苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治(一)
苯胺和硝基苯是苯的氨基或硝基化合物的代表物。苯胺是无色油状液体，有强烈气味，暴露于空气中或日光下变成棕色，稍溶于水。硝基苯纯品是无色至淡黄色的油状液体，有像杏仁油的特殊气味，几乎不溶于水。二者均与乙醇、乙醚或苯混溶。
苯胺主要用于制染料、药物、橡胶硫化促进剂等，其本身也用于染黑色和测定油的苯胺点等。硝基苯用途甚广。如用于制苯胺、朕苯胺、偶氮苯、染料等。在一般条件下比较稳定，是有机合成的良好溶剂。事故案例
某化工公司染料厂苯胺车间的生产工艺是采用铁粉还原法，且是连续性生产。由于还原过程中会产生大量热量，需还原釜内的冷却管流动水把热量带走。1968年12月5日11时，该车间突然停水，还原釜的热量无法导出，致还原反应越来越剧烈，最终造成还原釜爆炸、着火。烈火和剧毒的浓烟充满整个车间及周围的厂区。几百名人员奋战1个多小时才扑灭大火，但是参加救火的绝大多数人发生急性苯胺中毒，124人因中毒而住院抢救．其中重度中毒病人59人，中度中毒病人65人。有少数病人住院半年以上，有的一年以后还有后遗症。
职业危害
1．接触机会：在染料、制药、橡胶、炸药、合成树脂、油漆及塑料等工业生产中，吸入高浓度此类化合物以及直接或间接污染皮肤都会引起中毒生产设备或包装容器跑、冒、滴、漏．此类毒物污染地面再挥
编订：__________________ 审核：__________________ 单位：__________________ 苯的氨基及硝基化合物中 毒 Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-4082-29 苯的氨基及硝基化合物中毒 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 1．概述 常温下为固体或液体，沸点高，一般为无色或黄色或棕色，加热易挥发，难溶于水，易溶于脂肪和有机溶剂，呈脂溶性。 2．接触机会与健康危害 工业上用作染料、香料、制药、橡胶(抗氧剂、硫化促进剂)、炸药、农药、合成树脂(固化剂)、油漆、塑料、显影剂、合成纤维等生产原料或中间体。 主要引起血液及肝、肾等损害，苯胺、硝基苯、三硝基甲苯属高毒类。进人体内的苯氨基(硝基)化合
物直接(或间接)将血红蛋白氧化成大量高铁血红蛋白，形成高铁血红蛋白血症，导致组织缺氧，表现为不同程度紫绀。此类化合物在体内的中间产物可使还原型谷胱甘肽减少而致红细胞膜脆性增加，有的还能直接与红细胞中珠蛋白巯基结合，使珠蛋白变性形成珠蛋白包涵体(即变性珠蛋白小体)，最终导致红细胞破裂发生溶血。苯的硝基化合物还可导致对肝脏的直接(或继发性)损害。该类化合物或其代谢产物也可直接(或间接)引起肾脏损害。其他损害还包括5-氯-邻甲苯胺等可引起严重出血性膀胱炎，对苯二胺、二硝基氯苯等可引起过敏性皮炎，二硝基酚、三硝基甲苯等可导致眼白内障，长期接触联苯胺和乙萘胺可引起膀胱癌。 3．临床表现 (1)急性中毒 急性职业性中毒系短期内大量吸人或经皮肤吸收
Effect of Anneal Treatment on the Normal Raman Spectra of 4-nitrophenylthiophenol Molecules LING Yun 1,2,CHEN Guoliang 1,TANG Jing 2,LIU Guokun 3(1.College of Chemistry,Chemical Engineering and Environment,Minnan Normal University,Zhangzhou,Fujian 363000,China;2.College of Chemistry,Fuzhou University ,Fuzhou,Fujian 350108,China;3.College of the Environment and Ecology,Xiamen University ,Xiamen,Fujian 361102,China )Abstract :This paper reported a method for the separation of 4-nitrophenyl disulfide and 4-nitrophenylthiophenol from crude 4-nitrophenylthiophenol in nitrogen atmosphere by annealing experiment.We studied the effect on annealing with different temperatures.The Raman spectra was used for the qualitative analysis on PNTP and NPDS.Theoretical calculation was used to assign the Raman peaks.This paper may provide a new and important guideline for rapid qualitative analysis whether there is NPDS in PNTP.Key words:anneal;raman spetroscopy;4-nitrophenylthiophenol;4-nitrophenyl disulfide 退火对4-硝基苯硫酚分子常规拉曼峰的影响 凌云1,2,陈国良1,汤儆2,刘国坤3 (1.闽南师范大学化学化工与环境学院,福建漳州363000;2.福州大学化学学院,福建福州350108;3.厦门大学环境与生态学院,福建厦门361102冤 摘要:文章利用氮气氛围下退火实验实现了4-硝基苯硫酚(PNTP )固体粉末样品中PNTP 分子和4,4'-二硝基二苯二硫醚(NPDS )分子的有效分离,考察了不同温度对退火的影响,并利用拉曼光谱对其进行定性分析,同时利用理论计算对NPDS 分子的拉曼峰进行了指认.该方法为快速定性PNTP 分子中是否含有NPDS 提供了快速简便的方法. 关键词:退火;拉曼光谱;4-硝基苯硫酚;4,4'-二硝基二苯二硫醚 中图分类号:O657.37文献标志码:A 文章编号:2095-7122(2019)02-0032-06 拉曼散射效应是印度科学家Chandrasekhara Venkata Raman 于1921年在印度发现的,有趣的是拉曼发现拉曼效应时,用的是太阳光作为光源,滤光片用的是最简单的尼科尔棱镜,用自己的眼睛作为检测器[1-2].由于拉曼散射在研究分子的转动及振动结构时拥有极大的优势,Chandrasekhara Venkata Raman 因此获得 1930年度诺贝尔物理学奖,成为第一个荣获诺贝尔科学奖的亚洲人.拉曼光谱被发现已超过80年,但是直到上个世纪激光技术的出现,为拉曼光谱检测提供了优质高强度的单色光,同时滤光片和检测器的发展使得检测灵敏度有了进一步提高,才有力推动了拉曼光谱在各个学科的研究和应用,为拉曼光谱带来了新生.拉曼光谱的优点是其卓越的高特异性和多功能性,拉曼光谱是一种非破坏性光谱技术,一般来说,样品不需要预处理或只做简单的预处理.由于拉曼散射光中包含收稿日期:2019-04-30 基金项目:福建省自然科学基金面上项目(2019J01746) 作者简介:凌云(1981-),男,安徽省合肥市人,博士,讲师.
