我们知道，氟虫酰胺（垄歌）也好，氯虫苯甲酰胺（康宽）也好，它们都是一种称为作用于鱼尼丁受体的化合物。很早以
前，在南美洲有一种植物叫尼亚那，这种植物对人畜很毒，但
它从来不生虫。印第安人常常将它捣碎涂到箭头上用来制作
毒箭，射到人后马上中毒身亡。后来人们研究发现它里面有一
种物质叫做鱼尼丁。鱼尼丁是一种肌肉毒剂，人中毒以后表现
为全身肌肉抽搐紧张，最后像僵尸一样而死亡。昆虫中毒后表
现为一直很兴奋，兴奋得不能停下来，最后瘫痪而死。就像有
些人到KTV吃了大剂量的摇头丸一样，一直不停摇头，最后就
筋疲力尽虚脱而死了。鱼尼丁是一种很好的杀虫剂，但是它对
人畜毒性高，所以人们就想，能不能通过改良它的结构而达到
对害虫高毒而对人安全呢？通过不懈努力，人们终于找到了一
个类似的药剂，就是氟虫酰胺（垄歌）和氯虫苯甲酰胺（康宽）。当然垄歌和康宽不是鱼尼丁，只是诱导昆虫鱼尼丁受体的活
化物质，也就是说它们达到类似于鱼尼丁的作用。
垄歌是由日本农药株式会社发明的，并获得了专利。它当
时的试验代号为NNI-0001，通用名为氟虫酰胺，登记时改为氟
虫双酰胺，商品名就叫垄歌。垄歌的发明过程大致是这样的：
早先有一个叫Tsuda 的日本博士发现了一种化合物，既可以
杀菌又可以除草。后来日本农药株式会社研究这个化合物，无
意中发明了一种全新的化合物，叫做邻苯二甲酰胺类物质，这
类物质对害虫有全新的作用机理。这个结果公开以后，世界上
很多大公司如拜耳公司、杜邦公司等都投入大量的人力物力
对其结构进行研究和改良、优化，以期能推出一个商品化的产品。经过努力，还是日本农药和拜耳公司研发能力强，他们终
于在1998 年发明了氟虫酰胺（垄歌）。所以我们现在说氟虫酰
胺是由拜耳公司和日本农药共同开发的。垄歌在2008 年取得
我国农药登记证。
现在经常有人问，垄歌与康宽哪个活性高一些？垄歌是氟
虫酰胺，康宽叫氯虫苯甲酰胺，所有化学结构式中，凡含有氟
离子的一般活性都是最高的。拜耳公司为什么推出氟虫腈而
不推出氯虫腈，原因就是氟虫腈是同系列里活性最高效果最
好的，按照这样的推理似乎垄歌比康宽活性要高。但两种药谁
效果更好还有争议，原因是康宽和垄歌其实不是同一类物质，
虽然它们的杀虫机理相同，结构相似。康宽叫氯虫苯甲酰胺，
属于邻甲酰氨基苯甲酰胺类农药，而垄歌叫氟虫双酰胺，属于
邻苯二甲酰胺类农药。简单回顾一下康宽的发明过程，可能会
印象更深。上面提到在邻苯二甲酰胺类物质研究的竞争中日
本农药先胜一局，推出了第一个商品化的产品氟虫酰胺。几乎
在差不多时间杜邦公司也发明了类似物质，但日本农药已经
获得了专利，杜邦公司没有办法，只好再接再厉。杜邦公司以
氟虫酰胺为先导，对这类化合物做了较大改变，将化合物结构
转变，得到一类新的化合物叫邻甲酰氨基苯甲酰胺类，然后在
这个新的化合物中进行大面积改良、优化和筛选，终于在2000
年推出了第一个商品化的产品康宽。所以康宽可以说是垄歌
的改良升级版，但两种药又各有特点和优势。
也有人问，垄歌既然含有氟离子，是一种含氟物质，那么
它对蜜蜂等有益昆虫和鱼类等水生生物毒性怎样？我们知道
一般含氟物质虽然它的活性较高，但是含氟离子的杀虫剂一
般对水生生物和有益昆虫毒性很大，比如氟铃脲，比如氟虫腈（这也是氟虫腈被禁用的原因）。但是很幸运，垄歌对蜜蜂毒性很低，对鲤鱼（水生生物的代表）毒性也很低。在一般用量下对有益昆虫没有活性（几乎无毒），这是一个利好消息，有利于垄歌在水稻等作物上推广，而避免遭遇氟虫腈类似的悲剧命运。垄歌这个药会成为今年的热点吗？垄歌的效果是不容怀
疑的，它对几乎所有的鳞翅目类害虫均具有很好的活性，不仅对成虫和幼虫都有优良的活性，而且作用速度快、持效期长，对水稻二化螟和卷叶螟效果绝对是一流的。此外，据植保专家试验，垄歌对高龄幼虫也有效，而拜耳公司推出的垄歌加阿维的复配剂，对防治高龄幼虫又有较好的改进。垄歌有这么好的效果，被很多人看好，但垄歌在水稻上没有登记，只登记在防止小菜蛾和甜菜夜蛾上。一个没有在我国最主要的作物———水稻上登记的药剂想要成为市场热点，是相当难的，这是由我国的基本国情决定的。但是相信，不久的将来，垄歌可能会在水稻上登记，到时可能会成为市场热点。
（据科学网）__
氟啶虫酰胺 氟啶虫酰胺的通用名为flonicamid、flunicotamid; 试验代号：1KI-220、F-1785; 商品名，ARIA、BELEAF、CARBINE、MAlNMAN、SETIS. TEPPEKI. TURBINE. ULALA。 CA登录号：158062-67-0。 化学名称为N-氰甲基．（三氟甲基）烟酰胺。 本品外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃，蒸气压(20℃)2.55x 10-6 pa，溶解度(g/L，20℃)：水5.2、丙酮157.1、甲醇89.0，对热稳定。 3剂型制剂为10%水分散粒剂。 氟啶虫酰胺的安全性原药对大鼠（雄）急性经口LD50为884 mg/kg，急性经皮LD50大于5 000 mg/kg。对大小鼠（雌、雄）急性吸入LD50大于4.90 mg/L。对兔皮肤无刺激，对眼睛有极轻微刺激，无致敏性。其对变异性、染色体异常及DNA修复等均为阴性。该药剂对水生动植物无影响。它对鲤鱼LC50(96 h)大于100 mg/L;对大型水蚤EC50(48 h)大于100 mg/L;对藻类EbC50(0~72 h)大于100 mg/L。该药剂以100 mg/L混饵对蚕无影响，对鹌鹑（雌、雄）急性经口大于2 000 mg/L，以大于1 000 mg/kg的剂量对蚯蚓无影响。土壤中半衰期DT50小于3d。 生物活性本剂对各种刺吸式口器害虫有效，并具有良好的渗透作用。它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱。该药剂通过阻碍害虫吮吸作用而致效。害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。据电子的昆虫吮吸行为(EMⅢ)解析，本剂可使蚜虫等吮吸性害虫的口针组织无法插入植物组织而致效。 6使用方法在防治黄瓜等蔬菜蚜虫等害虫时每667 m2使用10%水分散粒剂30-50 9对水喷洒。当用于防治苹果等果树蚜虫时，用10%水分散粒剂加水2 500-5 000倍喷洒。 由于氟啶虫酰胺独特的作用机理和极高的生物活性，以及其对人、畜、环境极高的安全性，同时对其他杀虫剂具抗性的害虫有效，本剂有很大的发展余地。同时，该药剂的开发过程也值得我们在新农药创制中借鉴。
