无机化学试题
一、选择题
1.
对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（）
(A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱
(C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用
2.
下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（）
(A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4
3.
下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（）
(A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3
(C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3
4.
铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（）
(A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3
(C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN
5.
下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（）
(A) (B) (C) (D)
6.
下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………（）
(A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7
7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（）
(A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3
8.
鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（）
(A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量)
9.
下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（）
(A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2
(C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS
10.
将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（）
(A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF
(C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF
11.
将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（）
(A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl-
(C)和Cl-(D)和Cl-
12.
PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（）
(A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl
(C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO
13.
下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………………………………（）
(A)>(B)>
(C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl3
14.
二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到：
(A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O
(C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O
15.
下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是…………………………（）
(A) SnS (B) SnS2(C) PbS (D) Bi2S3
二、填空题
16.
N2O3很容易分解为和。将棕黄色的NO2冷却到0℃左右，它几乎全部转变为色的。经X射线衍射研究，证明固体N2O5含有两种离子。
17.
NCl3的水解产物是________________________和____________________；
PCl3的水解产物是________________________和_____________________；
SbCl3的水解产物是________________________和_____________________；
BiCl3的水解产物是________________________和_____________________；
AsCl3的水解产物是________________________和_____________________。
18.
I2和Cl2在碱性介质中的反应方程式是_________________________________。
I2和H2O2的反应方程式是________________________________________。
19.
BN是一种重要的无机材料，六方BN与晶体结构相似，但它是无色的绝缘体，在高温、高压下，六方BN可以转变为立方BN，此时它与晶体结构相似。
20.
H3BO3是极弱的一元酸，在定量分析中不能直接用强碱滴定，如果加一定量的_____________________，生成_________________________后，因酸性大为增强，则就可滴定了。
21.
对比HF、H2S、HI和H2Se的酸性，其中最强的酸是___________，最弱的酸是____________。
22.
试指出在IIIA和IV A族元素中：
(1) 金属和非金属元素：；
(2) 在自然界中能以氧化物形式存在的元素：。
23.
在Sn(II)的强碱溶液中加入硝酸铋溶液，发生变化的化学方程式为：
________________________________________________________________。
24.
在实验室中制取少量HBr和HI，可采用下面的方法：
(1) 红磷与H2O混合，滴加Br2；(2) 红磷和碘混合，滴加H2O
化学反应方程式分别为(1) ________________________________________________；
(2) ___________________________________________________________________。
25.
(1) 氯化铵的热分解产物是____________和_____________；
(2) 化学实验室常出现洗净的玻璃器皿和擦净的玻璃上隔一段时间有一层白色沉积物，这是由于_______________________________________________。
26.
下列各含氧酸按其酸度强弱排列的顺序是_________________________________。
H2B4O7，H3BO3，H5B3O7，H6B4O9
27.
(1) H3PO4和Na2HPO4；(2) CO2和CaCO3在水溶液中混合时发生的主要反应的化学方程式是
(1) ，
(2) 。
三、问答题
28
工业上怎样用氯化钾制备氯酸钾？写出有关反应方程式。
29
黑色化合物A不溶于水，但可溶于盐酸。稀释其盐酸溶液时，有白色沉淀B析出，酸化时，沉淀溶解。在溶液中通H2S时，生成一种褐黑色沉淀C，该沉淀可溶于Na2S2溶液生成化合物D。试判断各化合物：
A为，B为，C为，D为。
30
以碳酸钠和硫黄为原料制备硫代硫酸钠。
31
用漂白粉漂白物料时，常采用以下步骤：
(1) 将物料浸入漂白粉溶液，然后暴露在空气中；
(2) 将物料浸在稀盐酸中；
(3) 将物料浸在大苏打溶液中，最后取出放在空气中干燥；
试说明每一步处理的作用，并写出有关的反应方程式。
无机化学答案
一、选择题
1 (C) 2. (D) 3. (D) 4. (D) 5. (C)
6. (C)
7. (D)
8. (D)
9. (D) 10. (C)
11. (A) 12. (B) 13. (D) 14. (D) 15. (B)
二、填空题
16. NO，NO2，无，N2O4，和
17.
NH3, HOCl H3,PO3,,HCl
SbOCl, HCl BiOCl,HCl H3,AsO3, ,HCl 18.
I2 + 5Cl2 + 12OH-= 2 + 10Cl- + 6H2O
I2 + 5H2O2= 2HIO3 + 4H2O
19. 石墨，金刚石
20.
甘油或甘露醇(己六醇)
配合物:硼酸甘油酯(或硼酸甘露醇酯)
21. HI H2S
22.
(1) IIIA族：B—非金属，Al至Tl—金属
IV A族：C、Si—非金属，Ge、Sn、Pb—金属
(2) B，Al，C，Si
23.
3 + 2Bi3+ + 9OH-= 3 + 2Bi↓黑
24.
2P + 3Br2 + 6H2O6HBr + 2H3PO3
2P + 3I2 + 6H2O6HI + 2H3PO3
25.
(1) 氨，氯化氢
(2) 氨气和盐酸蒸气反应产生了NH4Cl之故。
26.
H3BO3 < H5B3O7 < H6B4O9 < H2B4O7
27.
(1) H3PO4 + 2
(2) CO2 + CaCO3 + H2O Ca2+ + 2
。
三、问答题
28
电解KCl热溶液(343 ~ 348K)。
电解槽不用隔膜，使电解产生的Cl2与KOH混合，就得到KClO3溶液，浓缩冷却结晶。
电解
2KCl + 2H2O === Cl2+ 2KOH + H2↑
3Cl2+ 6KOH热溶液==== KClO3 + 5KCl + 3H2O
29.
