选择题
（一）单选题
A型题
1.生物碱主要分布在：
A．双子叶植物B．单子叶植物C．被子植物D．裸子植物E．低等植物
2.此生物碱结构属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.喹啉类
D.萜类
E.吡咯类
3.此生物碱结构属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.喹啉类
D.萜类
E.吡咯啶类
4.此生物碱结构属于:
A.吲哚类
B.吡啶类
C.萜类
D.喹啉类
E. 异喹啉类
5.此生物碱结构属于:
A.吲哚类
B. 萜类
C. 吡啶类
D.甾体类
E.大环类
6. 生物碱的味和旋光性多为:
A.味苦,右旋
B.味苦,左旋
C.味苦,消旋
D.味甜,左旋
E.味酸,右旋
7.水溶性生物碱从化学结构上分析大多属于:
A.伯胺碱
B.仲胺碱
C.叔胺碱
D.季铵碱
E.酰胺碱
8.亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂,尤其是易溶于:
A.乙醚
B.苯
C.乙酸乙酯
D.氯仿
E.四氯化碳
9. 生物碱无机盐的水溶性大多是:
A.含氧酸盐大于卤代酸盐
B. 含氧酸盐小于卤代酸盐
C. 含氧酸盐等于卤代酸盐
D.
含氧酸盐难溶于水 E. 含氧酸盐只小于氯代酸盐
10. 生物碱盐类在水中的溶解度,因成盐酸不同而异,一般情况是:
A.无机酸盐小于有机酸盐
B. 无机酸盐大于有机酸盐
C. 无机酸盐等于有机酸盐
D.无机酸盐小于大分子有机酸盐
E.无机酸盐难溶于水
11.决定生物碱碱性最主要的因素:
A.分子结构中氮原子杂化方式
B.分子中诱导效应
C.分子中共轭效应
D.分子中空
间效应 E.分子内氢键
12.某生物碱pKa为10.5属于:
A.强碱性
B.中碱性
C.弱碱性
D. 极弱碱性 E .中性
13. 某生物碱pKa为12属于:
A. 极弱碱性
B. 弱碱性
C. 中等碱性
D. 强碱性 E .中性
14. 某生物碱pKa为3.5属于:
A. 强碱性
B. 中等碱性
C. 弱碱性
D. 极弱碱性 E .中性
15.具何种结构生物碱碱性最强:
A.脂氮杂环
B.芳氮杂环
C.芳氨类
D.酰胺类
E.季铵类
16.麻黄碱的碱性比去甲基麻黄碱强是由于下述哪种因素:
A.正诱导效应
B.负诱导效应
C.空间效应
D.共轭效应
E.分子内氢键
17.东莨菪碱碱性弱于莨菪碱碱性是因为分子中有下述哪种因素存在的结果:
A.正诱导效应
B.负诱导效应
C. 共轭效应
D. 空间效应
E.分子内氢键
18.下列三个化合物碱性大小顺序:
A.a>b>c
B. a>c>b
C. c>a>b
D. c >b>a
E. b>c>a
19.下列化合物中三个N原子的碱性强弱的大小顺序:
A.N1>N2>N3
B.N2>N1>N3
C.N3>N2>N1
D.N1>N3>N2
E.N2>N3>N1
20.不易与酸成盐的生物碱为:
A. 季铵碱
B. 叔胺碱
C. 伯胺碱
D. 仲胺碱
E.酰胺碱
21.季铵类生物碱与酸成盐,质子(H+)多结合在:
A.氧原子上
B.氮原子上
C.碳原子上
D.碳环上
E.与OH-结合成水
22. 伯胺、叔胺生物碱与酸成盐,质子(H+)多结合在:
A.氧原子上
B.氮原子上
C.碳原子上
D.碳环上
E.与OH-结合成水
23.进行生物碱沉淀反应一般应在什么条件下进行:
A.有机溶剂中
B. 醇溶液中
C.中性水溶液
D.碱性水溶液
E.酸性水溶液
24. 生物碱沉淀试剂碘化铋钾与生物碱产生沉淀反应,其颜色为:
A.白色
B.黑色
C.蓝色
D.橙色
E.红棕色
25.碘化汞钾试剂与生物碱反应,其沉淀颜色为:
A.白色
B.黑色
C.蓝色
D.橙色
E.红棕色
26.雷氏铵盐的化学组成是:
A. NH4[C r(NH3)2(SCN)4]
B.H3PO4·12MoO3
C.NH4[Fe(SCN)5]·5H2O
D.SiO2·12WO3·26H2O
E.Na[Cr(NH3)2(SCN)]
27.下述哪种生物碱沉淀试剂既可用于定性又可用于定量分析:
A. 碘化铋钾试剂
B. 碘化汞钾试剂
C.硅钨酸试剂
D.鞣酸试剂
E.碘-碘化钾试剂
28.生物碱进行薄层层析时,一般使用的显色剂是:
A. 碘化汞钾
B.苦味酸
C. 硅钨酸
D. 鞣酸试剂
E. 改良碘化铋钾
29.生物碱进行硅胶薄层层析,下述最好的展开剂为:
A.氯仿:丙酮(8:2)
B.BAW(4:1:5)
C.环己烷:氯仿(6:4)
D.甲酸:甲醇:水(1:5:1)
E.氯仿:丙酮:二乙胺(5:4:1)
30生物碱以分子形式进行纸层析,可选用下列哪种展开剂为好:
A. BAW(4:1:1)
B.正丁醇:水(4:1)
C.苯酚:水(8:2)
D.正丁醇:氨水:水(4:1:2)
E.丙酮:水(9:1)
31. 生物碱盐类进行纸层析,展开剂应选用:
A.BAW(4:1:1)
B. 苯酚:水(8:2)
C. 氯仿:丙酮(8:2)
D. 正丁醇/水饱和
E. 正丁醇:氨水:水(4:1:2)
32. 生物碱在植物体内大多数以什么状态存在:
A.无机酸盐
B.有机酸盐
C.游离状态
D.甙的形式
E.氯化物
33.若将中草药中所含的生物碱盐类及游离生物碱都提出来.应选用的溶剂为:
A.水
B.乙醇
C.乙醚
D.氯仿
E.苯
34.从生物碱水提取液中分离出季铵碱可采用:
A.碱化后氯仿萃取
B.碱化后乙醚萃取
C.碱化后正丁醇萃取
D.碱化后苯萃取
E.碱化后丙酮萃取
35用离子交换法提取生物碱,一般选用的交换树脂为:
A.低交链度强酸型
B. 高交链度强酸型
C. 中交链度弱酸型
D. 低交链度强碱型
E. 高交链度强碱型
36从药材中提取季铵生物碱,一般采用的方法为:
A.碱溶酸沉法
B.酸水-氯仿提取法
C.醇-酸水-氯仿提取法
D. 雷氏铵盐沉淀法
E. 碱化-氯仿提取法
37在生物碱酸水提取液中,加碱调PH由低到高,每调一次用氯仿萃取一次,首先得到:
A.强碱性生物碱
B. 弱碱性生物碱
C.季铵碱
D.中等碱性生物碱
E.