氯氟氰虫酰胺 ——河北艾林全球独家代理专利杀虫剂 一、产品概况： 1、创制开发：浙江省化工研究院自主创新 2、结构类型：邻苯二甲酰胺结构 3、作用机制：鱼尼丁受体抑制剂 4、主要物化参数： A ．外观：白色固体粉末；有效成分含量：>95% B ．熔点：215.6～218.8℃； C ．密度（堆积度）：松密度0.198 g/mL ，堆密度0.338g/mL ； D ．溶解度：水中溶解度（20℃，pH6）2.7600E-04 g/L ； 溶剂中溶解度 溶 剂 乙酸乙酯 正己烷 三氯甲烷 乙醇 丙酮 甲醇 溶解度g/L 19.875 4.0902×10-3 2.3921 9.4141 39.644 34.987 二、杀虫谱： 三、田间药效试验： 1、氯氟氰虫酰胺5%EC 的田间药效试验结果： （1）、氯氟氰虫酰胺5% EC 对小菜蛾田间试验结果（宁波，2011.7） 单剂 剂型 登记作物靶标 氯氟氰虫酰胺 20%SC 水稻稻纵卷叶螟二化螟棉花 棉铃虫 蔬菜斜纹夜蛾 甜菜夜蛾 小菜蛾 菜青虫果树卷叶蛾、食心虫茶叶, 烟草 茶尺蠖 药剂 浓度(mg/L)防效7d (%)防效14d (%)氯氟氰虫酰胺5%EC 1081.30abA 75.57bA 氯虫苯甲酰胺5%EC 1080.56bA 76.82bA 氟虫双酰胺5%EC 10 70.60bA 65.50cAB
（2）、氯氟氰虫酰胺5%EC 对稻纵卷叶螟田间试验结果（宁波，2011.7） 药剂 浓度(mg/L)防效10d (%)防效20d (%)氯氟氰虫酰胺 5%EC 2082.92aA 82.50aA 氯虫苯甲酰胺5%EC 2081.39aA 80.46aA 氟虫双酰胺5%EC 2082.15aA 80.11aA 氰氟虫腙24%SC 240 74.29bAB 58.36cC （3）、氯氟氰虫酰胺5%EC 对二化螟 田间试验结果（宁波，2011.7） 2、氯氟氰虫酰胺20%SC 的田间药效试验结果： （1）氯氟氰虫酰胺20%SC 对稻纵卷叶螟田间应用示范效果（药后15天） 药 剂 有效成分(g a.i./ha )制剂量(g a.i./ha )防效(%)氯氟氰虫酰胺 20%SC 30 150 89.9 45 22593.0氟虫双酰胺 20%WG 3015091.5氯虫苯甲酰胺 20%SC 3015093.0毒死蜱48%EC 720150068.3氯氟氰虫酰胺 ：阿维 (2：1) 10%SC 60 600 92.0 （2）氯氟氰虫酰胺20%SC 防治二化螟田间试验（药后18天） 药剂 有效成分(g a.i./ha)制剂量(g a.i./ha)死虫率(%)种苗预防效果(%)氯氟氰虫酰胺 20%SC 30 150 78.8 78.0 60 30082.982.7氟虫双酰胺20%WDG 3015085.183.4氯虫苯甲酰胺20%SC 30 150 86.4 82.9 药剂 浓度(mg/L)防效10d (%)防效20d （%)氯氟氰虫酰胺5%EC 2074.00aA 81.41aA 氯虫苯甲酰胺5%EC 2070.09bA 76.53bA 氟虫双酰胺5%EC 2070.35bA 76.53bA 氰氟虫腙24%SC 240 60.35cB 59.27cB
氯虫苯甲酰胺的合成研究 1产品简介 1.1中英文名称，分子式，结构式 中文名称：氯虫苯甲酰胺 英文名称：chlorantranili-prole，Rynaxypyr 化学名称：3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基) 羰基]苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺 分子式：：C 18H 14 BrCl 2 N 6 O 2 结构式： 1.2物化性质 氯虫苯甲酰胺纯品外观为灰白色结晶粉末，比重(对液体要求)1.507g/mL，熔点208～210 o C，分解温度330℃,相对密度 (20℃) 1.51 g/mL，溶解度(20~25下，mg/L）：水1.023、丙酮3.446、甲醇1.714、乙腈0.711、乙酸乙酯1.144。，蒸气压 (20℃) 6.3×10-12 Pa，无挥发性，Henry 定律常数 (20℃) 3.2×10-9 Pa·m3，油水分配系数 LogP ow (20℃，pH 7) 2.86，离解常数 pKa (20℃) 10.88。毒性：大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg／kg，急性吸入LCso>5．1mg/L；对兔皮肤、眼睛无刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性；原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量：雄性为1 188mg/kg，雌性为1 526mg／kg；4项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性．未见致突变作用。氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3．2mg／L(该制剂在水中的最大溶解度为3．18mg／L)：北美鹌鹑LDso>2 250mg a．i．／kg；蜜蜂经口LDso(48h)340．5ug/蜂(>l 19．19lxg a．i．／蜂)，接触LDso(48h)>285．7txg／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso(食下毒叶法，96h)0．018 2 mg/l。对鱼中毒或以下；对鸟和蜜蜂低毒；对家蚕剧毒，高风险。氯虫苯甲酰胺200g/L悬浮剂对虹鳟鱼LCso(96h)>9．4mg ／L(1．73mg a．i／L)；北美鹌鹑LDso>2 000mg a．i．／kg：蜜蜂经口LD50>541ug/蜂(114．1ug a．i．／蜂)，接触LDso>541ug／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso 0．016 6mg/L。对鱼中毒，鸟和蜜蜂低毒。对家蚕剧毒。使用时注意，禁止在蚕室及桑园附近使用；禁止在河塘等水域中清洗施药器具。 1.3用途
