的气味 Ph值：熔点(℃)：一38.3℃ 相对密度(水=1)：1.06 沸点(℃)：84.2 相对密度(空气=1)：2.9 饱和蒸汽压(kPa)：5.33/12.5 燃烧热(Kj/mol)：2802.7 临界温度(℃)：96.8 临界压力(MPa)：无资料辛醇／水分配系数：无资料 闪点(℃)：一9 自燃温度(℃)： 395 爆炸下限[%(V/V)]：1.5～爆炸上限[%(V/V)]：12.5
最小点火能(mJ)：0.31 最大爆炸压力(MPa)：0.843 溶解性：本品不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂 噻吩提取法[回目录] 噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中，为焦油杂质。因噻吩与苯的沸点接近，难以用一般的分馏法将二者分开。目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。 加氢精制法成本高、投资大，工业化生产不可取；硫酸法污染严重、收率低、后处理困难，也属落后工艺，目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩；溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高，适于规模化生产。 目前我国还未能很好地对噻吩进行提取、精制，浪费了有限的资源，并对环境造成了严重污染。在很多以苯为溶剂的化学合成中，因有微量噻吩存在而严重影响产品质量，甚至报废。 噻吩化学合成法[回目录] 噻吩 世界上第一套生产噻吩的工业化装置采用丁烷与硫的气相催化法工艺（nobiloil法，soccong－vaccum 公司开发），收率为40%，此方法于1950年获专利， 60年代因收率低、设备腐蚀严重、污染环境而停产。较新的方法有：①气相催化法，由丁烯、丁二烯、正丁醇、丁烯醛连续与二硫化碳或二氧化硫在碱促进的金属氧化物催化剂存在下于500℃反应，得到噻吩及其衍生物；②由呋喃或甲基呋喃与二硫化碳在杂多酸催化下于400℃反应，制备噻吩和甲基噻吩，收率可达93%，催化剂寿命长，不必周期再生，是一种有前途的合成工艺；③丁烷与硫气相混合，于600℃快速反应；④在氧化铁存在下，乙炔通过加热至300℃的黄铁矿反应；⑤无水丁二酸钠与三硫化二磷在高温和二氧化碳气流中反应。 工业上，噻吩用丁烷与硫作用制取，丁烷首先脱氢，然后再与硫关环，形成噻吩。实验室中，噻吩用 1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。乙酰基丁酮与硫化磷反应，能生成2,5-二甲基噻吩。 α-噻吩衍生物[回目录]
噻吩磺隆在麦田、玉米田怎样使用? 2009-12-24 信息来源：中国农化服务网 视力保护色：【大中小】【打印本页】【关闭窗口】噻吩磺隆又简称噻磺隆，商品名有阔叶散、宝收、麦田青、麦哈哈等，是内吸传导型苗后处理剂，在禾谷类作物与阔叶杂草之间有很高的选择性，可用于麦田、玉米田防除一年生阔叶杂草，如播娘蒿、繁缕、牛繁缕、荠菜、猪殃殃、麦瓶草、荠麦蔓、麦家公、大巢菜、猪毛菜、狼把草、酸模、藜、鬼针草、遏蓝菜、鼬瓣花、麦蓝菜、野西瓜苗、野田芥、羊蹄、3叶以前的鸭跖草等。对苣荬菜、刺儿菜、田蓟、田旋花等多年生草有一定抑制作用。杂草受药后十几小时就受害，虽然仍保持青绿，但已经停止生长，1～3周后生长点的叶片开始退绿变黄，周边叶片披垂，随后生长点枯死，草株萎缩，最后整株死亡。个别未死草株，生长严重受抑制，萎缩在麦株或玉米株下面，难于开花结实。 噻吩磺隆的选择性很高，对小麦、玉米很安全，药剂在小麦体内被迅速降解为糖类物质，不影响小麦正常生长。噻吩磺隆在土壤中被好气性微生物迅速分解，残效期只有30天，因而在麦田使用后对花生、大豆、芝麻、棉花、水稻、蔬菜、花卉等后茬作物无任何影响，比使用苯磺隆、氯磺隆、甲磺隆更安全。 