水溶性生物碱
参考答案：
1.A
2.B
3.E
4.D
5.D
6.B
7.D
8.D
9.A 10.B
11.A 12.B 13.D 14.C 15.E
16.A 17.D 18.B 19.B 20.E
21.E 22.B 23.E 24.E 25.A
26.A 27.C 28.E 29.E 30.D
31.A 32.B 33.B 34.C 35.A
36.D 37.B
以上例题答案均出自张继杰主编的《天然药物化学习题集》（人民卫生出版社）
B型题（备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用）
A.秋水仙碱
B.苦参碱
C.莨菪碱
D.罂粟碱
E.汉防己甲素
1.属于双苄基异喹啉类生物碱( )
2.属于哌啶类(喹喏里西啶类)生物碱
3.属于苄基异喹啉类生物碱
4.属于有机胺类生物碱
5.属于莨菪烷类生物碱
A.有机胺类
B. 异喹啉
C.萜类
D. 哌啶
E. 莨菪烷类
6.小檗碱属
7.麻黄碱属
8.苦参碱属
9.阿托品属
10.乌头碱属
A.麻黄碱
B. 小檗碱
C. 苦参碱
D.东莨菪碱
E.士的宁
11.黄连中的主要化学成分是
12.洋金花中的主要化学成分是
13.麻黄中的主要化学成分是
14.三颗针中的主要化学成分是
15. 苦参中的主要化学成分是
A.有机胺类生物碱
B. 苄基异喹啉类生物碱
C. 双苄基异喹啉类生物碱
D. 莨菪烷类生物碱
E. 喹喏里西啶类生物碱
16.黄连中的化学成分主要是
17.洋金花中的主要化学成分是
18.麻黄中的主要化学成分是
19.汉防己中的主要化学成分是
20..苦参中的主要化学成分是
参考答案:
1 .E 2.B 3.D 4.A 5.C
6.B
7.A
8.D
9.E 10.C
11.B 12.D 13.A 14.B 15.C
16.B 17.D 18.A 19.C 20.E
以上例题和答案均出自高幼衡主编的《中药化学》（科学出版社）
X型题（每题的备选答案中有2个或2个以上的正确答案，少选或多选均不得分）1.生物碱分子结构与其碱性强弱关系正确的是（）
A．子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强
B．氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强
C．酰胺状态氮原子，则碱性极弱
D．生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性增强
E．氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
2.鉴别麻黄生物碱可选用（）
A．Molish 反应
B．二硫化碳—硫酸铜反应
C．Vilali反应
D．漂白粉显色反应
E．铜络盐反应
3.小檗碱（）
A．是原小檗碱型异喹啉衍生物
B．可溶于氯仿
C．盐酸盐可与丙酮发生加成反应生成黄色结晶
D．其硫酸盐在水中的溶解度很小
E．有降压平喘作用
4.检识莨菪碱阳性的反应有（）
A．Kedde 反应
B．氯化汞沉淀反应
C．Vitali反应
D．三氯化锑反应
E．过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应
5.属于喹喏里西啶类生物碱的是（）
A．汉防己甲素
B．乌头碱
C．苦参碱
D．汉防己乙素
E．氧化苦参碱
6.生物碱的IR中，有可能产生Bohlmann吸收峰的类型是（）
A．反式喹喏里西啶环
B．顺式喹喏里西啶环
C．吐根碱类
D．反式喹喏里西啶盐
E．四氢原小檗碱类
7.关于a、b两结构式的1H-NMR和13C-NMR，下列说法正确的是（）
A．a式1H-NMR中C6-OCH3的δ值小于C7-OCH3的δ值
B．1H-NMR中，a式氮上甲基的δ值大于b式氮上甲基的δ值
C．1H-NMR中，a式氮上甲基的δ值b式氮上甲基的δ值相同
D．b式的13C-NMR中，C6、C7的δ值在140~150
E．a式的13C-NMR中，C6、C7的δ值在110~120
参考答案：
1．ACD 2.BE 3.AC 4.BC 5.CE 6.ACE 7.BD
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
是非题
1.生物碱的碱性成因，主要由于它在水溶液中能解离出OH-离子。（）
2．季铵型生物碱的氮和羟基以离子键形式结合，呈弱碱性。（）
3.在进行生物碱TCL时，常选用的吸附剂是聚酰胺。（）
4.在生物碱的氮原子附近引入烷基等供电子基团时，碱性增加；引入羰基等吸电子基团时，碱性降低。（）
5.麻黄碱能溶于水，因为它是季铵碱。（）
6.用苦味酸沉淀试剂检识生物碱，通常是在中性条件下进行。（）
7.阿托品属托品烷的衍生物，具左旋光性。（）
8.小檗碱为季铵类生物碱，易溶于水。（）
参考答案：
1.×
2. ×
3. ×
4. √
5. ×
6. √
7. ×
8. √
以上试题答案均出自张继杰主编的《天然药物化学习题集》（人民卫生出版社）
填充题：
1.生物碱是指来源于生物界的一类含__________有机化合物。大多数具有__________结构，
多呈__________性，具有显著的生理活性。
2.写出下列生物碱按母核结构的分类：莨菪碱属于__________类，苦参碱属于__________
类，麻黄碱属于__________类，小檗碱属于__________类，汉防己甲素属于__________类，吗啡属于__________类。士的宁属于__________类，乌头碱属于__________类。
3.大多数生物碱是__________，少数在常温下为__________，如__________。个别生物碱具
有__________如__________，可用水蒸气蒸馏法提取；极少数生物碱具有__________如__________。
4.多数生物碱由__________、__________、__________、__________四种元素组成，多数生
物碱具有__________味，少数有__________味，成盐后较游离者味更__________。
5.多数生物碱__________色，如果生物碱分子结构中有较长的共轭体系，并有__________，
则在可见光下呈现颜色。如小檗碱为__________色，血根碱为__________色，有的__________不够长，在可见光下不显色，但在紫外灯下可显示荧光，如__________。
6.多数生物碱分子为手性分子，则具有__________,而且多呈__________性。一般说