苯乙烯挥发的危害及控制 为什么要控制苯乙烯的挥发？ 苯乙烯是有毒的，长时间、大量吸入苯乙烯气体可引起头痛头晕，食欲减退、无力、红血球和血小板减小。高浓度对粘膜有较强烈的刺激作用。世界卫生组织(WHO)的国际癌症研究小组对苯乙烯进行深入研究得出了结论，苯乙烯的确有致癌作用。同时苯乙烯具有蒸气压高、挥发性强的特点，不但对施工人员造成了影响，污染了环境，还损失了物料(树脂组分中的苯乙烯)。从环保、经济的角度来看，抑制苯乙烯的挥发是刻不容缓的，尤其是在目前国家、社会普遍对环保提出了更高要求的背景下。中国目前对苯乙烯排放标准(工作场所8h内平均最大浓度)是≤210mg/m3，已经比欧美国家中最高的英国(≤100mg/m3)，高出了一倍多。而欧美国家普遍的排放限制是≤20-50 mg/m3。此外还有中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素中对苯乙烯的时间加权平均容许浓度PC-TWA 50mg/m3 ，短时间接触容许浓度PC-SETL100mg/m3等细分限制，所以常常造成现有企业的违规问题，不饱和树脂生产商、用户常常被整顿、罚款甚至诉讼已经不是新闻。考虑到目前中国对环保的重视程度和督查力度，向欧美看齐并强制执行的时间不会太久。 为什么说成膜添加剂法是目前控制苯乙烯排放最好的处理方案？ 其实最好的解决方案是用环保、低挥发的单体替代掉高危害的苯乙烯单体，然而全世界在此方向上研发了几十年，选择的替代单体要么活性低、单价超高(如α-甲基苯乙烯)，要么活性接近苯乙烯但单价超高(如乙烯基甲苯)，其他单体也同样存在单价高和其它性能致命缺陷难以综合平衡的问题，不具备大规模工业化应用的现实基础，这条路目前还看不到希望。而采取光固化单体来改性不饱和体系达到不使用苯乙烯的方法又存在对下游已经固化的产业链加工模式的设备改造(在现在的经济形势下大多数经营者对增加投资改造设备的解决方案是拒绝的。而对于某些产品工艺，这样的设备改造能不能达到目的都还是个疑问)，同时这些单体的成本相对苯乙烯来说还是很高，也不具备大规模的推广应用价值。 传统的加蜡工艺在二次成型加工中又有影响层间附着的缺陷，所以成膜添加剂法是目前能最大缓解苯乙烯排放问题的方法。其它采取改性配方工艺来降低苯乙烯含量(如DCPD树脂)的同样性能存在各种各样的不足和缺陷，还无法与正常苯乙烯含量的树脂相比。 所以类似YET-740这样的挥发抑制剂虽然在解决方案上还不够完美(如静态抑制挥发明显，动态效果微弱)，但已经是目前最好、最平衡的解决方式。 挥发抑制剂对客户成本有什么样的影响？ 以YET-740挥发抑制剂为例，添加量约为对树脂的0.3%，减少物料损耗视动态施工时间长短、施工方式和不同树脂有高有低，可减少树脂物料损失约3%~ 5% 左右, 增加的成本是微不足道的甚至可以减少成本。虽然添加了挥发抑制剂的树脂价格比普通不饱和聚酯略高，但考虑到它所能节省的材料费用，实际的综合成本和原来相比是呈现成本下降节约成本的趋向的，树脂单价越高则节约成本越多，如果对于乙烯基、胶衣树脂等高附加值的树脂则产生效益更加明显。
苯硝化生产硝基苯工艺过程与防范对策 摘要 本文对硝基苯的生产工艺进行了简要阐述，分析了生产工艺危险性，并列举案例分析，最后针对硝基苯的安全生产，提出了安全预防措施，这对硝基苯的生产能长期、稳定、安全运行具有重要意义。 关键词：硝基苯工艺危险性预防措施 引言 硝基苯是一种重要的化工原料和中间体，用于生产苯胺、联苯胺、二硝基苯等多种医药和染料行业，也可用作于农药、炸药及橡胶硫化促进剂的原料，其中主要用途是制取苯胺和聚氨酯泡沫塑料，目前，90%以上的硝基苯用于生产苯胺[1-3]。工业上硝基苯生产工艺过程主要包括苯硝化反应、硝基苯洗涤、硝基苯精馏等单元过程，生产过程中使用了大量易燃易爆、有毒有害、强腐蚀、强氧化的化学危险品。由于苯硝化反应中副反应生成的杂质（主要是硝基酚盐类）爆炸危险性很高，而且极易积累在精馏塔釜等受热部位，监测和处理不及时就容易发生爆炸，使其生产过程中安全事故具有突发性、灾害性的特点。因此对苯硝化生产硝基苯工艺过程进行危险性定量分析及对爆炸事故的安全研究，并提出具体的预防措施意义重大。 1 硝基苯生产工艺 1.1硝基苯简介 硝基苯，有机化合物，又名密斑油、苦杏仁油，无色或微黄色具有苦杏仁味的油状液体[4]。化学式为C6H5NO2，难溶于水，密度比水大，相对密度1.205，熔点6℃，沸点210~211℃，闪点为87.8℃，爆炸下限为1.8%（93.3℃）。易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。低毒，半数致死量（大鼠，经口640mg/kg），硝基苯由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色，除杂方式：加氢氧化钠溶液，分液。 1.2硝基苯的应用 硝基苯是重要的基本有机化工原料，用于生产染料、香料、炸药等有机合成工业，经催化加氢或铁粉还原可得苯胺，这是硝基苯的最主要用途，由苯胺进而生产各种有机
操作规程编号：YTO-FS-PD816 苯乙烯的危害及应急处理方法通用版 In Order T o Standardize The Management Of Daily Behavior, The Activities And T asks Are Controlled By The Determined Terms, So As T o Achieve The Effect Of Safe Production And Reduce Hidden Dangers. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards
苯乙烯的危害及应急处理方法通用 版 使用提示：本操作规程文件可用于工作中为规范日常行为与作业运行过程的管理，通过对确定的条款对活动和任务实施控制,使活动和任务在受控状态，从而达到安全生产和减少隐患的效果。文件下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用。 苯乙烯，又名乙烯苯，为无色透明油状液体，易燃，有毒，难溶于水，能溶于醇类及醚类。苯乙烯属于二级易燃液体，相对密度为0.907，自燃点为490摄氏度，沸点为146摄氏度。苯乙烯性质较为稳定，主要用于制造合成橡胶、离子交换树脂、聚醚树脂、增塑剂和塑料等。 苯乙烯对人眼和上呼吸道有刺激和麻醉作用。高浓度苯乙烯急性中毒会强烈刺激人眼及上呼吸道黏膜，出现眼痛、流泪、流鼻涕、打喷嚏、咽痛、咳嗽等症状，继而头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力。眼部受苯乙烯液体污染，可致灼伤。苯乙烯慢性中毒可致神经衰弱综合征，有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等症状。苯乙烯对呼吸道有刺激作用，长期接触可引起阻塞性肺部病变。 苯乙烯遇明火、高热或与氧化剂接触，有燃烧、爆炸的危险；遇酸性催化剂(如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁等)能发生剧烈的聚合反应，放出大量热量。
本科化学类《有机化学》第四学期补充习题集 2012-6-1 一、选择一个正确的答案，填写在括号内。 1、乙醇的质子核磁共振谱中有几组峰？它们的面积比为多少？ ( ) A、2组；1:2 B、2组；5:1 C、3组；1:2:3 D、3组；1:2:2 2、下列化合物酸性最强的是? ( ) A、丙二酸 B、醋酸 C、草酸 D、苯酚 3、盖布瑞尔合成法可用来合成下列哪种化合物？ ( ) A、纯伯胺 B、纯仲胺 C、伯醇 D、混合醚 4、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) 。 A、乙酰胺 B、甲胺 C、氨 D、苯胺 5、若间二硝基苯选择性的还原其中的一个硝基成为氨基，则选用哪种物质为还原剂？（） A、(NH4)2S B、Na2SO3 C、Fe + HCl D、Sn + HCl 6、下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A、苄醇 B、苯酚 C、2,4-戊二酮 D、苯乙烯 7、α-苯乙醇和β-苯乙醇可以通过下列哪些方法（或试剂）来鉴别? ( ) A、碘仿反应 B、卢卡斯试剂 C、托伦斯试剂 D、浓HI 8、合成乙酸乙酯时，为了提高收率，最好采取何种方法? ( ) A、在反应过程中不断蒸出水 B、增加催化剂用量 C、使乙醇过量 D、A和C并用 9、下列化合物酸性最强的是：( ) A、氟乙酸 B、氯乙酸 C、溴乙酸 D、碘乙酸 10、在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) ；碱性最弱的是：（） A、三甲胺 B、二甲胺 C、甲胺 D、苯胺 11、涤纶是属于下列哪一类聚合物？（） A、聚酯 B、聚醚 C、聚酰胺 D、聚烯烃 12、吡啶和强的亲核试剂作用时发生什么反应？（） A、α-取代 B、β-取代 C、环破裂 D、不发生反应 13、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（） A、丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B、苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反应 C、甲醛和苯甲醛在浓碱条件下发生反应 D、环己烯臭氧化、还原水解，然后在碱性条件下加热反应 14、下列化合物属于单糖的是：（） A、蔗糖 B、乳糖 C、糖原 D、核糖 15、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO3加成的是：（） A、CH3COC6H5 B、CH3CHOHCH2CH3
目录 第一章处理工艺的文献综述2 1.1含硝基苯废水对环境的危害2 1.2处理硝基苯的技术方法现状2 1.2.1 物理法2 1.2.2 化学法2 1.2.3 生物法3 第二章工程设计资料与依据4 2.1 废水水量4 2.2 设计进水水质4 2.3 设计出水水质4 2.4 设计依据5 2.5 设计原则与指导思想5 第三章工艺流程的确定5 3.1 废水的处理工艺流程5 3.2 工艺流程说明6 3.3 工艺各构筑物去除率说明7 第四章构筑物设计计算7 4.1 设计水量的确定7 4.2 调节池7 4.3 微电解塔8 4.4 FENTON氧化池 10 4.5 中和反应池11 4.6 沉淀池12 4.7 生活污水格栅14 4.8 生活污水调节池16 4.9 生化处理系统17 4.10 二沉池19 4.11 污泥浓缩池20 第五章构筑物及设备一览表22 5.1 主要构筑物一览表 22 5.2 主要设备一览表23 第六章管道水力计算及高程布置23 6.1 平面布置及管道的水力计算23 6.2 泵的水力计算及选型26 6.3 高程布置和计算28 第七章参考文献31