噻吩磺隆产品有10％、15％、25％、30％、70％、75％可湿性粉剂，75％干悬浮剂。 (1)麦田使用在小麦、大麦2叶期至早穗期亩用有效成分1．5～2．5克。即长江流域麦区用1．5～1．8克，黄河流域麦区用1．8～2．克，东北和西北麦区用2．1～2．4克，在干旱条件下或杂草密度大、草株大、低温时应使用高剂量。折合制剂用量为10％可湿性粉剂15～25克或15％可湿性粉剂10～16．7克或25％可湿性粉剂6～10克或75％可湿性粉剂(干悬浮剂)2～2．7克，对水30～40千克，喷洒茎叶。在喷洒液中加人O．125％～0．2％中性洗衣粉，可显著提高药效；一般是背负式手动喷雾器每药桶装水12．5千克，可加洗衣粉25克。 冬前施药，在气温低于5℃时不可施药。 (2)玉米田使用在玉米田可防除一年生禾本科杂草；当有藜、蓼、铁苋菜、鸭跖草等发生时可与莠去津混用，以提高防效；当禾本科杂草与阔叶杂草混生时可与乙草胺混用。在正确使用下对玉米安全。可在两个时期施药。 ①苗前土壤处理在玉米播后苗前施药，华北地区夏玉米亩用有效成分1～1．34克，即10％可湿性粉剂10～13．4克或15％可湿性粉剂6．7～9克或25％可湿性粉剂4～5．3克或75％可湿性粉剂(干悬浮剂)1．33～1．78克；东北地区春玉米亩用有效成分1．34～1．6
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：3-甲基噻吩；甲基硫茂 化学品英文名：3-methylthiophene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 3-甲基噻吩616-44-4 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.2类中闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有刺激性。接触后能引起头痛、恶心、呕吐。 环境危害：对环境有害。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。流速过快，容易产 生和积聚静电。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物：一氧化碳、硫化氢、氧化硫。 灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结 束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上 撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸 器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏 物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性 空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收 集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。 喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆 泵转移至槽车或专用收集器内。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护 眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严 禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气 中。避免与氧化剂、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止