氯虫苯甲酰胺简介 理化性质：氯虫苯甲酰胺属邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂。纯品外观为白色晶体；熔点：208℃-210℃；分解温度：330℃；蒸气压(20℃)：6．3x10Pa；分配系数：正辛醇／水Log Pow=2．86(pH7，20℃)；化学名称：3一溴-N-[4一氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]一l 一(3一氯吡啶-2-基)-1-氢一吡唑-5-甲酰胺；结构式： 氯虫苯酰胺原药质量分数95．3％；外观为棕色固体；熔点：200℃-202℃；溶解度(20℃)：水中为1．023mg/L；有机溶剂中(g／L)：二甲基甲酰胺124，丙酮3．446，甲醇1．714，乙酸乙酯1．144，乙腈0．711。氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂，细度(通过751xm试验筛)>98％；悬浮率≥60％；润湿时间≤ls。200克／升悬浮剂．pH5-9：细度(通过451xm湿筛)99．9％；悬浮率>90％。5％悬浮剂，pH5-9；悬浮率>90％。产品的冷、热贮存和常温2年贮存均稳定。 毒性：氯虫苯甲酰胺原药和35％水分散粒剂、200克／升悬浮剂、5％悬浮剂对大鼠急性经口、经皮LDso均>5 000mg／kg，急性吸入LCso>5．1mg/L；兔皮肤、眼睛无刺激性；豚鼠皮肤变态反应(致敏性)试验结果为无致敏性；原药大鼠90d~'慢性喂养毒性试验最大无作用剂量：雄性为1 188mg/kg，雌性为1 526mg／kg；4项致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、人体外周血淋巴细胞染色体畸变试验、体外哺乳动物细胞基因突变试验结果均为阴性．未见致突变作用。氯虫苯甲酰胺原药和35％水分散粒剂、200g／L悬浮剂、5％悬浮剂均为微毒杀虫剂。 环境生物安全性评价：氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对虹鳟鱼LCso(96h)>3．2mg／L(该制剂在水中的最大溶解度为3．18mg／L)：北美鹌鹑LDso>2 250mg a．i．／kg；蜜蜂经口LDso(48h)340．5ug/蜂(>l 19．19lxg a．i．／蜂)，接触LDso(48h)>285．7txg／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso(食下毒叶法，96h)0．018 2 mg/l。对鱼中毒或以下；对鸟和蜜蜂低毒；对家蚕剧毒，高风险。氯虫苯甲酰胺200g/L悬浮剂对虹鳟鱼LCso(96h)>9．4mg／L(1．73mg a．i ／L)；北美鹌鹑LDso>2 000mg a．i．／kg：蜜蜂经口LD50>541ug/蜂(114．1ug a．i．／蜂)，接触LDso>541ug／蜂(>100~g a．i．／蜂)；家蚕LCso 0．016 6mg/L。对鱼中毒，鸟和蜜蜂低毒。对家蚕剧毒。使用时注意，禁止在蚕室及桑园附近使用；禁止在河塘等水域中清洗施药器具。 应用：氯虫苯甲酰胺是邻甲酰氨基苯甲酰胺类广谱杀虫剂，主要防治多种作物的鳞翅目害虫，对其他害虫也有较好的防效。其作用机理是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙，引起肌肉调节衰弱、麻瘅，直至害虫死亡。作用方式为胃毒和接触毒性，胃毒为主要作用方式。氯虫苯甲酰胺可经茎、叶表面渗透植物体内，还可通过根部吸收和在木质部移动。经室内活性试验和田间药效试验．结果表明氯虫苯甲酰胺35％水分散粒剂对苹果金纹细蛾、桃小食心虫有较高活性和较好防治效果，用药浓度：金纹细蛾为14-20mg／kg(折成35％水分散粒剂商品稀释17 500-25 000倍液)：桃小食心虫为35-50mg／kg(折成35％水分散粒剂商品稀释7 000-10 000倍液)。在发蛾盛期和蛾产卵初期开始茎叶均匀喷雾，喷药次数为2次，间隔14d。氯虫苯甲酰胺200g／L悬浮剂对水稻稻纵卷叶螟有较高的活性和防治效果，使用药量为15-30g(有效成分)／hm2(折成200g／L悬浮剂商品量为5-10g，667m2)，使用方法为茎叶喷雾，使用次数为最多2次，间隔7d。氯虫苯甲酰胺5％悬浮剂对甘蓝甜菜夜蛾、小菜蛾有较高活性和防治效果，用药量为22．5-41．25g(有效成分)／hm2(折成5％悬浮剂商品量为30-55g／667m2，一般加水50L稀释)．于卵孵高峰期进行均匀喷雾防治，若发生较严重，间隔7d，再重复喷药1次。在用药剂量范围内对作物安全，未见药害发生。对捕食天敌、寄生天敌低毒或无影响。 产品登记情况： LS20072663氯虫苯甲酰胺原药(95．3％)
摘要 本论文从不同溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）提取、不同的提取方式（匀浆、超声、振摇）、不同的净化方式（Flotisil硅酸镁、NH2、GCB、PSA、C18）等方面对回收率的影响得出以下主要结果。 1、通过溶剂（正己烷、乙腈、乙酸乙酯）对氟虫腈及其代谢物的分析选择乙腈作为最佳提取溶液。 2、考察不同提取方式（匀浆、超声、振摇）对氟虫腈及其代谢物的提取分析选择振摇样品30min为最佳提取方式。 3、根据几种不同的固相萃取柱的作用不同，选择使用Flotisil（硅酸镁）萃取柱进行净化为最佳的净化方式。 4、根据氮吹温度（65~70℃、70~75℃、75℃以上）回收率比较，及氟虫腈及其代谢物性质选择最佳温度为60~70℃。 建立了一种快速提取、净化、使用超高效液相色谱-质谱串联联用（UPLC-MS/MS)对氟虫腈及其代谢物的新方法。用乙腈作为提取液提取，置于摇床上振摇30min，经过Flotisil （硅酸镁）净化后，使用UPLC-MS/MS仪器的MRM进行分析。回收率在70~110%之间，相对标准偏差为6.5%，小于10%。 关键词：UPLC-MS/MS；氟虫腈及其代谢物；农药残留；
Abstract In this paper, from different solvents (normal hexane, acetonitrile, ethyl acetate extraction, different extraction methods (homogenate, ultrasound, vibration wave), different purification (Flotisil magnesium silicate, NH2, GCB and PSA, C18) on the recovery rate of the main results are as follows. 1) through the analysis of the solvents (hexane, acetonitrile, ethyl acetate) to the analysis of the choice of acetonitrile as the best extraction solution. 