第一章处理工艺的文献综述1.1含硝基苯废水对环境的危害 硝基苯，分子式为C 5H 6 NO 2 ，相对分子量为123，相对密度(水=1)1.20，熔点在5.7℃，沸 点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体，有苦杏仁味，不溶于水，溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂，制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气，尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。 硝基苯在水中具有极高的稳定性，由于其密度大于水，进入水体后会沉入水底，长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度，所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定，苯环较难开环降解，常规的废水处理方法很难使之净化。因此，研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。 1.2处理硝基苯的技术方法现状 1.2.1 物理法 对含高浓度硝基苯的工业废水，采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度，改善废水的可生化性，又可以回收部分硝基苯，实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有：吸附法、萃取法和汽提法。 对于吸附法，硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中，COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。 对于萃取法，目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用 N 5O 3 —苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理，萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标 准。 对于汽提法，用于处理高浓度硝基苯废水，工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水，实验表明，硝基苯的去除率可达90%以上，汽提后的废水经碳黑吸附，废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下，效果较好 1.2.2 化学法 针对于处理硝基苯的化学法主要有电化学法和高级氧化法。电化学氧化的基本原理有两
苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治 集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-
苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治苯胺和硝基苯是苯的氨基或硝基化合物的代表物。苯胺是无色油状液体，有强烈气味，暴露于空气中或日光下变成棕色，稍溶于水。硝基苯纯品是无色至淡黄色的油状液体，有像杏仁油的特殊气味，几乎不溶于水。二者均与乙醇、乙醚或苯混溶。 苯胺主要用于制染料、药物、橡胶硫化促进剂等，其本身也用于染黑色和测定油的苯胺点等。硝基苯用途甚广。如用于制苯胺、朕苯胺、偶氮苯、染料等。在一般条件下比较稳定，是有机合成的良好溶剂。 事故案例 某化工公司染料厂苯胺车间的生产工艺是采用铁粉还原法，且是连续性生产。由于还原过程中会产生大量热量，需还原釜内的冷却管流动水把热量带走。1968年12月5日11时，该车间突然停水，还原釜的热量无法导出，致还原反应越来越剧烈，最终造成还原釜爆炸、着火。烈火和剧毒的浓烟充满整个车间及周围的厂区。几百名人员奋战1个多小时才扑灭大火，但是参加救火的绝大多数人发生急性苯胺中毒，124人因中毒而住院抢救．其中重度中毒病人59人，中度中毒病人65人。有少数病人住院半年以上，有的一年以后还有后遗症。 职业危害 1．接触机会：在染料、制药、橡胶、炸药、合成树脂、油漆及塑料等工业生产中，吸入高浓度此类化合物以及直接或间接污染皮肤都会引起中毒生产设备或包装容器跑、冒、滴、漏．此类毒物污染地面再挥发，
排放含该品的热性废渣、废水时，其高浓度蒸气短时间被大量吸入；在运输搬运过程中，此类毒物污染了作业人员的衣物、皮肤而引起中毒。 2．中毒临床表现：急性中毒多在工作中或下班后几小时内发病，班后热水浴和饮酒易诱发中毒并使中毒加重。轻度中毒表现为头痛、头晕、乏力、胸闷、嗜睡。口唇、耳廓、舌及肢端出现轻度紫绀。一般在24小时可恢复正常。中度中毒时上述症状加重，出现心悸、气短、食欲不振、恶心、呕吐等，有的手指麻木、全身无力，皮肤粘膜紫绀明显。可有尿频、尿急，尿液呈葡萄酒色。可出现轻度溶血性贫血。重度中毒者意识不清，烦躁不安，步态不稳，抽搐甚至昏厥。瞳孔散大，对光反射可消失。重度紫绀波及全身，皮肤粘膜呈深蓝或铅灰色，有的出现少尿、蛋白尿、血尿甚至无尿。有的肝脏肿大，有压痛：出现黄疸，肝功能异常。可出现严重的溶血性贫血。