__________的生物活性比__________更强。有的生物碱的__________因__________而消失，如阿托品。生物碱的旋光性受__________、__________及__________等的影响而改变。
7.植物体内大多数生物碱与__________成盐；少数生物碱与__________成盐；还有的生物碱
呈__________状态存在。生物碱一般易溶于__________，可溶于__________，难溶于__________。同一生物碱与不同酸所成的盐溶解度不同，一般__________盐的水溶性大于__________盐类。游离生物碱一般易溶于__________，溶于__________，难溶于__________。
参考答案：
1.氮；环状；碱
2.莨菪烷；哌啶（喹喏里西啶）；有机胺；异喹啉（原小檗碱）；异喹啉
（双苄基异喹啉）；吲哚；萜
3.固体；液体；烟碱；挥发性；麻黄碱；升华性；咖啡因
4.C；N；H；O；苦；辛辣；大
5.无；助色团；黄；红；共轭体系；利舍平
6.旋光性；左旋；左旋；右旋；旋光；外消旋；手性碳
原子的构型；溶剂及PH；浓度
7.有机酸；无机酸；游离；水；醇；亲脂性有机溶剂；无机酸；有
机酸；亲脂性有机溶剂；酸；水
以上例题和答案均出自高幼衡主编的《中药化学》（科学出版社）
鞣质
（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案）
1.从化学结构角度，鞣质是天然界植物中广泛存在的一类（）
A．糖苷类 B.多元酚类 C.黄烷醇类 D.酯糖苷类 E. 黄烷醇多聚物类
2.五倍子鞣质从结构上看属于（）
A．没食子鞣质 B.逆没食子鞣质 C.可水解鞣质低聚体 D.咖啡鞣质 E.缩合鞣质
3..逆没食子鞣质在酸的存在下加热后可形成（）
A.没食子酸和葡萄糖
B.黄烷-3-醇或黄烷-3，4-二醇和葡萄糖
C. 逆没食子酸（兼有没食子酸）和葡萄糖
D.咖啡酸和葡萄糖
E.咖啡酸和奎宁酸
4.从植物材料中快速提取鞣质类成分，为避免成分破坏常采用的提取方法是（）
A.回流提取法
B.煎煮法
C.渗漏法
D.浸渍法
E.组织破坏提取法
5.水解后主要产生没食子酸和葡萄糖（或多元醇）的鞣质为（）
A. 没食子鞣质
B. 逆没食子鞣质
C. 咖啡鞣质
D. 缩合鞣质
E.含有没食子酰基的缩合鞣质
6．下列结构中含有DHDG片段的化合物为（）
A.老鹤草素
B.月见草素B
C.仙鹤草因
D.地榆素H-2
E. 诃子次酸
7.可水解鞣质二聚体、三聚体的划分依据是（）
A.结构中含有糖（或多元醇）的数目
B.结构中含有没食子酰基的数目
C.水解后产生糖（或多元醇）的种类
D.水解后产生酚酸的种类
E.结构中含酚酸的种类
8.下列化合物中属于可水解鞣质二聚体的为（）
A.特里马素Ⅰ
B.特里马素Ⅱ
C.月见草素B
D.地榆素H-2
E.原花青定B-1
9.鞣质与下列物质中不能产生沉淀的是（）
A.生物碱
B.金属盐
C.蛋白质
D.石灰水
E.铁氰化钾氨溶液
参考答案：1.B 2.A 3.C 4.E 5.A 6.C 7.A 8.C 9.E
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
B型题（备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用）
A.咖啡鞣质
B.缩合鞣质
C.复合鞣质
D.C-苷鞣质
E.逆没食子鞣质
1.在水溶液中加热后能产生沉淀但水解后一般不产生小分子有机酸和糖（或多元醇）的鞣
质是（）
2.结构中同时含有可水解鞣质和黄烷醇结构片段的是（）
3.山茶素B、山茶素D及番石榴素A属于（）
4.用酸、碱、酶处理后主要产生逆没食子酸，同时还可能有少量没食子酸的鞣质为（）
5.木麻黄宁属于（）
参考答案：1.B 2.C 3.C 4.E 5.D
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
X型题（每题的备选答案中有2个或2个以上的正确答案，少选或多选均不得分）下列各类
1.下列各类化合物中，具有鞣制皮革作用的是（）
A.五倍子鞣质
B.可水解鞣质低聚体
C.逆没食子鞣质
D.没食子鞣质
E.表儿茶
素
2.可水解鞣质在酸、碱、酶的作用下，水解后可能的产物有（）
A. 表儿茶素
B.糖
C.多元醇
D. 儿茶素
E.小分子酚酸化合物
参考答案：
1.ABCD
2.BCE
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
是非题：
填充题：
1.一般认为可水解鞣质是通过__________途径合成的没食子酸及其关联代谢物。缩合鞣质
是通过__________途径合成的黄烷-3，4-二醇的聚合体。
2.根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为_________、___________、__________三大类。
参考答案：
1.莽草酸；乙酸-柠檬酸及莽草酸复合
2.可水解鞣质；缩合鞣质复合鞣质
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
其他成分
（一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案）
1.检查氨基酸，常用的显色剂是（）
A.溴甲酚绿
B.甲醛试剂
C.茚三酮试剂
D.溴的氯仿溶液
E.Molish 试剂
2.多糖大多具有的作用（）
A.抗菌
B.免疫增强
C.强心
D.抗动脉硬化
E.抗炎
3.中药国楼引产的主要成分是（）
A.二萜类
B.甾醇类
C.有机酸类
D.蛋白质类
E.黄酮类
4.中药金银花中主要有效成分有（）
A.齐墩果酸
B.阿魏酸
C.绿原酸
D.大黄酸
E.咖啡酸
5.检查蛋白质常用的反应是（）
A.双缩脲反应
B.三氯化铁反应
C.斐林反应
D.醋酐-浓硫酸反应
E.异羟月亏酸铁
6.不能使蛋白质变行的因素是（）
A.沸水
B.酸水
C.碱水
D.硫酸铵
E.氯化钠
7.大蒜辣素的结构类型是（）
A.长链脂肪族化合物
B.挥发油
C.硫化物
D.炔烃
E.烯烃
8.天门东素的主要活性是（）
A.镇咳
B.发汗
C.抗癌
D.强心
E.抗炎
参考答案：1.C 2.B 3.D 4.C 5.A 6.C 7.C 8.A
以上例题和答案均出自高幼衡主编的《中药化学》（科学出版社）
B型题（备选答案在前，试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用）
A.无机酸.
B.氨基酸
C.饱和脂肪酸 .