2) the extraction of different extraction methods (homogenization, ultrasound, vibration) on the extraction and analysis of fluoride and its metabolites were selected as the best extraction method of 30min. 3) according to the different role of several different solid phase extraction column, choose to use Flotisil (magnesium silicate) extraction column for the best purification method. 4) according to the nitrogen blowing temperature (65~70 degrees C, 70~75 degrees C, above 75 degrees) recovery rate, and the nature of the fluorine and its metabolites to select the best temperature for 60~70. A new method for the rapid extraction, purification and the use of ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) for the detection of fluoride and its metabolites was established. With acetonitrile as extraction liquid extraction, placed in bed shaking for 30 min, after purification Flotisil (magnesium silicate) using UPLC-MS / MS instrument of MRM analysis. Recovery rate in 70~110%, the relative standard deviation is 6.5%, less than 10%. Key words: UPLC-MS/MS; fluorine; cyanide and its metabolites; pesticide residues;
氟啶虫酰胺的合成 1.氟啶虫酰胺简介 氟啶虫酰胺的通用名称为flonicamid或flunicotamid，CAS号：158062-67-0，化学名称为N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，英文名称：N-(cyanomethyl)-4-(trifluoromethyl)nicotinamide，化学结构式： 本品外观为白色无味固体粉末，熔点：157.5℃，蒸汽压(20℃)：9.43×10-7p a，溶解度(g/L，20℃)：水5.2，丙酮157，甲醇89，该品热稳定性较好。 氟啶虫酰胺是日本石原产业开发的吡啶酰胺类杀虫剂。2000年，Morita M等人在布赖顿会议上首次报道了石原产业株式会社发现的吡啶酰胺类杀虫剂氟啶虫酰胺，石原产业与美国富美实公司、韩国韩农株式会社、比利时Belchim作物保护公司、印度联合磷化公司签署合作协议，共同开发全球市场，该产品主要有日本石原产业和印度联合磷化公司生产。氟啶虫酰胺通过阻碍害虫吮吸作用而发挥效果，害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。氟啶虫酰胺主要用于非农作物、棉花、水果和蔬菜，对各种刺吸式口器害虫有效，具有良好的内吸和渗透作用，可从根部向茎部、叶部渗透。 2003年，氟啶虫酰胺首次在美国取得登记，用于温室观赏植物。2005年，氟啶虫酰胺在法国登记，用于马铃薯、小麦、苹果、梨树、桃树，商品名为Teppeki；同年，其在英国和荷兰登记，用于马铃薯和小麦，商品名为Teppeki。2005年，氟啶虫酰胺在美国登记，用于棉花，商品名为Carbine；同年，在美国登记，用于果树、蔬菜、商品名为Turbine；2005年在美国上市，用于温室观赏植物和苗圃，商品名为Aria。2005年，氟啶虫酰胺在韩国取得登记，用于防治苹果、辣椒蚜虫，商品名为Setis，2006年开始在韩国销售。2005年，氟啶虫酰胺在巴西和哥伦比亚登记并上市，用于防治棉花蚜虫，商品名为Turbine。2006年氟啶虫酰胺新制剂产品在日本登记，用于苹果、梨、桃、草莓、黄瓜、茶叶、马铃薯等作物。2007年，氟啶虫酰胺在中国取得原药临时登记，用于黄瓜、苹果、马铃薯，商品名为铁壁；2007年，氟啶虫酰胺在意大利登记，用于苹果、葫芦和桃、商品名为Teppeki；同年，在日本登记，用于苹果和黄瓜。2008年，氟啶虫酰胺在巴西登记，用于蔬菜、棉花和柑橘，商品名为Turbine。2010年，氟啶虫酰胺被列入欧盟农药登记条例，有效期至2020年8月31日。2011年，
55种杀虫剂各有特点 1 有机磷杀虫剂 （1）毒死蜱（氯吡硫磷）： 中等毒性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用的广谱杀虫、杀螨剂。对植物有一定渗透作用，叶面药效可达5-7天，在土壤中药效期可达2个月。可用于：稻、麦、棉、菜、果、茶等多种作物防治多种害虫。用于蔬菜可防治菜青虫、小菜蛾、豆荚螟、蚜虫、斜纹夜蛾、斑潜蝇、跳甲等害虫；用于果树可防治蚜虫、食心虫、潜叶蛾、卷叶蛾、尺蛾、刺蛾、毒蛾、灯蛾、叶螨、瘿螨等害虫；用于防治地下害虫，根蛆、蛴螬等害虫。瓜幼苗期敏感慎用。 （2）丙溴磷（溴氯磷）： 中等毒性具有触杀、胃毒、熏蒸和渗透作用的广谱杀虫剂、杀螨剂可用于棉花、果树、蔬菜等菜等作物，防治棉铃虫、钻心虫、潜叶蝇、飞虱、食心虫、蚜虫、叶螨等害虫。 （3）滴滴畏： 中等毒性具有熏蒸、胃毒和触杀作用，广谱速效，对咀嚼式口器和刺吸式口器防效好，击倒力强，易分解持效期短。适于防治蔬菜、果树、林业、茶叶、棉花及临近收获作物的害虫，也可用于防治蚊、蝇卫生害虫和仓库害虫。防治蚜虫、叶螨、菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、卷叶蛾、网蝽、尺蛾、粘虫、叶蝉。烟剂可用于大棚。敌敌畏对高粱、月季花易产生药害，玉米、豆类、瓜类幼苗及柳树对敌敌畏敏感应使用低浓度。 （4）二溴磷：