对氯硝基苯吸附在银纳米粒子上的偶联反应 罗文丽 苏亚琼 田向东 赵刘斌 吴德印* 田中群 (厦门大学化学化工学院化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005) 摘要: 表面增强拉曼光谱(SERS)具有极高的检测灵敏度,通过检测吸附分子的SERS 信号,可以获得表面吸 附分子的结构以及可能发生的反应.在拉曼激发光源的辐射下,在碱性溶液中,银纳米粒子表面吸附的对氯硝基苯(PCNB)的SERS 光谱与其固体的常规拉曼光谱相比,出现异常SERS 谱.通过采用密度泛函理论(DFT)计算,对PCNB 以及可能的偶联产物p ,p ?-二氯偶氮苯(DCAB)进行理论分析以及谱峰归属,发现这些异常峰来自其偶联产物DCAB 的偶氮C －N ＝N －C 基团的基频振动.关键词: 表面增强拉曼光谱;密度泛函理论;对氯硝基苯;p ,p ?-二氯偶氮苯;银纳米粒子 中图分类号: O646 Reaction of p -Chloronitrobenzene Adsorbed on Silver Nanoparticles LUO Wen-Li SU Ya-Qiong TIAN Xiang-Dong ZHAO Liu-Bin WU De-Yin * TIAN Zhong-Qun (State Key Laboratory for Physical Chemistry of Solid Surfaces,Department of Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 361005,Fujian Province,P .R.China ) Abstract:Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS)on silver nanoparticles is highly sensitive because of surface plasmon resonance.We have studied the structures and photoinduced chemical reactions of p -chloronitrobenzene (PCNB)molecules adsorbed on silver nanoparticles using a combination of SERS and density functional theory (DFT)calculations.When the PCNB molecules are adsorbed to the surface of silver nanoparticles in alkaline solution,the SERS spectra are very different from the normal Raman spectra of https://www.doczj.com/doc/bd9593867.html,parison of the DFT simulated Raman spectra of PCNB and p ,p ?-dichloroazobenzene (DCAB)indicates that the new peaks in the SERS spectrum of PCNB adsorbed on silver nanoparticles arise from the azo (C －N ＝N －C)group of DCAB.Key Words: Surface-enhanced Raman spectroscopy;Density functional theory;p -Chloronitrobenzene;p ,p ?-Dichloroazobenzene;Silver nanoparticle [Article] doi:10.3866/PKU.WHXB201209052 https://www.doczj.com/doc/bd9593867.html, 物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao ) Acta Phys.-Chim.Sin .2012,28(12),2767-2773 December Received:July 25,2012;Revised:September 5,2012;Published on Web:September 5,2012.? Corresponding author.Email:dywu@https://www.doczj.com/doc/bd9593867.html,;Tel:+86-592-2189023. The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (20973143,91027009,21021002),National Key Basic Research Program of China (973)(2009CB930703),and Xiamen University,China (2010121020). 国家自然科学基金(20973143,91027009,21021002),国家重点基础研究发展规划项目(973)(2009CB930703)和厦门大学(2010121020)资助 ?Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica 1引言 表面增强拉曼光谱(SERS)具有极高的表面检测灵敏度,分子吸附在粗糙的Ag 表面上时,表面增强拉曼散射因子可以达到106倍.1当分子吸附在金属纳米粒子表面上时,由于分子在表面的成键作用、吸附取向变化或分子在表面所处的位置不同, 分子在金属纳米粒子表面产生的拉曼散射信号会 有所不同.2因此,表面增强拉曼光谱信号可以用于研究表面吸附、反应和鉴别表面吸附物种.在苯环上的氢若被硝基取代形成硝基苯,其硝基官能团可能吸附于表面,并具有非常强的拉曼谱峰.在镍(111)表面,其拉曼强度可得到进一步增强,如在表 2767