A为SnO ，B为SnOCl(或Sn(OH)2，C为SnS ，D为Na2SnS3。
30
燃烧
沸腾S + O2 === SO2↑SO2 + Na2CO3= Na2SO3 + CO2↑
Na2SO3 + S === Na2S2O3
31
(1) 吸收CO2释放出HClO而进行漂白：
ClO- + CO2 + H2O = HClO +
(2) 除掉Ca(OH)2和钙盐：
Ca(OH)2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2O
(3) 除漂白过程中放出的Cl2：
4Cl2 + + 5H2O = 2 + 8Cl- + 10H+
(√) 1. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念。
（√）2. 同种原子之间的化学键的键长越短，其键能越大，化学键也越稳定。
（√）3.系统经历一个循环，无论多少步骤，只要回到初始状态，其热力学能和焓的变化量均为零。
（√）4. AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小。
（×）5. 原子轨道的形状由量子数m决定，轨道的空间伸展方向由l决定。
（1）某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是：a
a．p区ⅦA族b．s区ⅡA族
c．ds区ⅡB族d．p区Ⅵ族
（2）下列物质中，哪个是非极性分子：b
a．H2O b．CO2c．HCl d．NH3
（3）极性共价化合物的实例是：b
a．KCl b．HCl c．CCl4d．BF3
（4）下列物质凝固时可以形成原子晶体的是：c
a. O2
b. Pt,
c. SiO2
d. KCl
（5）在298K，100kPa下，反应
2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(1)Δr H mΘ= -572 kJ·mol-1
则H2O(l)的Δf H mΘ为：d
a．572 kJ·mol－１b．-572 kJ·mol－１
c．286 kJ·mol－１d．-286 kJ·mol－１
（6）定温定压下，已知反应B＝A的反应热为Δr H m1Θ，反应B＝C的反应热为Δr H m2Θ，则反应A＝C的反应热Δr H m3Θ为：d
a．Δr H m1Θ+Δr H m2Θb．Δr H m1Θ－Δr H m2Θ
c．Δr H m1Θ+2Δr H m2Θd．Δr H m2Θ－Δr H m1Θ
（7）已知HF（g）的标准生成热Δf H mΘ= -565 kJ·mol-1，则反应H2(g)+F2(g)=2HF(g)的Δr H mΘ为：d a．565 kJ·mol-1b．-565 kJ·mol-1
c．1130 kJ·mol-1d．-1130 kJ·mol-1
（8）在氨水溶液中加入固体NH 4Cl 后，氨水的离解度：d
a ．没变化
b ．微有上升
c ．剧烈上升
d ．下降
（9）N 的氢化物（NH 3）的熔点都比它同族中其他氢化物的熔点高得多，这主要由于NH 3：c
a ．分子量最小
b ．取向力最强
c ．存在氢键
d ．诱导力强
（10）在一定条件下，一可逆反应其正反应的平衡常数与逆反应的平衡常数关系是：c
a ．它们总是相等
b ．它们的和等于1
c ．它们的积等于1
d ．它们没有关系
（11）下列反应及其平衡常数H 2 (g)＋S(s)=H 2S (g ) K 1Θ
；(g)SO (g)O S(s)22=+ K 2Θ
，则反应S(g)H (g )O (g )SO (g )H 2222+=+的平衡常数K Θ是：d a. K 1Θ＋K 2Θ b ．K 1Θ- K 2Θ c ．K 1Θ×K 2Θ. d ．K 1Θ÷K 2Θ
（12）在298K 时石墨的标准摩尔生成焓Δf H m Θ
为：c
a ．大于零
b ．小于零
c ．等于零
d ．无法确定
（13）不合理的一套量子数（n ，l ，m ，m s ）是：b a ．4，0，0，21+
b ．4，0，－1，2
1- c ．4，3，+3，21- d ．4，2，0，21+ （14）向HAc 溶液中，加入少许固体物质，使HAc 离解度减小的是：b
a ．NaCl
b ．NaA
c c ．FeCl 3
d ．KCN
（15）3NH 溶于水后，分子间产生的作用力有：d
a ．取向力和色散力
b ．取向力和诱导力
c ．诱导力和色散力
d ．取向力、色散力、诱导力及氢键
（16）25℃时，Mg(OH)2的K sp Θ为1.2×10
－11，在0.01mol · L －1的NaOH 溶液中的溶解度为:c a ．1.2×10
－9 mol · L －1 b ．2.4×10－9 mol · L －1 c ．1.2×10－7 mol · L －1 d ．1.7×10－5 mol · L －
1
（17）已知 E Θ(Fe 3+/Fe 2+) ＝ 0.770V ，E Θ(Cu 2+/Cu )＝0.340V ，则反应
2Fe 3+(1mol ·L －1)+Cu ＝2Fe 2+(1mol · L －1) + Cu 2+(1mol · L －1)可以：b
a ．呈平衡状态
b ．自发正向进行
c ．自发逆向进行
d ．前三者都错
（18）已知Fe 3++e = Fe 2+，E Θ= 0.770V ，测定一个Fe 3+/Fe 2+电极电势E= 0.750 V ，则溶液中必定是：d
a ．c (Fe 3+)＜1
b ．
c ( Fe 2+)＜1
c ．c ( Fe 2+)/ c (Fe 3+)＜1
d ．c (F
e 3+)/ c ( Fe 2+)＜1
（19）角量子数l 描述核外电子运动状态的：c
a ．电子能量高低；
b ．电子自旋方向；
c ．电子云形状；
d ．电子云的空间伸展方向；
（20）以下各组物质可做缓冲对的是：a
a ．HCOOH —HCOONa
b ．HCl 一NaCl
c ．HAc —H 2SO 4
d ．NaOH —NH 3·H 2O
1. 写出具有下列指定量子数的原子轨道符号:
A. n=4，l=1____4p________
B. n=5，l=2 ______5d______
2. 写出下列原子在基态时的电子排布
(1). Mn: 1s 22s 22p 63s 23p 63d 54s 2; (2). Fe___1s 22s 22p 63s 23p 63d 64s 2;
3. 等性sp 2、sp 3杂化轨道的夹角分别为__120_____._109.5____.