D.单不饱和脂肪酸
E.多不饱和脂肪酸
1.天门冬素属于（）
2.亚油酸属于（）
3.γ-亚麻酸属于（）
4.棕榈油酸属于（）
5.棕榈酸属于（）
参考答案：1.B 2.E 3.E 4.D 5.C
以上均出自匡海学主编的《中药化学习题集》（中国中医药出版社）
X型题（每题的备选答案中有2个或2个以上的正确答案，少选或多选均不得分）
1.中药天花粉中的主要有效成分是（）
A.蛋白质
B.氨基酸
C.可发生双缩脲反应
D.加热可以凝固
E.可与三氯化铁反应
参考答案：1.ABD
填充题：
1.有机酸按其结构可以分为三类：__________、__________、__________。
参考答案：1.脂肪族类；芳香族类；萜类
生物碱类药物分析考试试题 一、X型题（本大题12小题．每题1.0分，共12.0分。以下每题由一个题干和 A、B、C、D、E五个备选答案组成，题干在前，选项在后。要求考生从五个备选答案中选出二个或二个以上的正确答案，多选、少选、错选均不得分。） 第1题 生物碱类药物的测定方法有 A 提取中和法 B 非水溶液滴定法 C 碘量法 D 酸性染料比色法 E 阴离子表面活性剂滴定法 【正确答案】：A,B,D,E 【本题分数】：1.0分 第2题 生物碱常用的含量测定方法有 A 碱量法 B 非水碱量法 C 离子对比色法 D 紫外分光光度法 E 色谱法 【正确答案】：A,B,C,D 【本题分数】：1.0分 第3题 非水滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为 A 冰醋酸-醋酸为溶剂 B 高氯酸滴定液(0.1mol/滴定
C 1mol的高氯酸与1/3mol的硫酸奎宁反应 D 仅用电位法指示终点 E 溴酚蓝为指示剂 【正确答案】：A,B,C 【本题分数】：1.0分 第4题 提取中和法中所用提取溶剂应具备的条件是 A 与水不相混溶 B 对生物碱及其他物质的溶解度均大 C 与生物碱不起反应 D 与碱化试剂不起反应 E 沸点高，不易挥发 【正确答案】：A,C,D 【本题分数】：1.0分 第5题 非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为 A 冰醋酸-醋酐为溶剂 B 高氯酸滴定液(0.1mol/滴定 C 1mol的硫酸奎宁与3mol的高氯酸反应 D 电位法指示终点 E 溴酚蓝为指示剂 【正确答案】：A,B,C,D 【本题分数】：1.0分 第6题 酸性染料比色法中常用的酸性染料有 A 亚甲蓝
第十章生物碱 【习题】 （一）选择题 [1-220] A型题[1-58] 1.生物碱不具有的特点是 A.分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E.显著而特殊的生物活性 2.具有莨菪烷母核的生物碱是 A. 甲基麻黄碱 B. 小檗碱 C. 阿托品 D. 氧化苦参碱 E. 乌头碱 3.属于异喹啉生物碱的是 A. 东莨菪碱 B. 苦参碱 C. 乌头碱 D. 小檗碱 E. 麻黄碱 4.在常温下呈液体的生物碱是 A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱 5. 具有挥发性的生物碱是 A. 吗啡碱 B. 小檗碱 C. 苦参碱 D. 麻黄碱 E. 乌头碱 6. 具有升华性的生物碱是 A. 烟碱 B. 咖啡因 C. 小檗胺 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱 7. 生物碱的味多为 A. 咸 B. 辣 C. 苦 D. 甜 E. 酸 8. 具有颜色的生物碱是 A. 小檗碱D. 莨菪碱C. 乌头碱 D. 苦参碱 E. 麻黄碱 9. 无旋光性的生物碱为 A. 伪麻黄碱 B. 小檗碱 C. 烟碱 D. 乌头碱 E. 长春新碱
10. 表示生物碱碱性的方法常用 A. pkb B. Kb C. pH D. pka E. Ka 11. 生物碱碱性最强的是 A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 12.水溶性生物碱主要指 A. 伯胺生物碱 B. 仲胺生物碱 C. 叔胺生物碱 D. 两性生物碱 E. 季铵生物碱 13. 溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是 A. 乙醚 B. 甲醇 C.乙醇 D. 氯仿 E. 水 14.生物碱沉淀反应呈桔红色的是 A. 碘化汞钾试剂 B. 碘化铋钾试剂 C.饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 E. 碘-碘化钾试剂 15. 生物碱沉淀试剂反应的介质通常是 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液 16.水溶性生物碱分离的常用方法是 A. 碘化汞钾沉淀法 B. 硅钨酸沉淀法 C. 雷氏盐沉淀法 D. 苦味酸沉淀法 E. 碘化铋钾沉淀法 17. 用离子交换树脂法分离纯化生物碱时，常选用的离子交换树脂是 A. 强酸型 B. 弱酸型 C. 强碱型 D. 弱碱型 E. 中等程度酸型 18. 从CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是 A. Na2CO3 B. NaOH C. NH4OH D. NaHCO3 E. Ca(OH)2 19. 碱性较强的生物碱在植物体内的存在形式多为 A. 有机酸盐 B. 络合状态 C. 游离状态 D. 无机酸盐 E. 两性状态 20. 在水溶液中两性生物碱形成沉淀的pH为 A. 1 B. 10 C. 2～3 D. 6～7 E. 8～9 21. 游离生物碱的提取可选用
第九章生物碱 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．生物碱不具有的特点是（） A. 分子中含N原子 B. 具有碱性 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性 E. N原子多在环内 2. 生物碱碱性最强的是（） A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 3. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（） A. 阴离子交换树脂 B. 阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D. 大孔树脂吸附 E. 氧化铝柱色谱吸附 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（） A. 简单萃取法 B. 酸提取碱沉淀法 C. pH梯度萃取法 D. 有机溶剂回流法 E. 分馏法 5. 生物碱沉淀反应的条件是（） A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液 6. 下列生物碱碱性最强的是（） A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱 D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱 7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（） A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯 8．游离麻黄碱所具有的性质是（） A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀 D. 发泡性 E. 溶血性 9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（） A. 在水中溶解度不同 B. 在乙醇中溶解度不同 C. 在氯仿中溶解度不同