简单的说就是将硝基苯和氢气加热到200度左右，通入流化床反应器，在金属负载型催化剂（很多种，你这里是活性铜）的作用下，在200-320度时生成苯胺。 反应化学式为C6H5NO2+3H2—-—- C6H5NH2+2H20 硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法，包括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢三种工艺。 催化剂 C6H5NO2+3H2—-—- C6H5NH2+2H20+Q 生产工艺：1，硝基苯加氢还原：硝基苯经预热和氢气以1：9(摩尔比)进入气化器，气化并加热至185～200℃，通人流化床。以铜作催化剂，气态硝基苯在流化床内发生加氢还原反应。控制流化床内中心温度220～270℃。H：≥90％。加氢反应产生的热量由废热锅炉产生1．3～1．7MPa的饱和蒸汽，供气化器和后续精馏工序使用。流化床顶部出来的气态反应生成物经冷凝、冷却。液相为反应生成的苯胺和水，分层得到粗品苯胺。不凝气(H：≥90％)少量排放，其余压缩后。和新鲜氢混合循环使用。床内铜催化剂定期进行再生处理。2，苯胺精制：粗品苯胺从脱水塔顶泵人。控制脱水塔釜温度140-160℃，塔顶温度120～140℃。塔内真空度一0．06至-0．07MPa。当脱水塔釜液水分≤0．1％后，进入精馏塔精馏脱除重组份(硝基苯、联苯胺类等)。控制塔釜温度l10～120℃。塔顶温度100～llO~C。塔内真空度一0．09MPa以上。气态苯胺从塔顶蒸出冷凝得到成品；塔釜内的重组份定期排放，蒸馏回收苯胺后作为焦油。 固定床气相催化加氢工艺是在l～3 MPa和200—300 摄氏度等条件下，硝基苯和氢发生反应，苯胺的选择性>99％。具有运转费用低、投资少、技术成熟和产品质量好等优点，不足之处是易发生局部过热而引起副反应和催化剂失活。国外大多数苯胺生产厂采用此工艺进行生产。 流化床气相催化加氢法是汽化后的硝基苯与过量H：混合，进人流化床反应器，在260—280℃进行加氢还原反应生成苯胺和水蒸汽。该法较好地改善了传热状况，避免局部过热，减少副反应的生成，延长了催化剂的使用寿命；不足之处是操作较复杂，催化剂磨损大，装置建设、操作和维修费用较高。我国绝大多数苯胺生产厂家均采用流化床气相催化加氢工艺进行生产。 硝基苯液相催化加氢工艺是在无水条件下硝基苯进行加氢反应生成苯胺，苯胺的收率为99％。优点是反应温度较低，副反应少，催化剂负荷高，寿命长，设备生产能力大，不足之处是反应物与催化剂以及溶剂必须进行分离，设备操作以及维修费用高。 目前，成功应用于硝基苯加氢工艺的催化剂主要是还原态的铜基催化剂和贵金属铂系催化剂。
苯乙烯事故的应急处置 苯乙烯，又名乙烯苯，为无色透明油状液体，易燃，有毒，难溶于水，能溶于醇类及醚类。苯乙烯属于二级易燃液体，相对密度为0.907，自燃点为490摄氏度，沸点为146摄氏度。苯乙烯性质较为稳定，主要用于制造合成橡胶、离子交换树脂、聚醚树脂、增塑剂和塑料等。 苯乙烯对人眼和上呼吸道有刺激和麻醉作用。高浓度苯乙烯急性中毒会强烈刺激人眼及上呼吸道黏膜，出现眼痛、流泪、流鼻涕、打喷嚏、咽痛、咳嗽等症状，继而头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力。眼部受苯乙烯液体污染，可致灼伤。苯乙烯慢性中毒可致神经衰弱综合征，有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等症状。苯乙烯对呼吸道有刺激作用，长期接触可引起阻塞性肺部病变。 苯乙烯遇明火、高热或与氧化剂接触，有燃烧、爆炸的危险;遇酸性催化剂(如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁等)能发生剧烈的聚合反应，放出大量热量。苯乙烯蒸气可与空气形成爆炸性混合物，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。其燃烧(分解)产物是一氧化碳和二氧化碳。 鉴于苯乙烯的危害，我国相关标准明确规定：车间空气中苯乙烯的最高容许浓度为每立方米40毫克，居住区大气中苯乙烯的最高容许浓度为每立方米0.01毫克。 苯乙烯一旦泄漏，应迅速组织泄漏污染区内的人员撤离至安全区，对泄漏污染区进行隔离，严格限制人员出入。切断火源。救援人员应佩戴防护面具、手套收集漏液，用沙土或其他惰性材料吸收残液，转移到废弃物处置场所。切断被污染水体，用围栅等物限制洒在水面的苯乙烯扩散。 要将苯乙烯深度中毒人员转移到空气新鲜的安全地带，脱去其被污染的外衣，冲洗被污染的皮肤，用大量水冲洗眼睛，淋洗全身，漱口。中毒人员要大量饮水，不能催吐，立即到医院接受治疗。如中毒人员呼吸停止，救援人员应立即进行人工呼吸。
NO 24-HNO 3=O 2N —<(C ==?S-^O 2 +H 2O 3.3酸性二硝基苯的中和精制，酸性二硝基苯中含有酸（主要为硝 酸）和副反应生成的邻、对二硝基苯，用氢氧化钠中和酸性硝基苯 中的硝酸，利用亚硫酸钠磺化取代反应，生成不溶于水的邻、对硝 基苯磺酸钠，以达到精制的目的。 3.4精制锅的间二硝基苯的水洗。用水洗去除中和精制后产生的少 量的碱和邻、对硝基苯磺酸钠，从而制得高纯度的间二硝基苯。 有关反应如下： NO 2 SO 3Na <<=>>-^NO 2 +Na 2SO 4 ------------ ? Ch +H 2O NO 2 +Na 2SO 4 NO 2 -<（S^>-SO 3Na +NaNO 2 3.5硝化反应的抽取。用硝基苯萃取硝化废酸中的二硝基苯，同行 斯硝基苯同硝化废酸中的剩余硝酸反应生成二硝基苯。抽取后的废 主反应: NO, +HoO 副反应：Z VNO 2 + HNO 3 =