中等毒性具有胃毒、触杀、熏蒸作用广谱杀虫杀螨剂，作用迅速、击倒力强。高粱、大豆、瓜类敏感易产生药害，可防治菜青虫、小菜蛾、潜叶蝇、叶甲、蚜虫、尺蛾、卷叶蛾、蚧类、网蝽、盲蝽、蓟马、叶螨等害虫。 （5）敌百虫： 低毒具有胃毒和触杀作用为广谱杀虫剂具有渗透作用，适用于多种作物但高粱、豆类特别敏感易产生药害，苹果早期也较敏感。可用于林业、蔬菜、畜牧。防治蝽蟓、叶甲、种蝇、蝼蛄、地老虎、粘虫、菜青虫、小菜蛾、尺蛾等害虫。敌百虫对高粱易发生药害不可使用；对玉米、瓜类幼苗、豆类也易发生药害。 （6）马拉硫磷： 低毒广谱杀虫剂。具有良好的触杀和一定的熏蒸作用。可防治粘虫、蚜虫、叶蜂、食心虫、叶甲、盲蝽蟓、菜青虫、介壳虫、尺蛾、毒蛾等多种害虫。 （7）辛硫磷： 低毒广谱杀虫剂，具有胃毒和触杀作用。对鳞翅目幼虫效果好。叶面喷洒药效期短，但在土壤中可长达1-2个月。可用于防治地下害虫。茎叶喷雾可防治蚜虫、菜青虫、蓟马、粘虫、叶蜂、卷叶蛾、粉虱、叶蝉、飞虱、棉铃虫、尺蛾等；防治地下害虫可拌种，制成5%毒砂撒入播种沟内，每亩用2.5千克毒砂；配成1.6%辛硫磷颗粒剂防治玉米钻心虫；黄瓜、菜豆对辛硫磷敏感1000倍有轻药害。 （8）三唑磷：
氯虫苯甲酰胺 【通用名】氯虫苯甲酰胺 【商品名】康宽，普尊 【英文通用名】Chlorantraniliprole 【理化性质】 熔点(°C) 208 – 210 (99.2%),pH 5.77 ( 20°C),比重1.507 (99.2%) at 20°C,水溶性低（pH 7 0.880 mg/L）,可溶于丙酮（3.446 〒 0.172 g/L）、乙腈（ 0.711 〒 0.072 g/L）、乙酸乙酯（1.144 〒 0.046 g/L）、二氯甲（ 2.476 〒 0.058 g/L）、N,N-二甲基甲酰胺（124 〒 4 g/L）、辛醇（0.386 〒 0.01 g/L）、甲醇（1.714 〒 0.057 g/L）、已烷（ <0.0001 g/L）、二甲苯（ 0.162 〒 0.01 g/L）等有机溶剂。蒸汽压6.3 x 10-12 Pa @ 20°C, 离解常数pKa 10.88 〒 0.71，正辛醇/水分配系数KOW (20°C) pH 7 721。 【结构】 【毒性】微毒，对施药人员非常安全，对鱼虾等水生生物以及蜜蜂、害虫天敌如捕食螨基本没有伤害。 【作用方式】 为酰胺类新型内吸杀虫剂，通过高效激活害虫肌肉中的鱼尼丁受体，导致内部钙离子无限制地释放，阻止肌肉收缩，从而使害虫迅速停止取食，出现肌肉麻痹、活力消失、瘫痪，直至彻底死亡。胃毒为主，兼具触杀，对鳞翅目害虫特效。兼具高渗透性、高传导性、高化学稳定性、高杀虫活性和导致害虫立即停止取食等作用特点（大约7分钟）。
【常见制剂】 制剂20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC (每升含有效成分200克)，5%氯虫苯甲酰胺悬浮剂SC。【使用方法】（防治对象、使用方法、推荐使用剂量等） 适用作物十字花科蔬菜、水稻等。 防治对象小菜蛾、甜菜夜蛾、菜青虫；稻纵卷叶螟、二化螟、三化螟、大螟等。 应用技术 防治小菜蛾、甜菜夜蛾，喷雾用药，推荐用量是27～40g ai／ha，药后3～10天的对小菜蛾防效可达90％，对甜菜夜蛾的防效为85～90％左右，且对菜青虫等鳞翅目害虫有兼治作用。 在水稻田防治稻纵卷叶螟，每亩用10毫升，用背负式手动喷雾器喷二桶，常规喷雾。七天后杀虫效果达到94.2%，保叶效果达到90.0%；十四天后杀虫效果达到86.0%，保叶效果达到83.9%。 水稻二化螟防治，每亩用10毫升，用背负式手动喷雾器喷二桶，常规喷雾。二十天后白穗防效达到96.1%，虫伤株防效达到98.7%；杀虫效果达到93.6%。 【安全间隔期】1-3天 【注意事项】 由于该农药具有较强的渗透性，药剂能穿过茎部表皮细胞层进入木质部，从而沿木质部传导至未施药的其它部位。因此在田间作业中，用弥雾或细喷雾喷雾效果更好。但当气温高、田间蒸发量大时，应选择早上10点以前，下午4点以后用药，这样不仅可以减少用药液量，也可以更好的增加作物的受药液量和渗透性，有利提高防治效果。 为避免该农药抗药性的产生，一季作物或一种害虫宜使用2-3次，每次间隔时间在15天以上。 在不同的作物上应选用不同的含量和剂型。 【残留限量标准】 2007年6月18日，美国宣布制定杀虫剂Chlorantraniliprole限量最终法规。该法规规定限量为：苹果：0.25 ppm, 湿苹果渣：0.60 ppm, 芹菜：7.0 ppm, 黄瓜：0.10 ppm，莴苣头：4.0 ppm, 莴苣叶：8.0 ppm, 梨：0.30 ppm, 胡椒：0.50 ppm, 菠菜：13.0 ppm, 南瓜：0.40 ppm, 番茄：0.30 ppm 及西瓜：0.20 ppm。这些限量将于2010年5月1日到期。
杀菌剂氟吡菌胺（fluopicolide）德国拜耳作物科学公司研制的具最新作物机理的卵菌纲病害杀菌剂，由最新治疗性杀菌剂氟吡菌胺和强内吸传导性杀菌剂霜霉威盐酸盐复配而成，既具 有保护作用又具有治疗作用。银法利属低毒杀菌剂，对环境、作物安全，能在作物的任何生长时期使用，并且对作物还兼有刺激生长，增强作物活力，促进生根和开花的作用。银法利具很强的内吸性，尤其是在连续降雨，多数杀菌剂难以使用或使用效果欠佳的情况下，银法利以其见效快和耐雨水冲刷的特点赢得许多农民的喜爱。 一、银法利的作用机理 银法利是由最新研制的治疗性杀菌剂氟吡菌胺（fluopicolide）和强内吸传导性杀菌剂霜霉威盐酸盐（propamocab hydrochloride）复配而成的新型混剂。两种有效成分增效作用显著。氟吡菌胺的杀菌机理与目前所有已知的卵菌纲杀菌剂完全不同，主要作用于细胞膜和细胞间的特异性蛋白而表现杀菌活性。独特的薄层穿透性可加强药剂的横向传导性及纵向输送力。对病原菌的各主要形态均有很好的抑制活性，治疗潜能突出。霜霉威盐酸盐具有较强的内吸传导性，土壤处理后能迅速上下传导，叶面喷雾后也可迅速分布在叶片中，用药30分钟即可发挥作用，对卵菌纲真菌引起的各类作物霜霉病、晚疫病表现出超级优异的防治效果，并对猝倒病、疫霉和腐霉引起的土壤根部病害等亦有极好的防效。 二、银法利的产品特点 1 具保护作用。银法利有较强的薄层穿透性，良好的系统传导性，用药后其有效成分可以通过植株的叶片吸收，也可以被根系吸收，在植株体内能够上下传导。银法利还可以从植物体叶片的上表面向下表面，从叶基向叶尖方向传导，有利于新叶、茎干和地下块茎的全面保护。 2 具治疗作用。银法利对病原菌的各主要形态均有很好的抑制活性，治疗潜能突出。 3 生物活性高，施用剂量低，防效好，持效期长，且防治效果稳定。 4 耐雨水冲刷，不受天气影响。 5 毒性低，残留低，对施用者、消费者和环境非常友好，并对有益生物（蜜蜂、有益昆虫等）安全。尤其适用于“绿色”和出口蔬菜生产，具有杰出的作物安全性。 6 最优秀的卵菌纲杀菌剂。并与其它卵菌纲杀菌剂无任何交互抗性，对大多数卵菌纲真菌均有效，包括霜霉病、疫病、猝倒病、叶斑病等。 7 液体剂型，喷药后不留药渍。