智秀1号(25%啶嘧磺隆WDG，也叫秀百宫)是新一代磺酰脲类超高效草坪专用除草剂，是日本石原公司开发的新型化合物，磺酰脲类除草剂．主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应适用于暖季型草坪（结缕草和狗牙根类），对草坪草安全性高。该产品杀草谱广，能有效防除禾本科、莎草科及阔叶杂草，尤其对香附子、水蜈蚣等多年生莎草科杂草有卓越的效果，能全面控制暖季型草坪杂草的危害，是现代草坪园林杂草防控性价比最高、对环境安全友好、对人畜无毒的必备产品。 一、智秀1号药剂特性 1. 安全性高 智秀1号对暖季型草坪（结缕草和狗牙根类）安全性高，对结缕草类（马尼拉）和狗牙根类（百慕大、天堂草等）草坪安全性高，从休眠期到生长期均可使用。 2. 杀草谱广 智秀1号能有效防除马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘等禾本科杂草和空心莲子草、天胡荽、小飞蓬等阔叶杂草，以及碎米草、香附子、水蜈蚣等一年生或多年生莎草科杂草。能全面控制草坪中的杂草危害。 3. 使用方法，控草时间长 智秀1号既可进行茎叶喷雾处理，又可进行土壤封闭处理，春夏季药剂的持效期在40天以上，秋季120天以上。 4. 除草活性高，用药量少 每100平方米草坪用药2-3.0克（商品量），即能达到理想的除草效果。 5、苗木内也可以使用 智秀1号对树木的影响极小，所以按常规施药对周围的树木没有影响，可安全使用。 6、对人畜安全 智秀1号对人畜低毒，属于对人畜、鱼类影响极小。 二、智秀1号理化性质及毒性 化学名：1-(4，6-dimethoxyprimidin-2-yl)-3-[(3-trifluoromethylpyridin-2-yl)sulfonyl]urea ISO通用名：Flazasulfuron 化学结构式： 分子式：C13H12F3N5O5S 分子量：407.3 熔点：166-170OC 外观：原药白色至淡黄色固体粉末 电离常数：(pka)：4.37(于20%C2H2OH-H2O中; 20OC) 溶解度：0.027mg/ml(pH5缓冲液25OC)
我国麦田常用除草剂的种类及使用技术 麦田常用除草剂 小麦是密植作物，化学除草工效高、成本低、减轻劳动强度。 （一）2，4－D丁酯 [中文通用名] 2，4－D丁酯 [英文通用名] 2，4－D butylate [化学名称] 2，4－二氯苯氧基乙酸正丁基酯 [作用特点] 2，4－D丁酯为苯氧乙酸类激素型选择性除草剂。具有较强的内吸传导性。在小麦田主要用于苗后茎叶处理。药液喷施到杂草茎叶表面后，穿过角质层和细胞质膜，最后传导到植株各部分。杂草受害后茎叶扭曲、畸形，最终死亡。用药后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，7－15天死亡。 由于植物之间在外部形态，组织结构和生理方面的差异，对2，4－D表现出不同抵抗能力。一般双子叶植物降解2，4－D的速度慢，因而抵抗力弱，容易受害，而禾本科植物能很快地代谢2，4－ D，而使之失去活性。因此，该药在禾本科植物小麦和双子叶杂草之间具有很好的选择性。 [制剂] 常用制剂为72％ 2，4－D丁酯乳油 [应用技术] 72％2，4－D丁酯乳油用于小麦田，防除播娘蒿、荠菜、藜、蓼、猪殃殃、律草、苦荬菜、刺儿菜、田旋花等阔叶杂草，对禾本科杂草无效。适宜施药时期及用药量：在小麦返青期每亩用72％2，4－D丁酯乳油40－50毫升，加水25－30公斤均匀喷雾。2，4－D丁酯乳油可以与百草敌、溴苯腈等混用，剂量各减半，以扩大杀草谱。施药时应注意：，4－D丁酯有很强的挥发性，药剂雾滴可在空气中飘移很远，使敏感植物受害。与禾谷类作物同时生长的菠菜、豆类、棉花、油菜、向日葵等双子叶作物对其十分敏感，是我国阔叶农作物发生药害的一个主要原因。因此该药施用时应选择无风或风小的天气进行，喷雾器的喷头最好戴保护罩，防止药剂雾滴飘移到双子叶作物田。更不能在与敏感作物套种的小麦田使用此药。2.严格掌握施药时期和使用量。小麦在3叶前和拔节后对2，4－D丁酯敏感，此时用药，易造成小麦药害。药害症状在小麦抽穗期后才表现出来。轻者小麦抽穗时表现麦穗弯曲不易从旗叶抽出，显“鹤首”状。重者麦穗表现畸形，变成“方头”穗。因此，该药应在小麦3叶期以后至拔节前施用。3.分装和喷施2，4－D丁酯的器械要专用，以免造成“二次污染”。，4－D丁酯乳油不能与酸碱性物质接触，以免因水解作用造成药效降低，也不宜与种子及化肥一起贮藏。 （二）、2甲4氯