4. 在定温定压下已知反应A=3B 的反应热为Δr H m1Θ，反应3A=C 的反应热为
Δr H m2Θ，则反应9B=C 的反应热Δr H m3Θ为（ Δr H m2Θ- 3Δr H m1Θ ）。
5. CaO(s)+ CO 2(g)= CaCO 3(s)的平衡常数表达式为（ K Θ =1/P CO2 ）。
6. 25℃时Ag 2CrO 4的溶解度为（ 6.1 ×10-4）。（K sp Θ(Ag 2CrO 4)=9.0×10-10）。
7. 已知： Zn 2+ + 2e - E Θ（Zn 2+/Zn ） = -0.762 8V , 那么
21Zn 2+ + e - Zn E Θ
（Zn 2+/Zn ） = ( -0.762 8V )由此可知，标准电极电势E Θ由(
物质的电势 )决定，与电极反应中(计量系数)无关。
8. 某元素电子构型为[Ar]3d 54s 2，此元素位于( 4 )周期，( 7 )族。
9. 命名下列配合物：a. [Ni(en)2]Cl 2 ( 二氯化二-乙二胺合镍（II ） ) b. Na 3[AlF 6] ( 六氟合氯酸钠 )
1、用四个量子数描述基态C 原子外层p 轨道上2个电子的运动状态?
2. BF 3分子构型是平面三角形，而NF 3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释.
3. CH 4、H 2O 、NH 3中心原子杂化态皆是sp 3，其键角大小是否相同?为什么?其空间构型各为何?
2、化学Ag ++Fe 2+=Fe 3++Ag 在原电池中发生，试写出原电池符号和电极反应。
2. 浓度均为0.01mol·L -1的Cl —和CrO 42-的混合溶液中，逐滴加入AgNO 3溶液，何种离子先沉淀？当第二种离子沉淀时先沉淀离子的浓度是多少？（K sp Θ（AgCl ）=2×10-10，K sp Θ（Ag 2CrO 4）=1×10-12）
解：AgCl 先沉淀 [Cl -]=2×10-5
D ）3．下列关系式中错误的是：
A 、H=U+PV
B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0
C 、ΔG=ΔH-T ΔS
D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1
（ A ）6．在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为：
A 、等于零
B 、大于零
C 、小于零
D 、无法确定
D ）8．对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是：
A 、Δr S m 越小反应速度越快
B 、Δr H m 越小反应速度越快
C 、Δr G m 越小反应速度越快
D 、Ea 越小反应速度越快
（ D ）9．下列四个量子数（依次为n ，l ，m ，m s ）不合理的一组是：
A 、（3、1、0、+21
） B 、（4、3、1、-21
）
C 、（4、0、0、+21）
D 、（2、0、1、-21
）
B ）10．下列四个量子数所描述的电子运动状态中，能量最高的电子是：
A 、（4、1、0、+21
） B 、（4、2、1、-21
）
C 、（4、0、0、+21）
D 、（4、1、1、-21
）
（ D ）11．下列分子中C 原子形成共价键时，原子轨道采取SP 3杂化的是：
A 、CO 2
B 、CH 2=CH 2
C 、CH ≡CH
D 、CH 4
（ C ）12．二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是：
A 、取向力
B 、诱导力
C 、色散力
D 、以上三者都存在
（ A ）13．按照酸碱质子理论，下列既能做质子酸又能做质子碱的是：
A 、HCO 3-
B 、NH 4+
C 、H 3O +
D 、NO 3-
B ）14．下列溶液(浓度均为0.10 mol ·L -1)pH 值最大的是：
A 、NaAc 溶液（K a =1.76×10-5）
B 、NH 3H 2O 溶液(K b =1.78×10-5)
C 、K 2S 溶液(K 2=7.1×10-15)
D 、HCN 溶液(K a =4.0×10-10)
（ B ）15．下列两溶液等体积混合后，具有缓冲能力的是：
A、0.5mol·L-1HCl和0.5mol·L-1NaAc
B、0.1mol·L-1HCl和0.2mol·L-1NaAc
C、0.2mol·L-1HCl和0.1mol·L-1NaAc
D、HCl和NaAc无论浓度体积怎么样变化都不能组成缓冲溶液
（ C ）16．在难溶电解质BaSO4的饱和溶液中加入下列物质后，BaSO4的溶解度增大的是：
A、Na2SO4
B、BaCl2
C、KNO3
D、H2SO4
（ C ）17．已知某难溶电解质A2B的K SP=3.2×10-17，则该难溶物的溶解度为：
A、5.6×10-9mol·L-1
B、3.2×10-6mol·L-1
C、2.0×10-6mol·L-1
D、8.9×10-9mol·L-1
（ D ）18．下列化合物中，正负离子间附加极化作用最强的是：
A、AgF
B、AgCl
C、AgBr
D、AgI
（ D ）19．下列分子间能形成氢键的是：
A、HF——HI
B、H2O——H2Se
C、NH3——H3As
D、NH3——H2O
（ D ）20．在XeF4分子中，中心原子“Xe”的价层电子对数是：
A、3对
B、4对
C、5对
D、6对
5．可逆反应2A(g)+B(g)===D(g)+E(g) 达到平衡时，其平衡常数表示式为K c=P(D)P(E)/P(A)P(A)P(B)P*，K p与K c的关系为K p=K c (RT-1)。
6．反应C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)，Δr H m o > 0 达到平衡时，若减小容器的体积，平衡正向移动，平衡常数不变；若提高体系的温度，平衡正向移动，平衡常数增大
7．在配制FeCl3、SnCl2溶液时，通常要加入浓HCL中其目的是为了抑制水解。
8．溶度积规则是指：当J=Ksp 达到沉淀溶解平衡，形成饱和溶液；当J>Ksp 为过饱和溶液，会有沉淀产生；当J 9．在NH3H2O溶液中加入一定量的固体NH4Cl，则溶液中的OH-浓度降低，NH3的解离度减小，这种现象称为同离子效应。NH3的解离常数不变。 10．30号元素基态原子核外电子排布式为3d104s2 ，该元素属于第四周期，IIB 族，ds 区。 1．用下列各组量子数来表示某一电子在核外的运动状态,其中合理的是-------------( ) A.(3,1,-2,1/2) B.(2,0,0,0) C.(2,-1,+1,1/2) D.(3,2,+1,-1/2) 2．下列说法中,正确的是-------------------------------------------------------------------------( ) A.色散力仅存在于非极性分子之间 B. 极性分子之间的作用力叫取向力 C.诱导力仅存在于极性分子与非极性分子之间 D.分子量小的物质，其熔沸点也会高于分子量大的物质 3．一个原子的第四电子层可容纳的电子个数-----------------------------------------------( ) A.8 B.18 C.24 D.32 4．某原子2p轨道上有2个电子，描述其中一个电子的运动状态的四个量子数是（2，1，0，＋1/2），则描述另一个电子的运动状态的四个量子数是--------------------------（） A．（2，1,0，-1/2）B.(2,1,-1,-1/2) C.(2,1,1,-1/2) D.(2,1,+1,+1/2) 5．下列各对物质中，分子间作用力最弱的是-----------------------------------------------（） A. NH3和PH3 B. He和Ne C. N2和O2 D. H2O和CO2 6．下列物质中，哪一个沸点最高------------------------------------------------------------（） A.HF B.HCl C.HBr D.HI 7．