10%氟虫双酰胺?阿维菌素对水稻稻纵卷叶螟的田间防治效果 ： 摘要： 本试验用10%氟虫双酰胺?阿维菌素对水稻纵卷叶螟进行田间防治，结果表明：10%氟虫双酰胺?阿维菌素30ml/亩对水稻稻纵卷叶螟的田间防效为94.1%，明显高于对照药剂20%虫酰?辛硫磷；且对水稻生长安全。 总结大全 /html/zongjie/ 关键词： 10%氟虫双酰胺?阿维菌素；水稻；纵卷叶螟；田间防效 为明确10%稻腾（氟虫双酰胺?阿维菌素）对水稻稻纵卷叶螟的防治效果及其对水稻的安全性，在水稻生长期间对该药剂进行了田间药效试验示范，现将结果总结如下。 1试验作物及对象 1.1试验作物供试作物为水稻品种徐稻3号。 1.2防治对象水稻稻纵卷叶螟。 2试验地概况 示范地点为江苏省洪泽县植保站的病虫观测场，试验田为一年两熟制，前茬小麦，均为直播稻，面积5200 m2， 6月17日机械收麦，6月19日施45%高效复合肥35 kg/667 m2，浅旋入土作为基肥，后撒播稻种6.5 kg/667 m2，再浅耙一遍，清理 沟系以后，当晚上水漫灌以使土壤水分饱和，让其自然落干，确保稻种顺利萌发出苗，水稻生长正常，长势平衡。 3试验方法 3.1供试药剂及用量 1）10%氟虫双酰胺?阿维菌素100SC，德国拜耳公司产品，用药剂量为30 mL/667 m2；2）20%虫酰?辛硫磷，市售，用药剂量为80 mL/667 m2； 3）空白对照。
3.2试验小区安排本试验共有3个处理，不设重复，药剂处理面积为650 m2，对照小区面积为60 m2，小区顺序排列。 3.3施药时间、次数和方法于2011年8月8日施药一次防治，水稻处于破口前期，用工农-16型背负式手动喷雾器均匀喷雾，用水量40 kg/667 m2，稻纵卷叶螟处于卵孵高峰期。 开题报告 /html/lunwenzhidao/kaitibaogao/ 3.4试验数据资料调查时间、方法和内容 3.4.1 药剂安全性调查分别于药后1 d、3 d和7 d进行田间目测，观测水稻生长是否正常。 3.4.2 药剂防效调查药后15 d稻纵卷叶螟危害稳定后,各个处理平行跳跃取样10点，每点50株，共计500株，每株只查上三叶。记载各点的束叶数，以便计算束叶率和防效。 3.4.3 药剂防效计算公式 ⑴束叶率=（调查束叶数／调查总叶数）×100% ⑵防治效果=[（ck-pt）／ck]×100% 公式中，ck为空白对照区药后卷叶率，pt为药剂处理区药后卷叶率。 4气象及土壤资料 4.1试验期间气象资料施药当天（8月8日），多云，日平均气温27 ℃，试验期间（2011.8.8~2011.8.23）最高温度33.6 ℃，最低温度26.5 ℃，平均气温29.6 ℃，总降雨量7.8 mm，共计7个降雨日。 4.2土壤资料土壤为黏土，ph值6.0，土壤有机质含量2%左右，土壤肥力中等。 5结果与分析 5.1供试药剂安全性评价药后1 d、3 d和 7 d对试验田水稻生长情况进行目测的结果显示，该药剂对水稻生长没有影响，安全性好。 5.2药剂田间防治效果药后15 d调查，试验药剂稻腾防效为94.1%，明显高于对照药剂虫酰?辛硫磷的防效（80.3%），。
有关氟啶虫酰胺原药产品情况介绍 1.有效成分： 有效成分的识别 项目 内容 备注 中文通用名称 氟啶虫酰胺 英文（ISO）通用名称 Flonicamid 中文化学名称 N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺 化学文摘登录号（CAS） 158062-67-0 结构式 分子式 C 9H 6F 3N 3O 相对分子量 229.16 其它 2、产品标准检测项目及控制指标： 项 目 指 标 氟啶虫酰胺质量分数，% ≥ 96.0 pH 值范围 5.0～8.0 水分，% ≤ 0.5
丙酮不溶物质量分数，%≤ 0.5 a正常生产时，丙酮不溶物每3个月至少测定1次。 3.生产工艺摘要： 生产工艺摘要 原材料 名称 CAS号 纯度 供应商 备注 乙基乙烯 醚 109-92-2 99% 三氟乙酸 酐 407-25-0 99% 吡啶 110-86-1 99% 氨水 1336-21-6 28% 甲氧基丙 烯酸甲酯 5788-17-0 99% 甲醇钠 124-41-4 99% 甲醇 67-56-1 99% 氯化亚砜 7719-9-7 99% DMF 1968-12-2 99% 三乙胺 121-44-8 99% 氨基乙腈 硫酸盐 5466-22-8 99%
四氢呋喃 109-99-9 99% 甲苯 108-88-3 99% 主反应方程式（包括主产物和副产物） 反应过程简述 以乙基乙烯醚为起始原料，三氟乙酸酐酰基化，经氨解，酸性条件下缩合，合环，水 解得到4-三氟甲基烟酸； 以4-三氟甲基烟酸为起始原料，经氯化与氨基乙腈硫酸盐反应得到氟啶虫酰胺产品。 工艺控制点 1、酰基化反应要低温加入乙基乙烯醚，温度在0℃以下； 2、用氨水代替氯气，氨水配比4-5，收率高10%个点左右； 3、缩合温度控制在回流温度，反应24小时效果最佳； 4、酰氯与氨基乙腈硫酸盐反应体系要加入一定质量的水，效果较好。 工艺流程图
国产氯虫苯甲酰胺原药必将跌破150万 09年中国农药市场持续低迷,产\供\销下滑趋势明显加速,这里有外围影响,也有内因客观存在.外围影响不外乎大家所熟悉的08年起之于美国的金融海啸,出口受到严重打压.内因就是国内长期形成的供大于求的市场格局,外因加内因09年演变成对中国农药实体经济的严重冲击,在国产诸多原药品种价格持续下滑的市场状况下,国产氯虫苯甲酰胺原药却一直独秀,始终保持在200万以上的价格走势,确实有点出人意料,本人就国产氯虫苯甲酰胺原药价格成因做以下分析 价格成因: 1\ 知识产权 氯虫苯酰胺属美国杜邦公司全球登记专利技术,保护期20年,目前离保护期还算是有相当漫长的期限.这就造成一个主要原因,国内氯虫苯甲酰胺原药生产规模不可能短期内迅速发展,唯有部分化工生产企业甘冒侵权风险实现量产,数量也是比较有限,马克思说过,为了50%的利润可以去杀人放火. 2\ 技术转让费用 化工产品前期研发投入是比较巨大的,据传杜邦公司在氯虫苯甲酰胺的研发项目上投资已经过亿,国内科
研机构紧跟步伐亦于08年成功完成此产品的化学合成工业化生产技术,国内原药生产企业获得此项技术的来源不外乎技术转让此一条渠道,在前期产能和销量均处于小规模的状态下,也就成了氯虫苯甲酰胺原药价格的一个主要成因.据传目前氯虫苯甲酰胺原药化学合成技术的转让费用约40万人民币. 3\ 生产成本 08年下半年,国内化工产品一路下滑,主要化工原材料价格一落千丈,对于做农药的业内人士来讲,永远都会记2008年,记住草甘磷\硫磺\吡虫啉\啶虫脒等原药价格的爆涨爆跌行情,09年一季度,化工原材料价格仍然处于下行趋势,供大于求的市场格局短期内无法扭转,上游原材料价格走势,决定下游产业生产成本,氯虫苯甲酰胺原药同样也要受制于上游原材料价格走势. 制约价格因素 1\ 规模不断扩大,产能不端提升 任何一种产品均有一条相关的产业链,在某种产品诞生之初,它的各个产业链上的成本是比较高昂的,各个产业链的成本也就成了制约产品价格的一个主要因素,随着某种产品的生产规模不断扩大,相关产业链也会随之得到大幅度提升,成本也就会大幅度得到削减.随