砜嘧磺隆一、产品概述 玉嘧磺隆（rimsulfuron），又称砜嘧磺隆，商品名为宝成（Titus），系杜邦公司于20世纪80年代中期成功研发的磺酰脲类除草剂。施药采取芽后处理，通过杂草茎叶及根部吸收迅速在植物内传导并抑制杂草缬氨酸及异亮氨酸的合成，阻止细胞分裂，杀死杂草。敏感杂草吸药后3天变黄，1～3周内枯萎死亡。1992年在欧洲注明用于玉米田，1995年在美国注册用于马铃薯与玉米田，1997年在我国注册作为玉米田苗后除草剂开始推广使用。可有效防除大多数阔叶与禾本科杂草，如田蓟、马唐、鸭趾草、稗草、多花黑麦草、反枝苋、猪殃殃、繁蒌、虞美人，使用范围广，可用于玉米、马铃薯与番茄等作物。玉嘧磺隆是近年来开发的磺酰脲类除草剂品种中较突出的品种之一，具有很好的市场前景。 二、理化性质 理化性质：线品为白色结晶固体。m.p.176～178℃,25℃时水中溶解度<10mg/L，分配系数(正辛醇/水)0.034，pk a4.1。在中性土壤中稳定，在酸性或碱性土壤易降解。土壤中半衰期为1.7～4.3d。水解半衰期为4.6d(pH=5)、7.2d(pH=7)、0.3d(pH=9)。 毒性：大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，兔急性经皮LD50>2000mg/kg，大鼠急性吸入LD50>5.2mg/L空气(4h)。对兔皮肤无刺激作用，对眼睛有轻度刺激作用。对豚鼠皮肤无致敏性。未见致突变、致畸、致癌作用。四、技术指标 项目指标 含量，%（HPLC）≥95 外观白色晶体或淡黄色粉末 熔点，℃ 176-178 水份，% ≤0.3 B用途 一、用途概述 1．玉嘧磺隆应用范围 玉嘧磺隆可有效防除大多数阔叶与禾本科杂草，如田蓟、马唐、鸭趾草、稗草、多花黑麦草、反枝苋、猪殃殃、繁蒌、虞美人，使用范围广，可用于玉米、马铃薯与番茄等作物。 2．玉嘧磺隆吸收、传导与作用机制 玉嘧磺隆通过幼牙与叶片被植物吸收，在木质部与韧皮部传导，通过抑制支链氨基酸生物合成中第一阶段的酶——乙酰乳酸合成酶（ALS）而造成杂草死亡。其药害症状；喷药迅速抑制生长，最早症状产生于植物分生组织，敏感和禾本科杂草植株矫化，阔叶杂草失绿、组织坏死，最终死亡。药害是缓慢发生的，从杂草出现受害症状至相干株死亡约需8-12d。 1）代谢作用与选择性 在植株内代谢作用速度的差异是玉嘧磺隆的选择性原因，玉米代谢迅速，半衰期<1h，而敏感杂草如假高梁、反枝苋、马唐等代谢作用缓慢，半衰期相应为38，>48与27h，药害与半衰期之间有很好的相关性。如下：植物种类型植物敏感性GR50(,ai/hm2) ALSI50(nm) 玉米(Zea mays) >6.4 37 龙葵(Solanum nigrum) 25 - 假高梁(Sorghum halapense) 0.9 46 马唐(Digitaria samguinalis) 8.1 37 反枝苋(Amarantus retroflexus) 0.6 42 稗(Echinochloa crus-galli) 1.0 - 藜(Chenopodium album) 2.8 — 玉嘧磺隆在玉米植株内的代谢首先是嘧啶环的羟基化作用，其后与葡萄糖缀合，使化合物的活性全部丧失。此种代谢作用与植物体内细胞色素P450的诱导有关，此外，温度对代谢作用，特别量度玉嘧磺隆在玉米根