D. 在苯中溶解度不同 E. 在乙醚中溶解度不同 10. 可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（） A. 碘化汞钾 B. 碘化铋钾 C. 硅钨酸 D. 雷氏铵盐 E. 碘－碘化钾 11. 可外消旋化成阿托品的是（） A. 樟柳碱 B. 莨菪碱 C. 东莨菪碱 D. 山莨菪碱 E. 去甲莨菪碱 12．生物碱的含义哪项是错误的（） A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性 D．大多与酸成盐E．多具有生物活性 13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（）A．水B．乙醇C．氯仿 D．石油醚E．乙醚 14. 常用生物碱薄层层析显色剂（） A.硅钨酸 B.碘化铋钾 C.改良碘化铋钾 D.碘-碘化钾 E.雷氏铵盐 15．在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（）A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季胺碱 D．酸碱两性生物碱E．生物碱苷 16．在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（） A.酸化后乙醇提取 B.乙醇直接从碱水提取 C.丙酮直接从碱水提取 D.正丁醇直接从碱水提取 E.酸化后乙醇提取 17．以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过（） A.多层缓冲纸色谱 B.甲酰胺为固定相纸色谱 C.聚酰胺薄层色谱 D.氧化铝薄层色谱 E.硅胶薄层色谱 二、名词解释 1．生物碱 2．两性生物碱 三、填空题 1．生物碱的碱性由来是，其碱性强弱以表示，大，碱性。 2．生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如、等，使生物碱碱性，如山莨菪碱的碱性于莨菪碱。 3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用法分离。 4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度
生物碱习题 鉴别下列各组生物碱 1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱 2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱 3. A.吗啡 B.可待因（化学法） 4. A.吗啡 B.可待因（光谱法） 5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法） 6. A.小檗碱 B.山莨菪碱 7. A.苦参碱 B.麻黄碱 8. A.士的宁 B.马钱子碱 比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。 （1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。 （2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。 （3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。 （4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：）， 比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B) 问答题 1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。 2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关 3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。 4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。 5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强 6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱
性强弱。 7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱 8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。 9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法. 10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材 11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么 12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么 13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。 14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱 15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围 16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。 17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。 18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制 提取与分离 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。三 颗针粗粉，用% H 2SO 4 溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤， ②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。
第九章 生物碱 【单项选择题】 1．生物碱不具有的特点是（C ） A. 分子中含N 原子 B. 具有碱性 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性 E . N 原子多在环内 2. 生物碱碱性最强的是（ D ） A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E . 酰胺生物碱 3. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（B ） A. 阴离子交换树脂 B. 阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D. 大孔树脂吸附 E . 氧化铝柱色谱吸附 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（ C ） A. 简单萃取法 B. 酸提取碱沉淀法 C. pH 梯度萃取法 D. 有机溶剂回流法 E . 分馏法 5. 生物碱沉淀反应的条件是（ A ） A . 酸性水溶液 B . 碱性水溶液 C . 中性水溶液 D . 盐水溶液 E . 醇水溶液 6. 下列生物碱碱性最强的是（ A ） A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱 D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱 7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（D ） A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯 8．游离麻黄碱所具有的性质是（ B ） A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀 D. 发泡性 E. 溶血性 9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（ E ） A . 在水中溶解度不同 B . 在乙醇中溶解度不同 C . 在氯仿中溶解度不同 D . 在苯中溶解度不同 E . 在乙醚中溶解度不同 10. 可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（ D ） A . 碘化汞钾 B . 碘化铋钾 C . 硅钨酸 D . 雷氏铵盐 E . N N O 苦参碱 氧化苦参碱