下列物种中，变形性最大的是------------------------------------------------------------（） A.Na+ B.I- C.Rb+ D.Cl- 8．下列各键中，极性最小的是---------------------------------------------------------------（） A.LiH B.HCl C. HBr D.HI 9．下列分子中，偶极矩为零的是------------------------------------------------------------（） A.CO2 B.SO2 C.H2 O D.NH3 10．下列元素中，电负性最大的是------------------------------------------------------ -------（） A. Mg B. Ba C. Cl D. F 11．NH3的几何构型及N原子的杂化轨道类型为----------------------------------------（） A.直线型，sp杂化 B.平面三角形，sp2杂化 C.正四面体型，s p3杂化 D.三角锥型，s p3杂化 12． Xe F2分子的空间构型及中心原子的价层电子对在空间的排布类型为-------------------------（） A.角型，四面体 B. 直线型，三角双锥 C.角型，四方锥 D.直线型，变形四面体13．下列分子中，中心原子采取sp2杂化的是--------------------------------------------（） A. NH3 B. BF3 C. CHCl3 D. H2 O 一 D B D D B A B D A D D B B B A 第六章化学键理论 本章总目标： 1：掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别； 2：了解物质的性质与分子结构和键参数的关系； 3：重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。 4：熟悉几种分子间作用力。 各小节目标： 第一节：离子键理论 1:掌握离子键的形成、性质和强度，学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。 2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构，初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。 第二节：共价键理论 1;掌握路易斯理论。 2：理解共价键的形成和本质。掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。3：理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构，并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。 第三节：金属键理论 了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。 第四节：分子间作用力 1：了解分子极性的判断和分子间作用力（范德华力）以及氢键这种次级键的形成原因。 2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。 习题 一选择题 1.下列化合物含有极性共价键的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 2 C. Na 2 O 2.下列分子或离子中键能最大的是（） A. O 2 C. O 2 2+ D. O 2 2- 3. 下列化合物共价性最强的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) C. BeI 2 4.极化能力最强的离子应具有的特性是（） A.离子电荷高，离子半径大 B.离子电荷高，离子半径小 C.离子电荷低，离子半径小 D.离子电荷低，离子半径大 5. 下列化合物中，键的极性最弱的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. SiCl 4 6.对下列各组稳定性大小判断正确的是（） +＞O 22- B. O 2 -＞O 2 C. NO+＞NO D. OF-＞OF 7. 下列化合物中，含有非极性共价键的离子化合物是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. Na 2 O 2 8.下列各对物质中，是等电子体的为（） 和O 3 B. C和B+ C. He和Li D. N 2 和CO 9. 中心原子采取sp2杂化的分子是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. PCl 3 10.下列分子中含有两个不同键长的是（） 山东大学2017年无机化学专业硕博连读研究生培养方案无机化学专业硕博连读研究生培养方案 （学科代码：070301） 一、培养目标 培养德智体全面发展的、在本学科领域具有一定造诣的身心健康的高层次专门人才。应掌握坚实宽广的化学基础理论和系统的自然科学知识，深入系统地掌握无机化学的专门知识、理论和研究方法，及时了解无机化学及其相关学科的发展趋势；具有良好的科学素养和独立开展科学研究的能力，具有较强的创新意识；至少掌握一门外国语，能熟练阅读本专业的外文资料，具有一定的科技协作管理和进行国际学术交流的能力；能熟练的运用计算机与现代信息工具；毕业后能在高等院校、科研机构和相应的产业部门承担教学、科研、高新技术开发及管理工作。 二、研究方向 1、无机材料化学 2、配位化学 3、能源与环境材料 4、无机材料制备 5、无机/有机复合材料 三、学制与学习年限 硕博连读研究生学制5年,学习年限为5-7年。 四、培养方式 硕博连读研究生的培养实行导师指导和集体培养相结合的方式。成立研究生指导小组，由3-5名本专业和相关学科的专家组成，其中应有一名校内跨学科的导师或校外导师，研究生导师任组长。 五、应修总学分数 应修总学分不少于40学分。其中硕士研究生阶段应修学分不少于30学分，必修课不少于18分（含前沿讲座2学分与社会实践2学分）。博士阶段应修学分不少于10学分（包括博士阶段前沿讲座4学分）。 六、课程设置 硕博连读培养研究生在修完本专业硕士研究生培养方案规定的课程后，应修本专业博士研究生除外国语以外的课程。 （一）必修课 思想政治理论3学分（硕士阶段） 中国马克思主义与当代2学分（博士阶段） 第一外国语3学分、专业外语2学分 学位基础课、学位专业课 社会实践2学分 社会实践：硕士生在读期间应参加一定量的教学实践工作，可辅导本科生课程、参加实验室建设、承接横向课题、参与指导本科生毕业设计或参加社会实践、社会调查活动。结束后写出总结报告，导师根据报告评定成绩，成绩按优、良、中、及格和不及格五级计分，成绩及格以上记2学分。 前沿讲座6学分。 前沿讲座贯穿硕博连读培养的全过程。 (1)前沿讲座的目的和内容：前沿讲座旨在使研究生了解本学科相关研究方面的重大学术问题和前沿性问题，提高研究生参与学术活动的兴趣和学术交流的能力。前沿讲座内容包括国内外研究动态介绍、文献讲座、新技术与新成果介绍等。 (2)前沿讲座的形式：“研究生前沿专题讲座”形式有两种：研究生和指导教师参加的、指导教师主持 第13章 氢和稀有气体 13-1 氢作为能源，其优点是？目前开发中的困难是什么？ 1、解：氢作为能源，具有以下特点： （1）原料来源于地球上储量丰富的水，因而资源不受限制； （2）氢气燃烧时放出的热量很大； （3）作为燃料的最大优点是燃烧后的产物为水，不会污染环境； （4）有可能实现能量的储存，也有可能实现经济高效的输送。 发展氢能源需要解决三个方面的问题：氢气的发生，氢气的储备和氢气的利用 13-2按室温和常压下的状态（气态 液态 固态）将下列化合物分类，哪一种固体可能是电的良导体？ BaH 2;SiH 4;NH 3;AsH 3;PdH 0.9;HI 13-3试述从空气中分离稀有气体和从混合气体中分离各组分的根据和方法。 3、解：从空气中分离稀有气体和从混合稀有气体中分离各组分，主要是利用它们不同的物理性质如：原子间不同的作用力、熔点沸点的高低以及被吸附的难易等差异达到分离的目的。 13-4试说明稀有气体的熔点 、沸点、密度等性质的变化趋势和原因？ 4、解：氦、氖、氩、氪、氙，这几种稀有气体熔点、沸点、密度逐渐增大。 这主要是由于惰性气体都是单原子分子，分子间相互作用力主要决定于分子量。分子量越大，分子间相互作用力越大，熔点沸点越来越高。 密度逐渐增大是由于其原子量逐渐增大，而单位体积中原子个数相同。 13-5你会选择哪种稀有气体作为：（a ）温度最低的液体冷冻剂；（b ）电离能最低 安全的放电光源；（c ）最廉价的惰性气氛。 13-6用价键理论和分子轨道理论解释HeH 、HeH + 、He 2+ 粒子存在的可能性。为什么氦没有双原子分子存在？ 13-7 给出与下列物种具有相同结构的稀有气体化合物的化学式并指出其空间构型： (a) ICl 4- (b)IBr 2- (c)BrO 3- (d)ClF 7、 解： 4XeF 平面四边形 2XeF 直线形 3XeO 三角锥 XeO 直线形 平原大学无机化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为(-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ， Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 628理论化学考试大纲 一、考试目的： 《理论化学》是2014年化学专业硕士研究生入学统一考试的科目之一。《理论化学》考试要力求反映化学专业硕士学位的特点，科学、公平、准确、规范地测评考生的专业基础素质和综合能力，以利于选拔具有发展潜力的优秀人才入学，为国家科技发展和经济腾飞培养综合素质高、复合型的化学专业人才。 二、考试要求： 考生应掌握本科目的基本概念和基础知识，具备对基本概念与基础知识的理解与综合运用能力。 三、考试形式和试卷结构： 《理论化学》试卷满分150分。其中，物理化学（含结构化学）合计100分为必答，另外50分可选择无机化学（50分）或分析化学（含化学分析及仪器分析）（50分）作答。答题方式为闭卷、笔试。答题时允许使用计算器。 四、考试内容： 物理化学（含结构化学）（100分） 该科目大纲共计十九章，其中第一至第十章考题占75分，第十一至第十九章（结构化学部分）考题占25分。 第一章热力学第一定律 1．热力学概论 1.1 热力学的目的、内容和方法 1.2 热力学基本概念：体系与环境，体系的性质；热力学平衡态和状态函数 2．热力学第一定律 2.1 热和功 2.2 热力学能 2.3 热力学第一定律的表述与数学表达式 3．体积功与可逆过程 3.1 等温过程的体积功 3.2 可逆过程与最大功 4．焓与热容 4.1 焓的定义 4.2 焓变与等压热的关系 4.3 等压热容和等容热容 5．热力学第一定律对理想气体的应用 5.1 理想气体的热力学能和焓 5.2 理想气体的Cp与Cv之差 5.3 理想气体的绝热过程 6．热力学第一定律对实际气体的应用 6.1 节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应 7．热力学第一定律对相变过程的应用 8．化学热力学 8.1 化学反应热效应等压热效应与等容热效应；反应进度； 8.2 赫斯定律与常温下反应热效应的计算：赫斯定律；标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓 天津大学无机化学考试试卷 （下册） 答案 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画X ）(每小题1分,共10分) 1、( X )在周期表中，处于对角线位置的元素性质相似，这称为对角线规则。 2、( X )SnS 溶于Na 2S 2溶液中，生成硫代亚锡酸钠。 3、( X )磁矩大的配合物，其稳定性强。 4、( X )氧族元素氢化物的沸点高低次序为H 2O>H 2S>H 2Se>H 3Te 。 5、( √ )已知[HgCl 4]2-的K =1.010-16，当溶液中c (Cl -)=0.10mol ·L -1时，c (Hg 2+)/c ([HgCl 4]2-)的比 值为1.010-12。 6、( √ )如果某氢化物的水溶液为碱性，则此氢化物必为离子型氢化物。 7、( X )硼是缺电子原子，在乙硼烷中含有配位键。 8、( √ )在浓碱溶液中MnO 4-可以被OH -还原为MnO 42-。 9、( √ )配合物Na 3[Ag(S 2O 3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、( X )Pb(OAc)2是一种常见的铅盐，是强电解质。 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内）(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是............... ( B )。 (A)HClO 3；(B)HClO ；(C)HClO 4；(D)HCl 。 2、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是............... ( C )。 (A)浓HCl ；(B)浓H 2SO 4；(C)浓H 3PO 4；(D)浓HNO 3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是............... ( D )。 (A)熵效应；(B)螯合效应；(C)屏蔽效应；(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的，这是因为钛镍合金. ............... ( C )。 (A)机械强度大； (B)熔点高； (C)具有记忆性能； (D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO 溶液，得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO 后得一无色溶液，然后加入适量Na 2SO 3溶液，又复原为(a)，Na 2SO 3溶液逐渐过量时，蓝色褪去，成为一无色溶液(b)。由此可推断，(a)和(b)溶液含有............... ( B )。 (A)(a)I 2，(b)SO 42-、IO 3-； (B)(a)I 2，(b)SO 42-、I -； (C)(a)I -，(b)H 2S 、IO 3-； (D)(a)I -，(b)H 2S 、I -。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH 溶液反应时，都不生成沉淀的是............... ( B )。 (A)Al 3+、Sb 3+、Bi 3+； (B)Be 2+、Al 3+、Sb 3+； (C)Pb 2+、Mg 2+、Be 2+； (D)Sn 2+、Pb 2+、Mg 2+。 7、在下列各盐溶液中通入H 2S(g)不生成硫化物沉淀的是............... ( D )。 (A)Ag +；(B)Cd 2+；(C)Pb 2+；(D)Mn 2+。 8、决定卤素单质熔点高低的主要因素是............... ( B )。 (A)卤素单质分子的极性大小； (B)卤素单质的相对分子质量的大小； 2004-2005年度第二学期 无机化学中段考试卷 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (7459) 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 2 分 (4333) 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（） (A) H3BO3 (B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 2 分 (1305) 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 2 分 (1478) 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（） (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 2 分 (7396) 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（） (A) (B) (C) (D) 6. 2 分 (1349) 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………（） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. 2 分 (1482) InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 2 分 (7475) 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（） (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 第十八章 氢 稀有气体 总体目标： 1.掌握氢及氢化物的性质和化学性质 2.了解稀有气体单质的性质及用途 3.了解稀有气体化合物的性质和结构特点 各节目标： 第一节 氢 1.掌握氢的三种成键方式 2.掌握氢的性质、实验室和工业制法及用途 3.了解离子型氢化物、分子型氢化物和金属性氢化物的主要性质 第二节 稀有气体 1.了解稀有气体的性质和用途 2.了解稀有气体化合物的空间构型 习题 一 选择题 1.稀有气体不易液化是因为（ ） A.它们的原子半径大 B.它们不是偶极分子 C.它们仅仅存在较小的色散力而使之凝聚 D.它们价电子层已充满 2.用VSEPR 理论判断，中心原子价电子层中的电子对数为3的是（ ） A .PF 3 B.NH 3 C.-34PO D.-3NO 3.用价电子对互斥理论判断，中心原子周围的电子对数为3的是（ ）(吴成 鉴《无机化学学习指导》) A.SCl2 B.SO3 C .XeF4 D. PF5 4.用价电子对互斥理论判断，中心原子价电子层中的电子对数为6的是（） A.SO2 B. SF6 C. 3 AsO D. BF3 4 5. XeF2的空间构型是（） A.三角双锥 B.角形 C. T形 D.直线型 6.下列稀有气体的沸点最高的是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》) A.氪 B.氡 C.氦 D.氙 7.能与氢形成离子型氢化物的是（）(吴成鉴《无机化学学习指导》) A.活泼的非金属 B.大多数元素 C.不活泼金属 D.碱金属与碱土金属 8.稀有气体原名惰性气体，这是因为（） A.它们完全不与其它单质或化合物发生化学反应 B.它们的原子结构很稳定，电离势很大，电子亲合势很小，不易发生化学反应 C.它们的价电子已全部成对 D.它们的原子半径大 9．下列各对元素中，化学性质最相似的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A.Be 与Mg B.Mg与Al C Li与Be D.Be与Al 10.下列元素中，第一电离能最小的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) A.Li B.Be C. Na D.Mg 11.下列化合物中，在水中的溶解度最小的是（）(吉林大学《无机化学例题与习题》) 第一学期无机化学试题 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反应级数；氧化数；电负性；电离能；化学键；晶格能；镧系收缩。二．问答题（每题5分，共40分） 1．非电解质稀溶液的依数性有哪些？用其中之一，设计一最合理的实验测定葡萄糖的莫尔质量。 2．试判断下列过程熵变的正负号 (1)溶解少量食盐于水中； (2)水蒸气和炽热的碳反应生成CO和H2； (3)冰熔化变为水； (4)石灰水吸收CO2； (5)石灰石高温分解。 3．解释下列事实： (1)AgCl在纯水中的溶解度比在盐酸中的溶解度大； (2)BaSO4在硝酸中的溶解度比在纯水中的溶解度大； (3)Ag3PO4在磷酸中的溶解度比在纯水中的大； (4)PbS在盐酸中的溶解度比在纯水中的大； (5)Ag2S易溶于硝酸但难溶于硫酸； 4．根据酸碱质子理论，按由强到弱的顺序排列下列各碱： NO2－、SO42－、HCOO－、HSO4－、Ac－、CO32－、S2－、ClO4－。 根据酸碱电子理论，按由强到弱的顺序排列下列各酸： Li＋、Na＋、K＋、Be2＋、Mg2＋、Al3＋、B3＋、Fe2＋。 5．在原子的量子力学模型中，电子的运动状态要用几个量子数来描述？简要说明各量子数的物理含义、取值围和相互间的关系。 6．试判断满足下列条件的元素有哪些？写出它们的电子排布式、元素符号和中文名称。 (1) 有6个量子数为n＝3、l＝2的电子，有2个n＝4、l＝0的电子； (2) 第五周期的稀有气体元素； (3) 第四周期的第六个过渡元素； (4) 电负性最大的元素； (5) 基态4p 轨道半充满的元素。 7．根据共价键理论，说明下列分子或离子的成键情况和空间构型： H 2O ；CO 2；PCl 4＋；SO 3；NO 2－。 8．根据分子轨道理论，判断下列分子或离子的磁性大小和稳定性高低： CO ；O 2；O 22－。 三．计算题（每题10分，共30分） 1．向含有Cd 2＋和Fe 2＋浓度均为0.020 mol ·dm －3的溶液入H 2S 达饱和，欲使两种离子完全分离，则溶液的pH 应控制在什么围？ 已知K sp ?(CdS)＝8.0×10－27，K sp ?(FeS)＝4.0×10－19，常温常压下，饱和H 2S 溶液的浓度为0.1 mol ·dm －3，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。 2．为了测定CuS 的溶度积常数，设计原电池如下：正极为铜片浸泡在0.1 mol ·dm －3 Cu 2＋ 的溶液中，再通入H 2S 气体使之达饱和；负极为标准锌电极。测得电池电动势为0.67V 。 已知 Cu /Cu 2＋E ＝0.34V ， Zn /Zn 2＋E ＝－0.76V ，H 2S 的电离常数为K a1?＝1.3×10－7，K a2?＝7.1×10－15。求CuS 的溶度积常数。 3. 已知 ＋＋Tl /Tl 3E ＝1.25 V ， Tl /Tl 3＋E ＝0.72 V 。设计下列三个标准电池： (a)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋∣ Tl （＋） (b)（－）Tl ∣ Tl ＋ ? Tl 3＋，Tl ＋∣Pt （＋） (c)（－）Tl ∣ Tl 3＋ ? Tl 3＋，Tl ＋ ∣Pt （＋） (1)写出每一个电池对应的电池反应式； (2)计算298K 时，每个电池的标准电动势E ? 和标准自由能变化△r G m °。 第一学期无机化学试题（1）平分细则及标准答案 一．名词解释（每个2分，共30分） 理想气体；过热现象；钻穿效应；状态函数；盖斯定律；活化能；盐类水解；溶液；反 第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T, P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P 会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变T和P 会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为 负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1)ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4)ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√ （4）最稳定的单质焓等于零。