文章编号:0253?2409(2013)08?0991?07 收稿日期:2013?03?19;修回日期:2013?05?20三 基金项目:国家重点基础研究发展规划(973计划,2010CB 226905)三 联系作者:殷长龙(1973?),男,山东临沭人,博士,从事催化生产清洁油品的研究三E?mail :catgroup @https://www.doczj.com/doc/34293335.html, 三 本文的英文电子版由Elsevier 出版社在ScienceDirect 上出版(http ://https://www.doczj.com/doc/34293335.html, /science /journal /18725813)三 二苯并噻吩类硫化物在非负载型NiMoW 催化剂上加氢脱硫反应机理 殷长龙,翟西平,赵蕾艳,刘晨光 (中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC 催化重点实验室,山东青岛 266580) 摘 要:研究了二苯并噻吩(DBT )二4?甲基二苯并噻吩(4?MDBT )和4,6?二甲基二苯并噻吩(4,6?DMDBT )在非负载型NiMoW 催化剂上的加氢脱硫反应产物分布及反应机理,给出了它们在非负载型催化剂上加氢脱硫反应网络三研究发现,由于甲基的空间位阻效应,二苯并噻吩类化合物加氢脱硫转化率顺序为4,6?DMDBT ≈4?MDBT 摘要噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，该类化合物发展在我国处在起步阶段，大多数产品尚属空白，还没有产量规模化、品种系列化的生产厂家。α-噻吩衍生物广 泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂和高分子助剂等，重要的衍生物有噻吩-α-乙酸、α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩和噻吩-α-甲醛，噻吩-α-乙酸是目前用量最大的噻 吩衍生物，全球用量在1000t/a左右。β-噻吩衍生物有特殊的活性，主要用于合成医 药和农药。大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成的、重要的衍生物有β-甲 基噻吩、β-噻吩甲醛、噻吩-β-乙酸乙酯和β-溴噻吩等，β-噻吩衍生物是高附加值产品，例如 -噻吩甲醛的售价为86万元/t，2-（邻硝基苯胺基）-5-甲基-β-氰基噻吩的售价为1.2万元/kg。 人们发现噻吩类杂环化合物已有几十年的历史，但真正广泛应用却只有十几年。噻吩类杂环化合物应用较多的是其衍生物，其中α位噻吩衍生物又较β位用量大、品种多。β位衍生物结构新颖，在很多领域有特殊用途，品种和用量正快速增长。 噻吩类化合物在我国处在起步阶段，大多数品种尚属空白，还没有产量规模化。品种系列化的生产厂家。 噻吩 噻吩又称硫杂茂、硫茂、硫代呋喃、硫杂环戊二烯。结构式为 噻吩为无色低粘度液体，微有苯味，不易发生水解、聚合反应。噻吩是稳定的五元杂环化合物，具有芳香族化合物的性质，化学性质与苯十分相近，但却有更高的反应 活性，如噻吩的氯化反应在乙酸中进行的速度是苯的100万倍，溴化反应是苯的 1000倍，但噻吩环热稳定性比苯环差，易发生开环裂解反应。噻吩的制造方法有提取法和 合成法2种。其主要物化性质列于表1。表1 噻吩的主要物化性质 ———————————————————————————————————— 项目指标 ———————————————————————————————————— 沸点/℃ 84.16 相对密度（25/4℃） 1.0583 凝固点/℃ -38.3 除草剂中毒症状及急救方法 近年来除草剂中毒事件频繁发生，在发现中毒后，立即携带标签，送医院诊治，严格按说明书中毒急救方法施救。一般除草剂使用说明书中毒急救通用处理方法如下：1、不慎接触皮肤，应用肥皂及清水冲洗干净，若溅入眼睛，应用流动清水冲洗至少15分钟。仍有不适时，就医。 2、如吸入，应立即转移至空气流通处。 