野生半夏总生物碱含量的测定 【关键词】半夏；,,生物碱；,,紫 外光谱 摘要：目的用紫外分光光度法测定东北地区野生半夏中总生物碱的含量。方法以溴百里香本分蓝为显色剂,λmax=407 nm，测得生物碱在1.6~8.0 μg/ml范围内具有良好线性关系，r=0.999。结果生物碱含量为0.137 7%。结论与其他地区相比，该含量较高。 关键词：半夏；生物碱；紫外光谱 Determination of the Content of Alkaloids in Wild Pinellia ternate Abstract：ObjectiveTo determine the content of alkaloids in wild Pinellia ternate in north east Yunnan area by UV spectrophotometry.MethodsThe bromothymol was used as the chromogenic agent, and the detection wavelength was 407 nm, the calibration curve was linear in the range of 1.6~8.0 μg/ml(r=0.999).ResultsThe content of alkaloids in wild Pinellia ternate was 0.137 7%.ConclusionThe content of alkaloids is very rich in wild pinellia ternate in north east Yunnan area compared to other areas. Key words： Pinellia ternate; Alkaloids; UV spectrum 半夏Pinellia ternate(Thunb.) Breit.为天南星科植物，是一味使用了2000多年的常用中药，药材部分为干燥的块茎；具有燥湿化痰,降逆止呕,消痞散结之功［1］。首载于《神农本草经》，其性温，味辛，有小毒，归脾、胃、肺经。《中国药典》1963～2005年均有记载。具有十分重要的药用价值，目前市售镇咳类中药复方制剂中多含有半夏［2］。麻黄碱具有抗哮喘的作用［3］，因此半夏中生物碱的含量可以作为其品质的标准［2］。滇东北地区的半夏一直是半夏市场的重要产地［4］，半夏块茎粒大，质白，表观品质好；其生物碱含量测定未见报道，本文测定了该地区半夏中总生物碱的含量，并与其它地区半夏的总生物碱含量做了比较，为该地区半夏开发利用提供理论依据。 1 仪器与材料 1.1 仪器与试剂TU1800PC紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)； Na2HPO4NaH2PO4缓冲液(pH 6.8)（0.2 mol/L Na2HPO4 240 ml与0.2 mol/L NaH2PO4250 ml配制而成）［5］；溴百里香酚蓝溶液（0.1 g溴百里香酚蓝加0.05 mol/L NaOH溶液3.2 ml溶解，加水稀释至200 ml配制而
实训二十一华山参片总生物碱的含量测定 一、实训目的 1.掌握紫外-可见分光光度法（对照品比较法）含量测定的一般操作步骤和技能。 2.理解紫外-可见分光光度法（对照品比较法）含量测定原理 二、测定依据 1.华山参片药品标准 [《中国药典》2005年版（一部）正文部分 440页] 本品为华山参浸膏片 【含量测定】对照品溶液的制备精密称取在120℃干燥至恒重的硫酸阿托品，加水制成每1ml相当于含莨菪碱7μg的溶液，即得。 供试品溶液的制备取本品40片，除去糖衣，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于12片的重量），置具塞锥形瓶内，精密加入枸橼酸-磷酸氢二钠缓冲液（pH4.0）25ml，振摇5分钟，放置过夜，用干燥滤纸滤过，取续滤液，即得。 测定法精密量取供试品溶液与对照品溶液各2ml，分别置分液漏斗中，各精密加枸橼酸-磷酸氢二钠缓冲液（pH4.0）10ml，再精密加入用上述缓冲液配制的0.04%溴甲酚绿溶液2ml，摇匀，用10ml三氯甲烷振摇提取5分钟，待溶液完全分层后，分取三氯甲烷液，用三氯甲烷湿润的滤纸滤入25ml量瓶中，再用三氯甲烷提取3次，每次5ml，依次滤入量瓶中，并用三氯甲烷洗涤滤纸，滤入量瓶中，加三氯甲烷至刻度。照紫外-分光光度法（附录ⅤA）分别在415nm的波长处测定吸光度，计算，即得。 本品含生物碱以莨菪碱（C17H23NO3）计，应为标示量的80.0%～120.0％。 【规格】0.12mg 2.紫外-可见分光光度法[《中国药典》2005年版（一部）附录Ⅴ A] 三、测定原理 1.本品有效成分为莨菪类生物碱，主要有莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱和东莨菪内酯等（图5-36）。药品标准以莨菪碱为指标，测定总生物碱的含量，以此控制药品质量的优劣。
生物碱类药物在医学领域的应用 (Application of alkaloid drugs in medicine) 王尚乾 河南工业大学化学化工学院化学工程与工艺1302 摘要生物碱为生物体内一类蛋白质、肽类、氨基酸及维生素B以外含氮化合物的总称，是结构复杂具有生理活性的植物碱。生物碱是科学家研究得最早的，具有生物活性的一类天然有机化合物，它们大多具有生物活性，往往是许多药用植物，包括许多中草药的有效成分。天然碱是天然有机化合物中最大一类化合物，各类生物碱的结构千差万别，变幻无穷，科学家在阐明化学结构的同时亦研究它们的结构与疗效的关系，同时进行结构的改造，寻找疗效更高，结构更简单并且可以大量生产的新型化合物。例如人们对吗咖的研究导致了镇痛药度冷丁的发现，对可卡因的研究发展导致了局部麻醉药普鲁卡因的产生，由此可见对生物碱的研究大大促进了天然有机化学与药物化学的发展。 关键词：生物碱类药物医学领域应用 前言 生物碱的理化性质：生物碱具有具有环状结构，难溶于水，与酸可以生成盐，具有一定的旋光性和吸收光谱，大多数有苦味。呈无色结晶状，少数为液体。生物碱有几千种，由不同的氨基酸和其衍生物合成而来，是次级代谢产物之一，对生物体有毒性或强烈的生理作用。生物碱有多种生物活性，在植物体内有良好的分布和较强的输导能力，是高效、低毒、无污染、对人畜安全的天然产物在医药和农药领域有
着广泛的的应用前景。 1生物碱的分类 1.1有机胺类生物碱 在植物体内来源于苯丙氨酸和酪氨酸代谢的衍生物，但其化学结构的特点是氮原子不在环内的生物碱。主要有麻黄碱类、秋水仙碱、益母草碱。例如L—麻黄碱它是毒品之一，具有兴奋中枢神经、升高血压、扩大支气管作用、可治哮喘病，有镇痛和抗菌的。秋水仙碱对急性痛风性关节炎有选择性消炎作用。益母草碱是唇型科益母草属植物中含有的生物碱，具有活血化瘀、利水消肿的作用，是中医妇科良药。 1.2吡咯烷衍生物类生物碱 由吡咯及四氢吡咯衍生物的生物碱，包括简单吡咯烷类和双稠吡咯烷类。最简单的生物碱如古豆碱，是从古柯叶中分出的液体生物碱，沸点195℃。从一叶萩的叶与根中分离出的一叶秋碱，有兴奋中枢神经作用，临床可用于治疗脊髓灰白质炎及某些植物神经系统紊乱所引起的头晕的病症。 1.3吡啶衍生物类生物碱 由吡啶衍生出的生物碱，该类生物碱源于植物体内赖氨酸衍生物。代表性化合物有苦参碱、金雀花奥豆碱、羽扇豆碱、烟碱和石松碱。槐属植物羽扇豆类植物碱具有抗癌、抗微生物、抗溃疡、升高白细胞等多方面的药理作用。苦参碱和氧化苦碱具有抗炎、镇痛、抗癌、抗心律失常等药理作用。
第四章生物碱类化合物 一、填空题 1.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由(低)到(高)，则生物碱按碱性由(弱)到(强)依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由(高)到(低)的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由(强)到(弱)被萃取出来2．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于(结构中有较长的共轭体系)。 3.在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是(碘化铋钾)，它与生物碱斑点作用常显(橘红色)。 4.Mayer试剂的主要成分为(碘化汞钾) ；Drugendroff试剂的主要成分为（碘化铋钾）。 5.黄连中的主要化学成分是（小檗碱）。 6、常用的生物碱沉淀试剂有（碘化汞钾）试剂、（碘化铋钾）试剂等。 7、红豆杉中的主要生物碱为（紫杉醇）。 8、阿托品为（莨菪碱）的消旋体。 二、选择题 1.下列生物碱中pK a 最大的是（ D ） Ａ氨Ｂ甲胺Ｃ二甲胺Ｄ三甲胺 2.雷氏铵盐可用于沉淀分离（ D ） A. 伯胺碱 B. 仲胺碱 C. 叔胺碱 D. 季铵碱 3．小檗碱的结构类型是（ B ） A．喹啉类 B．异喹啉类 C．哌啶类 D．有机胺类 4．表示生物碱碱性的方法是（ D ） A．pK b ， B．K C．pH D．pK a ， 5．pK a 的含义是（ D ） A．生物碱的溶解度 B．生物碱的离解度 C．生物碱共轭酸的溶解度 D．生物碱共轭酸的离解度 6．下列生物碱碱性最强的是（ D ） A．伯胺生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．季铵生物碱7．碱性最弱的生物碱是（ D ） A．季铵生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．酰胺生物碱8．下列生物碱碱性大小排序正确的是（ D ）