× （5）最稳定的单质的生成焓值等于零。× 化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为 (-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 第1章 物质的聚集状态 1-1 答：理想气体状态方程适合于高温低压的条件，只有在高温低压条件下，气体分子间距离大，气体所占的体积远大于分子本身体积，使得分子间作用力和分子本身的体积可以忽略不计时，实际气体的存在状态才接近理想气体。实际气体的Van der Waals 方程是考虑了实际气体分子自身体积和分子间作用力，对压强和体积进行了修正。 1-2 答：当压强接近0Pa 时，气体接近理想气体状态，故可用m 01=lim(p P R V T →）或0lim()P M RT P ρ→=来计算R 和M ，如果压强不趋近于0，则要用实际气体的状态方程式。 1-3 答：某组分B 的分体积定义为混合气体中某组分B 单独存在并且同混合气体的温度和压强相同时所具有的体积V B 。 分体积定律：当温度压力相同时，混合气体的总体积等于各组分分体积之和。 组分B 的体积分数与其摩尔分数是数值上相等的关系。 1-4答： (1). 错，在压强一定时才成立。 (2). 错，在标准状态下，一摩尔气体的体积才是22.4L 。 (3). 对。 (4). 错，根据理想气体的状态方程式，组分的压强温度体积中两者确定时它的状 态才确定，所以一者发生变化另一者不一定发生变化。 1-5 答：饱和蒸气压是指蒸发出的分子数和进入液体的分子数相等时达到平衡状态时蒸气的压强。压强反应的是单位面积处的气体的压力，所以蒸气压液体上方的空间大小无关，由于温度越高，逸出的分子越高速度越快，所以温度会影响蒸气压的大小。实际上饱和蒸气压是液体的重要性质，它仅与液体的本质和温度有关。 1-6 答：晶体与非晶体的基本区别是组成晶体的质点排列是否有规律，质点排列有规律为晶体，无规律为非晶体。 晶体可以分为金属晶体、离子晶体、分子晶体和原子晶体几种类型。 物理特性：由于不同晶体质点间的作用力强度不同，共价键>离子键>分子间作用力（金属键的强度不确定，但一般都比分子间作用力强），所以晶体的熔点沸点硬度一般是原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体，导电性主要是金属晶体，但离子晶体在一定条件下也可以导电。 1-7说明：理想气体状态方程的基本应用。 解：273.15K 、p θ 下，pV nRT = 33110V m -=?，32.8610m kg -=?， 第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？实际气体方程是怎么推导出来的？实际气体在什么条件下可以用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。 2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速度之比为1.193。试 推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则所需温度为多少？2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟化氙的密度为 0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 2.10温度为300K、压强为 3.0×1.01×105Pa时，某容器含640g氧气，当此容器被加到400K恒定后，问当容器内氧气的压力降到1.01×105Pa时，共放出多少克氧气？ 2.11为什么饱和蒸气压与温度有关，而与液体上方空间的大小无关？试计算 （1）303K、空气的相对湿度为100％时，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa；323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.12 在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.13 298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.14一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？ 2.15将总压强为101.3kPa的氮气和水蒸气的混合物通入盛有足量P2O5干燥剂的玻璃瓶 中，放置一段时间后，瓶内压强恒定为99.3kPa。 （1）求原气体混合物中各组分的物质的量分数； （2）若温度为298K，实验后干燥剂增重1.50g，求瓶的体积。（假设干燥剂的体积 可忽略且不吸附氮气） 第十章P 333作业参考答案 思考题 1、（4）极化力与极化率 极化力：描述阳离子对阴离子变形的影响能力。 极化率：描述离子（主要指阴离子）本身变形性的大小。 13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系？离子极化对晶体结构和性质有何影响？ 举例说明。 答：（1）离子极化力的影响因素： 阳离子的正电荷越高 半径越小极化力越大； 当阳离子的电荷相同和半径相近时，阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e、18+2 e->9~17 e- > 8 e-。 ⑵离子变形性的影响因素：阴离子半径愈大、变形性愈大；阳离子变形性与它最外层电子构型有关：18e、 18+2 e-> 9~17 e-> 8 e-。 （3）离子极化结果：使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加 深。 14、试用离子极化的概念讨论，Cu+与NV半径相近，但CuCI在水中的溶解度比NaCI小得多的原因。 答：Cu+最外层电子结构是18e而N6是8e。C1的极化力大于N6, CuCI中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱，所以CuCI在水中的溶解度小于NaCI。 17、形成氢键具备的条件是：元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子（F、O N三种元素具备条件）。 习题： 1、填充下表 7、下列物质中，何者熔点最低？NaCI KBr KCI MgO 答：KBr熔点最低（因为阴阳离子的半径均大，晶格能小） 8、熔点由高到低：（1）从NaF到Nal熔点降低。 9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型？ Ba 2+8 e- Cr3+9~17 e- CcT 18 e- Pb 2+18+2 e- S 区d 区ds 区p 区 10*、I的半径最大、极化率最大。 11、写出下列物质极化作用由大到小顺序 SiCI 4> AICI 3> MgC2>NaCI 12、讨论下列物质的键型有何不同？ (1)CI 2非极性共价键(2)HCI 极性共价键 (3)Agl离子键向共价键过渡(4)NaF 离子键 16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水，而AgCI、AgBr、AgI难溶于水，并且由AgCI到AgBr再到AgI溶解度依次减小。 答：AgF是离子键，所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大，由离子键向共价键过渡程度增大，所以难溶于水，且溶解度减小。 