酸送浓酸岗位提炼后循环使用或外售。硝基苯抽取后成为酸性硝基苯，作为硝化的原料。 有关反应如下： HNO3+NaOH=NaNO3+H2O 四、工艺过程的叙述 4.1各种原料的接受 4.1.1粗硝基苯从硝基苯车间粗硝基苯储罐由输送泵送到木工段硝基苯计量槽（V102）中。 4.1.2硫酸从废酸回收工段浓缩岗位槽自流到木工段硫酸计量槽（V105）中。 4.1.3 .98%硝酸从硝基苯工段硝酸储罐经泵送至木工段硝酸计量槽 （V104）中4.1.4.30%的液碱从硝基苯工段液碱储罐经泵送至木工段液碱计量槽（V106）中。 4.1.5亚硫酸钠经提升机（LS101）送至三楼，供亚硫酸钠配制罐 （104AB）使用。 4.2硝基苯的硝化421硝化开车前的检查和准备 1）检查硝化锅各部位是否正常，水压、汽压、电压是否稳定，温度计，真空表，报警装置是否好用。 2）硝化锅的数字显示仪和记录仪，两表温差不能超过2度，并记 录好两表的同步温度水温差。 3）领取操作记录表，做好记录。
编号：SM-ZD-95082 苯乙烯的危害及应急处理 方法 Through the process agreement to achieve a unified action policy for different people, so as to coordinate action, reduce blindness, and make the work orderly. 编制：____________________ 审核：____________________ 批准：____________________ 本文档下载后可任意修改
苯乙烯的危害及应急处理方法 简介：该规程资料适用于公司或组织通过合理化地制定计划，达成上下级或不同的人员之间形成统一的行动方针，明确执行目标，工作内容，执行方式，执行进度，从而使整体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅读内容。 苯乙烯，又名乙烯苯，为无色透明油状液体，易燃，有毒，难溶于水，能溶于醇类及醚类。苯乙烯属于二级易燃液体，相对密度为0.907，自燃点为490摄氏度，沸点为146摄氏度。苯乙烯性质较为稳定，主要用于制造合成橡胶、离子交换树脂、聚醚树脂、增塑剂和塑料等。 苯乙烯对人眼和上呼吸道有刺激和麻醉作用。高浓度苯乙烯急性中毒会强烈刺激人眼及上呼吸道黏膜，出现眼痛、流泪、流鼻涕、打喷嚏、咽痛、咳嗽等症状，继而头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力。眼部受苯乙烯液体污染，可致灼伤。苯乙烯慢性中毒可致神经衰弱综合征，有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等症状。苯乙烯对呼吸道有刺激作用，长期接触可引起阻塞性肺部病变。 苯乙烯遇明火、高热或与氧化剂接触，有燃烧、爆炸的危险；遇酸性催化剂(如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、
编号：SM-ZD-95310 苯的氨基及硝基化合物中 毒 Organize enterprise safety management planning, guidance, inspection and decision-making, ensure the safety status, and unify the overall plan objectives 编制：____________________ 审核：____________________ 时间：____________________ 本文档下载后可任意修改
苯的氨基及硝基化合物中毒 简介：该安全管理资料适用于安全管理工作中组织实施企业安全管理规划、指导、检查和决策等事项，保证生产中的人、物、环境因素处于最佳安全状态，从而使整体计划目标统一，行动协调，过程有条不紊。文档可直接下载或修改，使用时请详细阅读内容。 1．概述 常温下为固体或液体，沸点高，一般为无色或黄色或棕色，加热易挥发，难溶于水，易溶于脂肪和有机溶剂，呈脂溶性。 2．接触机会与健康危害 工业上用作染料、香料、制药、橡胶(抗氧剂、硫化促进剂)、炸药、农药、合成树脂(固化剂)、油漆、塑料、显影剂、合成纤维等生产原料或中间体。 主要引起血液及肝、肾等损害，苯胺、硝基苯、三硝基甲苯属高毒类。进人体内的苯氨基(硝基)化合物直接(或间接)将血红蛋白氧化成大量高铁血红蛋白，形成高铁血红蛋白血
症，导致组织缺氧，表现为不同程度紫绀。此类化合物在体内的中间产物可使还原型谷胱甘肽减少而致红细胞膜脆性增加，有的还能直接与红细胞中珠蛋白巯基结合，使珠蛋白变性形成珠蛋白包涵体(即变性珠蛋白小体)，最终导致红细胞破裂发生溶血。苯的硝基化合物还可导致对肝脏的直接(或继发性)损害。该类化合物或其代谢产物也可直接(或间接)引起肾脏损害。其他损害还包括5-氯-邻甲苯胺等可引起严重出血性膀胱炎，对苯二胺、二硝基氯苯等可引起过敏性皮炎，二硝基酚、三硝基甲苯等可导致眼白内障，长期接触联苯胺和乙萘胺可引起膀胱癌。 3．临床表现 (1)急性中毒 急性职业性中毒系短期内大量吸人或经皮肤吸收苯的氨基、硝基化合物所致，多在工作时间或下班后几小时发病。