第九章生物碱 [学习要求] 掌握1、生物碱碱性大小的影响因素 2、生物碱的提取分离方法 3、生物碱的鉴别方法 熟悉 1、生物碱的分类特点 2、生物碱成盐过程的特点 3、离子交换色谱法的原理 了解1、生物碱类化合物的结构鉴定方法 [重点内容] 1、生物碱类化合物的基本结构类型：肽类、有机胺类、杂环衍生物类 还包括吡咯衍生物、吡啶衍生物、莨菪烷衍生物、喹啉衍生物、异 喹啉衍生物、吖啶酮衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、喹唑酮衍 生物、嘌呤衍生物、甾体类、萜类生物碱。 2、生物碱类化合物的理化性质：①多数生物碱呈结晶形状态, 有的则 为非晶形粉末,少数是液体，绝大多数生物碱呈无色状态, 仅少数具 有高度共轭体系结构的生物碱显出种种颜色；②绝大多数仲胺和叔 胺生物碱具有亲脂性, 易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、醇等有机溶 剂，生物碱的盐尤其是小分子的有机酸盐和无机酸盐多易溶于水， 而难溶于有机溶剂。不同的酸与不同的生物碱结合生成的盐，具有 不同的溶解度，季铵类生物碱由于碱性强、离子化程度大、亲水性 强，故较易溶于水；③生物碱都具有碱性，因为其分子中氮原子上 的孤对电子能接受质子而显碱性；④生物碱的旋光性易受PH值、 溶剂等因素影响。 3、影响碱性强弱的因素：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、诱 导效应、诱导－场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成 等因素有关。①杂化方式：生物碱分子中氮原子孤对电子对处于杂 化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子
所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团基团则碱性减弱；③诱导—场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成p-π共轭体系时, 通常情况下,其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4、生物碱类化合物的鉴别方法：①沉淀反应：大多数生物碱能和某些 酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的显色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5、生物碱类化合物的提取：一般从天然药物中提取总生物碱通常采用 溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6、生物碱类化合物的分离：对于生物碱的分离通常分为系统分离与特 定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7、生物碱类化合物的结构鉴定：①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导
3 生物碱的碱性与哪些有关 (1)氮原子的杂化类型:随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4．生物碱类化合物的鉴别方法①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应； ②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5．生物碱类化合物的提取一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6．生物碱类化合物的分离对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7．生物碱类化合物的结构鉴定①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导生物碱的分离、检查生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；②谱学法：目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱(U V)、红外光谱(IR)、质谱(M S)和核磁共振 (N M R)。 【习题】 一、名词解释 1．生物碱 2．两性生物碱 3．生物碱沉淀反应 4．诱导效应 5．共轭效府 6．空间效应 7．诱导一场效应 8．氢键效应 二、填空题 1．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于。 2．弱碱性生物碱在植物体内是以状态存在。 3．在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是，它与生物碱斑点作用常显色。 4．Mayer’s试剂的主要成分为；Dragendorff’s试剂的主要成分为。 5．总生物碱的提取方法大致有以下三类：、、。 6．麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的——盐在水中的溶解度不同，在水中溶
生物碱常用的提取方法 生物碱的提取： 由于各种生物碱的结构不同，性质各异，提取分离方法也不尽相同，主要是根据生物碱的溶解度而定。生物碱大都能溶于氯仿、甲醇、乙醇等有机溶剂，除季铵碱和一些分子量较低或含极性基团较多的生物碱外，一般均不溶或难溶于水，而生物碱与酸结合成盐时则易溶于水和醇。基于这种特性，可用不同的溶剂将生物碱从中药中提出，常用的提取溶剂有下列3种： （1）非极性溶剂：样品先用10%氢氧化铵溶液湿润，使中草药中与酸结合成盐的生物碱呈游离状态，然后用氯仿或乙醚等提取，一些与酸结合比较稳定的生物碱盐类和鞣酸盐或碱性较强的生物碱盐等，氢氧化铵不能将其完全分解，可用碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钙或氧化镁，甚至氢氧化钠碱化，这个方法的缺点是不能提出水溶性生物碱。 （2）极性溶剂：极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水（常用0.1%～1%盐酸、硫酸、乙酸、酒石酸等）以及缓冲液等进行提取，该方法较简便，但提出的杂质较多，需进一步净化。 （3）混合溶剂：用不同极性的溶剂按不同比例混合，可以较好地进行提取，如麦角用氯仿：甲醇：氢氧化铵（90:9:1），百部、粉防已用乙醚：氯仿：乙醇：10%氢氧化铵溶液（25:8:25:1）等。 水溶性生物碱还可采用与生物碱沉淀试剂如雷氏盐（硫氰化铬铵）、磷钨酸等生成不溶的复盐而从水溶液中析出。生物碱与雷氏盐生成的沉淀可溶于丙酮，再通过阳离子交换树脂，用氢氧化铵洗脱即得游离的生物碱，生物碱与磷钨酸生成的沉淀可与固体碳酸钾研磨使干燥，再用无水乙醇热提。 实际上，每种分析法的建立都要对上述三类溶剂作比较，以优选出最佳提取溶剂。 生物碱的提取方法，常用的有冷浸、渗漉、超声波、索氏提取、热回流提取，由于中药分析所涉及到的大部分内容是有机化合物微量分析，故需要的样品量很少，因此，实际上是少量样品与大量提取溶剂，加上样品又经粉碎过筛，常常冷浸提取液中被测组分浓度与提取液中粉碎的样品内所含被测组分相当，即能提取完全。为了使提取更完全，也常常对上述方法进行组合如冷浸-渗漉，冷浸-超声 波，冷浸-索氏提取，冷浸-热回流提取，因冷浸、冷浸-超声波提取操作简便，
天然药物化学第八节生物碱 一、A1 1、下列化合物中，按碱性强弱排列正确的是 A、季铵碱>脂肪杂环碱>酰胺>芳香胺 B、脂肪杂环碱>季铵碱>酰胺>芳香胺 C、脂肪杂环碱>季铵碱>芳香胺>酰胺 D、季铵碱>脂肪胺>芳香胺>酰胺 E、芳香胺>季铵碱>脂肪胺>酰胺 2、可溶于水的生物碱是 A、紫草素 B、小檗碱 C、莪术油 D、查耳酮 E、莨菪碱 3、水溶性最强的生物碱是 A、氧化苦参碱 B、苦参碱 C、去氢苦参碱 D、安那吉碱 E、巴普叶碱 4、下列化合物中碱性最强的生物碱是 A、小檗碱 B、苦参碱 C、麻黄碱 D、莨菪碱 E、秋水仙碱 5、氧化苦参碱溶于水是因为 A、含有酚羟基 B、具有N→O配位键 C、含有亲水性官能团的小分子 D、含有酰胺结构 E、季铵结构 6、下列方法中能用来分离麻黄碱与伪麻黄碱的是 A、NaHCO3 B、Na2CO3 C、醋酸 D、草酸 E、氯仿 7、将混合生物碱溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性缓冲溶液顺次萃取，生物碱则可按下列顺序依次萃取出来 A、碱度由弱到强
B、碱度由强到弱 C、极性由小到大 D、极性由大到小 E、酸度由弱到强 8、下列化合物具有解痉镇痛和散瞳作用的是 A、巴豆苷 B、柯桠素 C、喜树碱 D、肉桂鞣质A E、莨菪碱 9、下列有关生物碱叙述正确的是 A、都呈较强的碱性 B、含有氮原子 C、自然界的所有含氮成分 D、无色 E、在植物体内以盐的形式存在 10、具有抗菌作用的生物碱是 A、小檗碱 B、吗啡碱 C、阿托品 D、可待因 E、利血平 11、具有镇痛作用的生物碱是 A、奎宁 B、莨菪碱 C、吗啡碱 D、东莨菪碱 E、烟碱 12、碱性最强的生物碱是 A、秋水仙碱 B、麻黄碱 C、番木鳖碱(的士宁) D、新番木鳖碱 E、小檗碱 13、生物碱沉淀反应要求的条件是 A、在酸性水溶液中进行 B、在强碱性水溶液中进行 C、在亲水性有机溶剂中进行 D、在亲脂性有机溶剂中进行 E、在弱碱性水溶液中进行