3、如误服，立即携带标签，送医院诊治。 4、无特效解毒剂，请对症治疗。 除草剂种类繁多中毒急救措施也有差异，以下介绍引起中毒的主要除草剂种类中毒症状及急救方法： 一、苯氧羧酸类（2，4-滴、2甲4氯、2，4-滴丁酯等） 1、中毒症状：大量进入体内易中毒，症状发展缓慢，相继出现于消化系统和神经系统。先是恶心、呕吐、腹泻、食欲减退，而后头痛、精神错乱、表情淡漠、嗜睡、肢端感觉迟钝、麻木、疲乏、肌肉无力、双手和前臂肌束颤动、步态不稳、抽搐、严重者可出现大小便失禁、昏迷。部分中毒者轻度白血球增多，肝肾受损。 2、中毒急救：误服，催吐、洗胃（忌用温水），亦可在催吐、洗胃后，酌用活性炭，并用10%硫酸亚铁溶液每隔15～30分钟口服10毫升，连续3～4次，抽搐时，肌肉注射0.1克苯巴比妥钠，适当补充维生素B、C等。注意预防脑水肿和保护肝脏。吞服2，4-滴和2甲4氯丙酸中毒的，可静脉滴注葡萄糖生理盐水，并每升加入44～48毫升碳酸氢钠利尿剂催排，使之脱离昏迷状态。 二、苯甲酸类（麦草畏等） 1、中毒症状：体内中毒症状为多涎和肌能减退，并出现肺水肿、胸膜和心包内充血。 2、中毒急救：误服，无特效解毒剂，请对症治疗。 三、芳氧苯氧丙酸类（精吡氟禾草灵、精噁唑禾草灵、精喹禾灵、禾草灵等） 1、中毒症状：代谢性酸中毒，恶心、呕吐，继后出现嗜睡，肢端感觉麻木，重者肌肉颤动、抽搐、昏迷、呼吸衰竭，严重时对肝、肾损伤。 2、中毒急救：误服可服200毫升石蜡油，随后再服30克活性炭，注意保暖、静卧和换吸新鲜空气，避免呕吐，禁用肾上腺素类的药物。 四、二硝基苯胺类（氟乐灵等） 1、中毒症状：大剂量口服引起食欲减退和腹泻等中毒症状。 2、中毒急救：误服，应用0.02%高锰酸钾溶液洗胃，并给氧、静注美蓝、静脉补液。 五、三氮苯类（嗪草酮、莠去津、西玛津、扑草净、氰草津、西草净等） 1、中毒症状：进入体内中毒后，表现肌肉松弛、乏力、周身不适、头晕、头部沉重、口中有异味、多涎、嗅觉减退或消失，并有呼吸道刺激症状。重者可引起肺支气管炎、肺炎、肺出血、肺气肿、肝和肾功能障碍及慢性贫血。 2、中毒急救：主要采取抗贫血和对症治疗。如呼吸困难，可补给氧气，同时补给维生素B及铁制剂，注意防止肺感染和保护肾脏。 六、氨基甲酸酯类（甜菜安等） 1、中毒症状：与有机磷农药轻度中毒的症状相似，表现头痛、头昏、乏力、多汗、流涎、恶心、呕吐、食欲减退、面色苍白、瞳孔缩小。 2、中毒急救：中毒治疗与轻度有机磷中毒治疗方法大致相同，但禁用解磷定和氯磷定。皮肤接触，用肥皂水、碱水清洗，眼部接触，用清水彻底冲洗。误服，可先给饮清水、 噻吩脱除方法研究现状与进展 苗茂谦上官炬0 前言 噻吩作为一种有机硫广泛存在于焦化苯、石油馏分、液化石油气等液体及焦炉气、天然气、石油加工气和半水煤气等各种工业气体中，其含量相对于其它种类的有机硫低一些。它由于是一种杂原子五元单环化合物，会引起后续工业管道、设备腐蚀，导致催化剂中毒和降低产品质量。因此，脱除噻吩成为脱硫研究者关注的课题。噻吩由于其稳定性高（热解温度在400℃以上），文献称之为非反应性硫，故其脱除难度位于有机硫之首。为了研究开发化工原料气中噻吩的脱除，下面综述了目前国内外噻吩脱除方法研究现状与进展。 1催化加氢法 催化加氢法（HDS ）是一种传统脱除有机硫的有效方法，是指有机硫化物在催化剂的作用下与氢发生转化反应，变成容易脱除的硫化氢。用于催化加氢脱硫的催化剂主要有Co-Mo ，Ni-Mp ，Ni-W 三个系列，催化剂载体为具有100~300m 2/g 表面积的Al 2O 3，SiO 2-Al 2O 3，分子筛，MgO 和硅藻土等多孔性材料。其中Co-Mo/Al 2O 3加氢串ZnO 是一种可以同时除去包括噻吩在内各种有机硫的方法。反应温度和压力的提高可以提高加氢活性，因此催化加氢通常都是在高温高压下操作的，典型的操作条件是温度为300~450℃，压力为3~5MPa 。催化加氢法，由于过程需要300℃以上的高温热源，对反应条件和设备要求高，并且催化剂价格昂贵，硫处理成本高，因此适合大型的合成氨厂和炼油厂使用。