Copyright (c) 1997 American Chemical Society All Rights Reserved. 121:205212 Preparation of nicotinamides as pesticides. Toki, Tadaaki; Koyanagi, Toru; Morita, Masayuki; Yoneda, Tetsuo; Kagimoto, Chiharu; Okada, Hiroshi (Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd., Japan). Eur. Pat. Appl. EP 580374 A1 26 Jan 1994, 39 pp. DESIGNATED STATES: R: AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LI, LU, MC, NL, PT, SE. (European Patent Organization). CODEN: EPXXDW. CLASS: ICM: C07D213-82. ICS: A01N043-40; C07D213-89; C07D401-12; C07D401-14; C07D413-12. APPLICATION: EP 93-305622 16 Jul 1993. PRIORITY: JP 92-238804 23 Jul 1992; JP 93-57668 5 Feb 1993; JP 93-96428 17 Mar 1993. DOCUMENT TYPE: Patent CA Section: 27 (Heterocyclic Compounds (One Hetero Atom)) Section cross-reference(s): 5 N X O R N CF3 NR1R2 m CONHCH2CN I I I Title compds. [I; R = halomethyl; R1,R2= H, (cyclo)alkyl, alkenyl, alkysulfonyl, etc.; NR1R2= heterocyclyl; X = O or S; m = 0 or 1 ] were prepd. Thus, 4-trifluoromethylpyridine-3-carboxylic acid was amidated by H2NCH2CN to give title compd. II which gave complete control of Myzus persicae larvae on eggplant leaf dipped in an 800ppm soln. Keywords nicotinamide prepn pesticide Index Entries Acaricides Insecticides Nematocides Pesticides nicotinamides 158063-67-3 prepn. and reaction of, in prepn. of pesticide 158062-67-0 氟啶虫酰胺 158062-68-1 158062-69-2 158062-70-5 158062-71-6 158062-72-7
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910162207.1 (22)申请日 2019.03.05 (71)申请人 中国农业科学院植物保护研究所 地址 100193 北京市海淀区圆明园西路2号 中国农业科学院植物保护研究所 (72)发明人 崔丽 芮昌辉 王立 (51)Int.Cl. A01N 47/40(2006.01) A01N 37/46(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (54)发明名称一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物(57)摘要本发明涉及一种溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其有效成分为溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配。其中溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1，制剂中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1％～80％，其余为辅助成分，本发明所述杀虫组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂，主要用于防治半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如木虱、飞虱、粉虱、叶蝉、蚜虫、盲蝽蟓、蚧壳虫、螟虫、棉铃虫、小菜蛾、草地贪夜蛾、卷叶蛾、食心虫、马铃薯甲虫等。本发明扩大了单剂的杀虫谱，具有显著的增效作用，杀虫活性比单剂明显增强，减少了农药用药量， 减轻了环境污染。权利要求书1页 说明书6页CN 110063338 A 2019.07.30 C N 110063338 A
权 利 要 求 书1/1页CN 110063338 A 1.一种含有溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的增效农药组合物，其特征在于，该杀虫组合物的有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈二元复配，其余为辅助成分，其中有效成分溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶50～50∶1。 2.根据权利要求1所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈的质量比为1∶20～20∶1。 3.根据权利要求1和2所述的增效农药组合物，其特征在于溴虫氟苯双酰胺与氟啶虫胺腈在制剂中的总重量占整个制剂重量的1％～80％。 4.根据权利要求1或2或3所述的增效农药组合物，其特征在于：该增效农药组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、微乳剂或水乳剂。 5.权利要求1所述的增效农药组合物在害虫防治方面的应用。 6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述害虫为半翅目、鳞翅目及鞘翅目害虫，如柑橘木虱、褐飞虱、灰飞虱、白背飞虱、烟粉虱、叶蝉、麦蚜、棉蚜、桃蚜、芹菜蚜、盲蝽蟓、红圆蚧、粉软蜡蚧、柑橘粉蚧、柑橘雪蚧、小菜蛾、棉铃虫、烟芽夜蛾、烟草天蛾、粘虫、甜菜夜蛾、草地贪夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、番茄天蛾、菜粉蝶、菜心螟、水稻二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、苹果蠹蛾、卷叶蛾类、食心虫类、马铃薯甲虫等。 2