苯乙烯泄漏污染事故案例分析 一、事故概况 2001年4月17日，韩国籍散化船“大勇”轮在长江口水域附近与中国香港籍散货船“大望”轮发生剧烈碰撞，造成“大勇”轮所载638吨苯乙烯溢入海中，严重污染海域环境。事发后，上海海事局立即启动《东海海区溢油应急计划》，实施化学事故应急救援工作。历经一个月的努力，各救援单位基本完成了应急救援工作，最大限度减少化学品污染损害程度。同时，为维护国家利益，上海海事局会同上海市环保局、东海渔政局等有关国家主管机关，依照国家法律，对照国际惯例，向肇事双方提出国家赔偿。 二、当事船舶概况 (一)船舶概况： “大望”轮：中国香港籍，散货船，46000吨级，自中国上海港驶往印度芒格洛尔港; “大勇”轮：韩国籍，散化船，3400吨级，装载2000多吨苯乙烯自日本德山港驶往中国宁波港。 (二)货物特性： 苯乙烯，无色至淡黄色折射率很高油状液体，有渗透性气味。相对密度0.9074，熔点-31℃，沸点145.2℃，闪点31.11℃，蒸气与空气混合物爆炸极限1.1~6.1%，极微溶于水，遇热、明火、氧化剂易燃，且有爆炸危险。 人体可通过呼吸道及皮肤接触摄入苯乙烯，且一旦摄入，将有3%—20%不能被排出体外，属致癌物质。急性中毒主要影响中枢神经系统，并对眼和上呼吸道粘膜有刺激作用，重者先有眼部刺痛、流泪、结膜充血，并出现流涕、喷嚏、咽痛及咳嗽等，继之有头晕、头痛、全身乏力，并可出现恶心、呕吐、食欲减退等消化道症状。眼部受苯乙烯液体污染时，可致灼伤。 三、事故经过
2001年4月17日，长江口外浓雾弥漫，能见度100米左右。0800时，“大勇”轮在长江口水域附近(31°03'4N/122°46'5E)与“大望”轮发生剧烈碰撞，造成“大勇”轮右舷严重受损，导致右3舱及右4舱全部638.806吨苯乙烯溢入海中，并随海流呈带状迅速向四周扩散，扩散范围半径达20海里左右，事故现场弥漫着浓烈的苯乙烯气味。从外观看，“大勇”轮右4舱船墙呈“V”字型缺口，4舱甲板破口呈“∧”型，纵深至甲板中部，且右4舱舱中隔壁大面积凹陷，甲板管路及步桥严重弯曲断裂，右3舱与右4舱隔板与甲板交角处破损，“大勇”轮船体结构受到严重破坏，存在断裂或倾覆的潜在危险。 四、污染情况 此次碰撞事故导致638.806吨苯乙烯泄漏入海，随海流呈带状迅速向四周扩散，扩散范围半径达20海里左右，事故现场弥漫着浓烈的苯乙烯气味，对当地的海洋及大气环境造成严重损害，从市环境监测中心人员现场监测的数据看，事发现场附近空气中苯乙烯含量达55毫克/立方米，为正常数据的18倍，海水中苯乙烯含量达40.5毫克/升，均远远超出正常人群和环境所能承受的上限值。 另外事发地点地处近岸水产资源保护区(169渔区)，正是重要的鱼、虾、蟹苗的洄游产卵通道，而且该水域拥有小黄鱼、带鱼、黄鲫、梭子蟹、银鲳、海鳗、鲐鱼、黄姑鱼、凤鲚等鱼类资源，苯乙烯的大量泄漏势必给该水域的渔业资源带来不可估量的损失。 五、应急救援和污染清除情况 4月17日0852时，上海海事局接到中国海上搜救中心转发日本海上警卫队的报警后，立即展开调查;1000时左右收到了中国香港籍“大望”轮的报告，称其与一韩国船碰撞，无人员伤亡。与此同时上海海事局立即派遣巡逻艇赶赴现场进行搜救。1100时，在确认事故一方为散化船，装载2000多吨苯乙烯后，上海海事局立即启动《东海海区溢油/化救应急计划》，实施化学事故应急救援工作。 “4.17”苯乙烯污染事故的应急救援工作可分为三个阶段：污染物控制及清除阶段、苯乙烯过驳阶段、船舶临时修理阶段。
苯的氨基和硝基化合物试题 判断题部分 第1 题.接触苯的氨基硝基化合物的工人工作期间，每年要定期体检一次，体检时要特别检查肝功能、血液系统及眼晶状体。 A. √ B. × 答案：A 第2 题.苯胺和硝基苯的蒸气属于血液窒息性气体，短时间大量吸入可致口唇、指端及耳垂等部位呈蓝灰色发绀表现。 A. √ B. × 答案：A 第3 题.苯胺和硝基苯为高铁血红蛋白的直接形成剂。 A. √ B. × 答案：B 第4 题.苯的氨基硝基化合物所致的高铁血红蛋白形成和消失的速度、溶血作用的轻重等与赫恩小体的形成和消失平行。 A. √ B. × 答案：B 第 5 题.生理情况下使少量高铁血红蛋白还原的主要途径为还原性辅酶Ⅱ-高铁血红蛋白还原系统。 A. √ B. × 答案：B 第6 题.美蓝可作为联苯胺中毒的解毒剂。 A. √ B. × 答案：B 第7 题.在生产条件下，苯的氨基硝基化合物主要以粉尘或蒸汽或液体的形态存在，可经呼吸道和完整的皮肤吸收。 A. √ B. × 答案：A 第8 题.二硝基酚、联苯胺中毒后不形成高铁血红蛋白。 A. √ B. × 答案：A 第9 题.轻度苯胺中毒的病人可用5%～10%葡萄糖溶液500ml加维生素C 5.0g静脉滴注，或50%葡萄糖溶液80～100ml加维生素C 2.0g静脉注射治疗。 A. √ B. ×
第10 题.赫恩氏小体(Heinz body)，是苯的氨基硝基化合物的中间代谢产物作用于珠蛋白分子中的巯基，使其变性并沉积在红细胞内形成的。 A. √ B. × 答案：A 第1 1 题.轻度苯胺中毒的病人可用5%～10%葡萄糖溶液500ml加维生素C 5.0g静脉滴注，或50%葡萄糖溶液80～100ml加维生素C 2.0g静脉注射治疗。 A. √ B. × 答案：A 第1 2 题.在生产条件下，苯的氨基硝基化合物主要以粉尘或蒸汽或液体的形态存在，可经呼吸道和完整的皮肤吸收。 A. √ B. × 答案：A 第1 3 题.苯的氨基硝基化合物所致硫血红蛋白的形成不可逆，故因其引起的发绀症状可持续数月之久。 A. √ B. × 答案：A 第1 4 题.所有苯的氨基硝基化合物致高铁血红蛋白的能力的强弱一致。 A. √ B. × 答案：B 第1 5 题.苯的氨基硝基化合物形成高铁血红蛋白后，可使用还原性谷胱甘肽和维生素C治疗，因其属于高铁血红蛋白的酶还原系统。 A. √ B. × 答案：B 第1 6 题.接触苯的氨基硝基化合物的工人工作期间，每年要定期体检一次，体检时要特别检查肝功能、血液系统及眼晶状体。 A. √ B. × 答案：A 第1 7 题.苯的氨基硝基化合物慢性中毒患者应调离工作岗位，避免进一步的接触，并进行积极的治疗，主要的还是对症治疗。 A. √ B. × 答案：A 第1 8 题.赫恩氏小体(Heinz body)，是苯的氨基硝基化合物的中间代谢产物作用于珠蛋白分子中的巯基，使其变性并沉积在红细胞内形成的。 A. √ B. ×