在实际生产中，低级的硫醇、硫醚、二硫化合物容易加氢脱除，而高级含硫化合物如高级硫醇、噻吩、苯并噻吩等经过催化加氢处理后残留量仍然较高。 催化加氢法的近期研究主要是开发新型的催化剂，以提高脱硫活性，降低反应温度，并提高催化剂的使用寿命。 2硫酸精制法 硫酸精制法也是一种传统方法，硫酸精制法有两种途径，即磺化法和借助不饱和化合物的共聚法。磺化法是最早应用的精制方法，用浓硫酸使噻吩磺化进入酸层而除去，因此操作过程简单，但这一过程将产生被大量的有机杂质污染了的再生酸，由于酸渣难以处理，而且油品和苯的损失大，从而限制了它的应用。 鉴于此，加入不饱和化合物类添加剂，在硫酸的催化作用下噻吩进行烷基化反应生成较重的噻吩衍生物，或者与添加剂反应生成树脂类聚合物，而后洗除或者精馏分离出来，这样可以提高净化度，减少脱硫时间及苯和油品的损失。应用的添加剂主要有醛类、稀烃类、含有不饱和化合物的植物油和动物脂和酚类等。 这些年的发展主要是操作工艺的改进，如采用多段加入添加剂法，或同时加入多种添加剂，这样可以大大降低添加剂和酸的用量。 为了避免硫酸的强腐蚀性，人们也研究了用无水AlCl 3和AlBr 3作催化剂的聚合过程。此外，还有将硫酸固定化工艺的报道，如用硫酸处理过的硅胶和通过硫酸活化后的蒙脱土，它们本质上仍然是利用噻酚与硫酸的反应，产物被吸附在硅胶和蒙脱土上。 3萃取脱硫 萃取脱硫的基本原理是在一个合适的溶剂中，有机硫化物的溶解性较烃类更高，硫化合物能从燃料油（太原理工大学煤化工研究所 030006） 山西科灵催化净化技术发展公司 22噻吩乙酸的合成Ξ 李贵杰,马吉海,陈韶蕊,周志远 (河北科技大学理学院,河北石家庄 050018) 摘要:以噻吩为原料,经乙酰基反应、氧化重排生成22噻吩乙酸甲酯(2),2经水解得22噻吩乙酸(3),总收率53.0%,其结构经IR和1H NMR确证。 关 键 词:22乙酰噻吩;22噻吩乙酸甲酯;22噻吩乙酸;合成 中图分类号:O626.12;O621.3文献标识码:A文章编号:100521511(2004)0420394203 Synthesis of22Thiopheneacetic Acid L I Gui2jie, MA Ji2hai, CHEN Shao2rui, ZHOU Zhi2yuan (College of Sciences,Hebei University of Science and Technology,Shijiazhuang050018,China) Abstract:22Thiopheneacetic acid was synthesized by the reaction of acetyliation,oxidation rear2 rangement,hydrolysis of methyl22thiopheneacetate with the overall yield of53.0%,and its struc2 ture was characterized by IR and1H NMR. K eyw ords:22acetothiophene;methyl22thiopheneacetate;22thiopheneacetic acid;synthesis 22噻吩乙酸(3)是一种重要的合成头孢菌素药物的中间体,对头孢菌素母核72氨基头孢烷酸(72ACA)进行结构修饰,可提高药物的抗菌活性。早在1966年Woodward[1]就合成了头孢噻吩,近年来国外用3又研制出许多新的头孢菌素抗生素,有头孢三唑(Cefetrizole),头孢西丁(Cefox2 itin),头孢尼特罗(Nitrocefin)和呋烟腙(Furila2 zone)等[2]。3的文献合成方法主要有三种:(1) Scheme1[2,3]中22氯甲基噻吩很不稳定,不能长时间存放,只能低温保存,密闭时有爆炸的危险, 1,2两步产率低[4],且需用剧毒物质氰化钠;(2) Scheme2[5]要高压操作,条件较苛刻;(3)Scheme 3[6]虽然只有一步反应但原料不易获得且要消耗大量的碘。