农药氯虫苯甲酰胺的合成研究进展 发表时间：2018-03-19T15:08:18.883Z 来源：《防护工程》2017年第31期作者：吴刚 [导读] 我国为农业大国，但是病虫害繁多，农药尤其是杀虫剂的使用逐渐增多。 连云港华颐精细化工科技发展有限公司江苏连云港 222000 摘要：我国为农业大国，但是病虫害繁多，农药尤其是杀虫剂的使用逐渐增多，寻找一个新型的高效安全的作用靶点成为当前困扰很多学者的一大难题，因此鱼尼丁受体抑制剂以其广谱、高效、低毒和安全的特点成为农药研发的重要领域，也是未来农药生产发展的方向。此类抑制剂通过激活靶标害虫的鱼尼丁受体而防治害虫，鱼尼丁受体被激活后，可刺激昆虫释放横纹肌和平滑肌细胞内贮存的钙离子，使害虫停止取食、抽搐、呕吐、致昏、肌肉收缩僵直及致死。当前鱼尼丁受体抑制剂主要是通过从天然产物中提取和化学合成两种方法得到，从天然产物中提取鱼尼丁受体目前并无突破性进展，因此其主要来源还是通过化学合成的方法。而在化学合成方法中氯虫苯甲酰胺的应用最为广泛。 关键词：农药；氯虫苯甲酰胺；合成 1氯虫苯甲酞胺的研究现状 1.1双酞胺类杀虫剂 鱼尼丁曾在二十世纪中期作为一种生物源农药用来防治欧洲玉米螟，但是由于鱼尼丁对哺乳动物的毒性而未被广泛使用。后来又出现将鱼尼丁与其他的杀虫剂如除虫菊酯类药剂和鱼藤酮混合使用作为化学合成杀虫剂的替代品，但还是由于其中含有鱼尼丁而未能进入市场。此外，由于鱼尼丁的合成成本较高并且很难通过改造结构来增强杀虫剂的毒性，导致鱼尼丁始终没能成为商业化的杀虫剂。后来很多科学家仍然希望可以将鱼尼丁受体作为新的杀虫剂靶标来设计新药剂。上个世纪80年代，很多化工企业发现原叶琳原氧化酶抑制剂类除草剂在具有除草活性的同时，还具有一定的杀虫活性。随后，日本农药公司从1993年开始对一个弱活性的先导物进行深入研究，在1998年成功开发出全氟烃基取代含有苯胺基团的邻苯二酰胺侧链，这是双酰胺类杀虫剂研发史上的一个重大突破。全氟烃基取代物不仅对鳞翅目害虫具有高毒杀作用，而且对植物无毒。日本农药公司和拜耳公司在1998年对大量二酰胺系列的化合物进行筛选以及结构优化后，发现邻苯二甲酰胺类化合物氟虫酰胺，这种化合物对绝大多数的鳞翅目类害虫尤其是卷叶螟和二化螟具有很好的活性，而且具有作用速度快、持效期长等优点。2000年，杜邦公司在氟虫酰胺的结构基础上进行优化，发现了另外一个高活性的邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物:氯虫苯甲酰胺。该化合物具有比氟虫酰胺更强的杀虫活性以及更广的杀虫谱。氯虫苯甲酰胺不仅在结构上与氟虫酰胺相似，并且具有相同的作用机制，都作用于昆虫的鱼尼丁受体且都对哺乳动物安全。2007年，20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂在我国获得临时登记，2010年获得我国政府正式登记。由于氟虫酰胺与氯虫苯甲酰胺都具有二酰胺结构，所以二者统称为双酰胺类杀虫剂。国际抗性行动委员会按二酰胺类杀虫剂的作用机理将作用于昆虫鱼尼丁受体的杀虫剂归为第28类杀虫剂。 目前以氯虫苯甲酰胺为主要成分的产品有35%氯虫苯甲酰胺水分散粒剂、200g/L氯虫苯甲酰胺悬浮剂、40%氯虫苯甲酰胺水分散粒剂及6%氯虫苯甲酰胺悬浮剂等等。拜耳公司和日本农药公司联合开发的邻苯二甲酰胺类杀虫剂氟虫双酰胺，2008-2009年也在我国获得临时登记，2011年获得正式登记。氟虫双酰胺单剂主要有8%氟虫双酰胺悬浮剂和20%氟虫双酰胺水分散粒剂。在后期对氯虫苯甲酰胺的研究中，通过改变其苯环上的极性基团，开发出具有内吸活性的溴氰虫酰胺，成为杜邦公司开发的第二代鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂。由于溴氰虫酰胺有根吸性，所以它能够在植物的木质部中传导。溴氰虫酰胺与氯虫苯甲酰胺相比，杀虫谱更为广泛，咀嚼式口器害虫和吸式口器害虫都有较好的防治效果，主要包括鳞翅目、同翅目和鞘翅目害虫。 1.2氯虫苯甲酰胺的作用机制 氯虫苯甲酰胺是美国杜邦公司于2007年将上市并商品化的杀虫剂，商品名为康宽。康宽是高效微毒鳞翅目害虫杀虫剂，具有新型作用机理。该药剂可以与昆虫的鱼尼丁受体结合，诱导其释放细胞内储存的Ca2+，使害虫失去对肌肉的调节能力而引起的肌肉持续松弛、麻痹直至死亡。氯虫苯甲酰胺对稻田害虫有很好的杀虫效果，作为一种微毒的内吸性杀虫剂，还能有效保护整棵植物，尤其是新叶子，作用时间长，不易受降水影响，省时省力。 氯虫苯甲酰胺杀虫剂对害虫具备专一高效的作用机理，主要是胃毒作用。 随着全球变暖，农作物受病虫害的影响越来越大，农药的用量随之增加，导致环境污染加重，人和其它哺乳动物农药中毒事件增多，农产品上农药残留带来一系列食品安全问题。研究开发高效、低毒、低残留、对环境友好型的杀虫剂成为各国杀虫剂研究者努力的方向，也是顺应社会可持续发展的要求，更是保障全球粮食供应的关键。 鱼尼丁是从南美的一种植物中提取的肌肉毒剂，对人畜具有很强的毒性，有记载狩猎者将该植物捣碎涂在箭头上用来捕猎。动物被射中后因全身肌肉抽搐紧张而死，昆虫则因过度兴奋导致瘫痪而死。虽然鱼尼丁对鳞翅目害虫具有特异的效果，但是对人畜也有危害，因而得不到推广应用。 Ca2+是细胞内最重要的第二信使之一，机体的活动与Ca2+密切相关，例如：机体的正常代谢，神经信号的传导，酶的合成与激活等。生物体内的某些生理活动与细胞内钙离子的浓度密切相关，钙离子可以维持正常的肌肉收缩以及神经与肌肉的信号传导能力。鱼尼丁受体能够调节细胞内钙离子的释放，而氯虫苯甲酰胺恰好作用于昆虫体内的鱼尼丁受体，与之结合后打开钙离子通道，使细胞内的Ca2+浓度降低，肌浆中的钙离子浓度升高，神经系统对肌肉失去收缩控制能力，害虫立即停止进食、乏力、厌食、肌肉瘫痪直至死亡。 2氯虫苯甲酰胺合成工艺 根据相关文献专利的报道，氯虫苯甲酰胺有如下四种合成路线： 路线一：以2-氨基-5-氮-N,3-二甲基苯酰胺与康宽酰氯为原料，以乙腈为溶剂，加热回流发生酰胺化反应合成氯虫苯甲酰胺。