第^一章P366作业参考答案 思考题 1、区别下列概念 (2)、d—d跃迁：在晶体场理论中，一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道，叫做 d —d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。 (3)、晶体场分裂能：中心离子5个能量相等的d轨道，在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高)，两组的能量差叫分裂能。 4、试述下列理论 (1)价键理论： A、形成体(M)价层有空原子轨道，配位体(L)有孤对电子； B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化，用杂化轨道接受L的孤对电子，形成配位键M - : L ; C、杂化轨道不同，配合物空间构型不同。 (2)晶体场理论： 西北大学化学系2003～2004学年度第二学期 《中级无机化学》试题及答案 一 按要求回答下列各题(6×5) 1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名； (2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。 解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子， n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1， 属闭式结构 命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11) (2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解 n －2＝s ＋t m －2＝2－2＝0＝s ＋x n －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2； 2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。 解： △Lat H m θ(LiH, s) △EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则， (1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构； (2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。 解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。 H 3PO 4： H 3PO 3： H 3PO 2： (2) H 3PO 4：一个非羟基氧原子，pK a 值约为2；H 2PO 4－：pK a 值增加5，约为7；HPO 42 －pK a 约为12。 4 用VSEPR 理论预言下列分子或离子的结构，并写出它们所属的点群： f m θ P H HO HO P OH HO HO P H HO H 第2章 化学热力学 2-1 请认真阅读课本，寻找答案。 2-2略 2-3略 2-4 标准摩尔生成焓是指在指定温度下，由处于稳定状态的单质生成 1mol 纯物质时的标准摩尔焓变。由此可知，（1）不是，生成了2mol （2）是（3）不是，不是由最稳定的单质生成。 标准摩尔燃烧焓是指1mol 标准态的物质完全燃烧后生成标准态产物的反应热效应。由此可知（1）不是，反应物为1mol （2） 不是，反应物没有完全燃烧（3）是。 2-5略 2-6 熵的规律： 1在绝对零度时 , 任何纯净完整晶态物质的熵等于零 2 对于同一物质而言，气态熵大于液态熵，液态熵大于固态熵； 3 由于相同原子组成的分子中，分子中原子数目越多，熵值越大； 4 相同元素的原子组成的分子中，分子量越大熵值越大； 5 同一类物质，摩尔质量越大，结构越复杂，熵值越大； 6 固体或液体溶于水时，熵值增大，气体溶于水时，熵值减少； 7 同一物质，存在不同异构体时，结构刚性越大的分子，熵值越小。 由此规律我们可以知道答案为：（1）符号为负，CO 2是更为稳定的氧化物，H 2是最稳定的单质 （2）符号为负，分子数目在减少。 （3）符号为正，分子数目在增加。 2-7 （1）增加碳的量不改变反应物浓度，因此不改变平衡。 （2）提高了反应物的浓度，平衡正向进行。 （3）平衡向逆向移动。 （4）平衡向正向移动。 （5）由于反应吸热，提高温度使平衡正向移动。 由于属于化学平衡的问题，在此不过多讨论。 2-8 （1）错。因为只有稳定单质的△f H Θm 、△f G Θm 为零，而稳定单质的S Θm 在一般条件下并不为零 （2）错。△f G Θm 为标准状态下的自由能变，对于反应能否进行应该由△f G m 的大小来决定。 （3）对。本题说熵起到重要作用，未提及为唯一的原因，因此为正确的说法。 （4）错。反应是否自发不只与焓变大小有关，应该由△f G m 的大小来决定。 （5）错。同上理。但此说法适用于孤立体系。 （6）错。反应是否自发是热力学问题，而反应进行的快慢则是动力学问题，不是同一个范畴，没有必然的联系。 （7）对。 （8）对。 （9）错。只有最稳定的单质其△f G Θm =0，只有纯净完整晶态物质的熵等于零。 2-9 在273K ，101.3kPa 下，水的气化过程表示为：)(2)(2g l O H O H ?→? 大学无机化学试题 一．写出有关的化学反应方程式并配平（20分）。 1.用氢碘酸处理CuO； 2.朱砂溶于王水； 3.向磷与溴的混合物中滴加水； 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液； 5.光气与氨气反应； 6.单质磷溶于热烧碱溶液； 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液； 8.砷化氢通入硝酸银溶液； 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液； 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 二．述下列制备路线，并写出有关的反应方程式（30分）。 1．目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸？如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr而又不降低HBr的产率，实际生产中应采取什么措施？ 2．以硼镁矿为主要原料制备乙硼烷。 3．以铬铁矿为主要原料制备铬黄。 三．回答下列问题（40分）。 1．向Hg2＋溶液中加入KI溶液时生成红色HgI2沉淀，继续加入过量的KI溶液，HgI2沉淀溶解得无色的HgI42－配离子溶液。请说明HgI2有色而HgI42－无色的原因。 2．什么是自旋－禁阻跃迁？为什么Mn(H2O)62＋配离子几乎是无色的？ 3．一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。 4．KClO3固态受热，在360℃时出现一吸热过程，500℃时出现一放热过程，580℃时再次放热并显著失重，770℃时又发生一吸热过程。请加以解释。 5．常见的金属硫化物中，哪些易溶于水？哪些可溶于稀盐酸？哪些可溶于浓盐酸？哪些可溶于硝酸溶液？哪些可溶于王水？ 试用6种试剂，将下列6种固体从混合物中逐一溶解，每种试剂只能溶解一种物质，并说明溶解次序。 BaCO3，AgCl，KNO3，SnS2，CuS，PbSO4。 6．写出下列物质主要成分的化学式： 毒重石，孔雀石，绿柱石，萤石，天青石。 7．分析说明NH3、N2H4、NH2OH、N3H的酸碱性变化规律。 8．设计实验方案分离下列离子：大学无机化学第六章试题及答案
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