本文参考文献[4,6]方法,以噻吩为原料,在碘的催化下与乙酸酐进行Friedel-Crafts 酰基化反应生成22乙酰噻吩(1),1在三氟化硼催化下用四醋酸铅氧化重排生成22噻吩酰甲酯(2),2经水解得3(Scheme4)。该路线反应条件温和、反应时间短、易操作、总收率高,较之文献报道的方法更为可取,适于规模生产。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 北京X4数字显微熔点测定仪(温度未校正);美国AV400型核磁共振仪(400MHz,CD2 Cl3);上海ZF22型三用紫外仪;美国B IO2 RADF TS2135型傅立叶红外光谱仪(B Kr压片)。 三氟化硼合乙醚,化学纯;四醋酸铅,参考文献[7]方法自制;其余试剂均为分析纯。 1.2 1的合成 在250mL三颈瓶中加入噻吩30.00g(360 — 4 9 3 — 合成化学 Chinese Journal of Synthetic Chemistry Ξ收稿日期:2004204205 作者简介:李贵杰(1982-)男,汉族,河北馆陶人,河北科技大学在读本科生。 通讯联系人:马吉海(1964-),男,教授,主要从事药物化学和有机合成的教学和科研。Tel.0310********,E2mail:mz99@tom. com. 序号开发公司商品名称有效成分剂型 1杜邦Accent gold 二氯吡啶酸51.4% 唑嘧磺草胺15.9% 烟嘧磺隆5.4% 砜嘧磺隆5.4% 农药助剂21.9% 水分散粒剂（WDG） 2北美马克西姆- 阿甘公司 Adapt herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG） 3Arcana Arc-nico75wg烟嘧磺隆75% 其他25% 水分散粒剂（WDG） 4杜邦Basis gold herbicide 莠去津86.8% 烟嘧磺隆1.34% 砜嘧磺隆1.34% 农药助剂10.54% 水分散粒剂（WDG） 5 Agsurf corporation Caveat herbicide 烟嘧磺隆50% 砜嘧磺隆25% 农药助剂25% 水溶性包装 6巴斯夫Celebrity herbicide 麦草畏（钠盐）69.3% 烟嘧磺隆7.50% 水分散粒剂（WDG） 7巴斯夫Celebrity plus herbicide 二氯吡隆（钠盐）18.1% 麦草畏（钠盐）46.6% 烟嘧磺隆10.6% 农药助剂24.7% 水分散粒剂（WDG） 8Cheminova Cheminova nicosulfuron technical 烟嘧磺隆94.5%原药（TC） 9杜邦Du pont accent herbicide烟嘧磺隆75%水分散粒剂（WDG） 10杜邦 Du pont nicosulfuron technical 烟嘧磺隆93%原药（TC） 11杜邦Dupont accent gold wdg herbicide 二氯吡啶酸51.4% 唑嘧磺草胺15.9% 烟嘧磺隆5.4% 砜嘧磺隆5.4% 农药助剂21.9% 水分散粒剂（WDG） 12杜邦 Dupont ACCENT75DF herbicide 烟嘧磺隆75% 芳香磺酸盐1-5% 其他20-24% 水分散粒剂（WDG） 13杜邦Dupont accent q herbicide 烟嘧磺隆54.5% 双苯噁唑酸13.6% 农药助剂31.9% 水分散粒剂（WDG） 14杜邦Dupont accent sc herbicide 烟嘧磺隆4.2% 农药助剂95.8% 悬浮剂（SC）噻吩及其衍生物
除草剂中毒症状及急救方法
噻吩脱除方法研究现状与进展
2_噻吩乙酸的合成_李贵杰
国外烟嘧磺隆登记的配方总结(组分+剂型共计45个)
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