（生物科技行业）第九章生 物碱
生物碱 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．生物碱不具有的特点是（） A.分子中含N原子 B.具有碱性 C.分子中多有苯环 D.显著而特殊的生物活性 E.N原子多在环内 2.生物碱碱性最强的是（） A.伯胺生物碱 B.叔胺生物碱 C.仲胺生物碱 D.季铵生物碱 E.酰胺生物碱 3.生物碱酸水提取液处理常用的方法是（） A.阴离子交换树脂 B.阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D.大孔树脂吸附 E.氧化铝柱色谱吸附 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（） A.简单萃取法 B.酸提取碱沉淀法 C.pH梯度萃取法 D.有机溶剂回流法 E.分馏法 5.生物碱沉淀反应的条件是（） A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.盐水溶液
E.醇水溶液 6.下列生物碱碱性最强的是（） A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.山莨菪碱 D.N-去甲基莨菪碱 E.樟柳碱 7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（） A.水 B.甲醇 C.正丁醇 D.氯仿 E.苯 8．游离麻黄碱所具有的性质是（） A.黄色 B.挥发性 C.与雷氏铵盐沉淀 D.发泡性 E.溶血性 9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（） A.在水中溶解度不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.在氯仿中溶解度不同 D.在苯中溶解度不同 E.在乙醚中溶解度不同 10.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（） A.碘化汞钾 B.碘化铋钾 C.硅钨酸 D.雷氏铵盐 E.碘－碘化钾 11.可外消旋化成阿托品的是（） A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.东莨菪碱 D.山莨菪碱 E.去甲莨菪碱 12．生物碱的含义哪项是错误的（） A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性 D．大多与酸成盐E．多具有生物活性 13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（） A．水B．乙醇C．氯仿 D．石油醚E．乙醚 14.常用生物碱薄层层析显色剂（） A.硅钨酸 B.碘化铋钾 C.改良碘化铋钾 D.碘-碘化钾 E.雷氏铵盐 15．在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（）A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季胺碱
生物碱类化合物-13 生物碱类化合物-13 13.苦参总生物碱具有什么活性（） A.发汗平喘的作用 B.抗菌作用 C.镇痛的作用 D.镇静麻醉作用 E.消肿利尿，抗肿瘤的作用 答案：E 解析：苦参具有清热燥湿、杀虫、利尿等功效，总生物碱具有消肿利尿抗肿瘤等作用。 [1-5] A.发汗、平喘作用 B.抗菌作用 C.降血脂的作用 D.镇静麻醉的作用 E.消肿利尿、抗肿瘤的作用 1.东莨菪碱具有（） 2.苦参碱具有（） 3.小檗碱具有（） 4.麻黄碱具有（） 答案：D E B A 解析：东莨菪碱是洋金花主要有效成分之一，具有镇静、麻醉等作用。苦参碱是苦参主要有效成分之一，具有消肿利尿、抗肿瘤等作用。小檗碱是黄连主要有效成分之一，具有抗菌作用。麻黄碱是麻黄主要有效成分之一，具有发汗、平喘等作用。 [6-8] A.小檗碱 B.麻黄碱 C.伪麻黄碱 D.东莨菪碱
E.山莨菪碱 6.其共轭酸因分子内氢键稳定的是（） 7.其草酸盐不溶于水的是（） 8.其分子结构中具有氧环的是（） 答案：C B D [9-11] A.氧化苦参碱 B.樟柳碱 C.莨菪碱 D.黄连碱 E.乌头碱 9.属季铵型生物碱的是（） 10.属二萜双酯型生物碱的是（） 11.属喹喏里西啶衍生物是（） 答案：D E A [12-15] A.药根碱 B.次乌头碱 C.东莨菪碱 D.莨菪碱 E.甲基伪麻黄碱 12.水溶性的季铵碱是（） 13.毒性极强的生物碱是（） 14.6、7位具有含氧环结构的生物碱是（） 15.经碱水加热可生成无酯键的醇胺型水解产物的生物碱是（）答案：A B C B [16-17] A.羟基苦参碱 B.伪麻黄碱 C.巴马丁 D.表小檗碱 E.士的宁 16.可用水蒸气蒸馏法提取的生物碱是（） 17.毒性极强的生物碱是（）
生物碱类药物的分析 一、最佳选择题 1. 非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原料药的含量，1摩尔硫酸奎宁可消耗高氯酸的摩尔数为 A.1 B.2 C.3 D.4 E.5 答案：C [解答] 本题考查重点是对生物碱盐用高氯酸滴定液滴定时两者反应分子关系的掌握。 2. 硫酸阿托品中莨菪碱的检查是利用了两者 A.旋光性质的差异 B.溶解度差异 C.酸碱性的差异 D.紫外吸收光谱差异 E.吸附性差异 答案：A [解答] 本题考查重点是药物为外消旋体时，即使有不对称碳原子，也无旋光性。阿托品为莨菪碱的外消旋体，故无旋光性。利用阿托品中引入的莨菪碱具有旋光性的特点，采用旋光度法检查。 3. 具有苯烃胺结构的药物 A.麻黄碱 B.奎宁 C.阿托品 D.可待因 E.吗啡
[解答] 本题考查重点是对生物碱药物结构特点的掌握。麻黄碱具有苯烃胺结构；阿托品属于托烷类生物碱；吗啡和可待因属于异喹啉类生物碱；奎宁为喹啉的衍生物。 4. 硫酸奎宁中其他金鸡纳碱检查采用的方法是 A.PC B.GC C.HPLC D.TLC E.UV 答案：D 5. 能发生绿奎宁反应的药物是 A.盐酸吗啡 B.硫酸李宁 C.盐酸麻黄碱 D.磷酸可待因 E.硫酸阿托品 答案：B [解答] 本题考查重点是对硫酸奎宁的专属鉴别反应的掌握。硫酸奎宁在微酸性水溶液中与溴试液作用生成醌式结构，再与氨试液作用生成翠绿色化合物。该反应为硫酸奎宁的专属鉴别反应。 6. 盐酸吗啡中检查的特殊杂质有 A.阿扑吗啡和罂粟酸 B.阿扑吗啡 C.阿扑吗啡、莨菪碱和其他生物碱 D.阿扑吗啡、罂粟酸和有关物质 E.阿扑吗啡和其他生物碱
[解答] 本题考查重点是对盐酸吗啡特殊杂质检查项目的掌握。特殊杂质的来源与特定药物的生产和贮藏过程有关。 7. 硫酸阿托品注射液含量测定的《中国药典》方法是 A.紫外分光光度法 B.有机溶剂提取后采用紫外分光光度法 C.可见分光光度法 D.双波长法 E.高效液相色谱法 答案：C [解答] 本题考查重点是对硫酸阿托品注射液含量测定方法的掌握。硫酸阿托品属于生物碱类药物，在一定的pH条件下，生物碱类药物与氢离子结合成为生物碱的阳离子，酸性染料解离成为染料阴离子，阴阳离子定量地结合形成有色的离子对，可以定量地用三氯甲烷提取离子对，用比色法测定提取液的吸光度，即可计算出生物碱的含量 8. 取供试品约0.5g，精密称定，加冰醋酸与醋酐各10ml，加结晶紫指示液1～2滴，用高氯酸滴定液 (0.1moL/L)滴定。用此方法测定含量的药物是 A.磺胺嘧啶 B.硫酸阿托品 C.盐酸麻黄碱 D.丙酸睾酮 E.阿司匹林 答案：B 9. 供试品与硝酸共热，得黄色产物，放冷后加醇制氢氧化钾少许，即显深紫色。此反应可鉴别的药物是 A.盐酸麻黄碱
选择题 （一）单选题 A型题 1.生物碱主要分布在： A．双子叶植物B．单子叶植物C．被子植物D．裸子植物E．低等植物 2.此生物碱结构属于: A.吲哚类 B.吡啶类 C.喹啉类 D.萜类 E.吡咯类 3.此生物碱结构属于: A.吲哚类 B.吡啶类 C.喹啉类 D.萜类 E.吡咯啶类 4.此生物碱结构属于: A.吲哚类 B.吡啶类 C.萜类 D.喹啉类 E. 异喹啉类 5.此生物碱结构属于: A.吲哚类 B. 萜类 C. 吡啶类 D.甾体类 E.大环类 6. 生物碱的味和旋光性多为: A.味苦,右旋 B.味苦,左旋 C.味苦,消旋 D.味甜,左旋 E.味酸,右旋 7.水溶性生物碱从化学结构上分析大多属于: A.伯胺碱 B.仲胺碱 C.叔胺碱 D.季铵碱 E.酰胺碱 8.亲脂性生物碱易溶于亲脂性有机溶剂,尤其是易溶于: A.乙醚 B.苯 C.乙酸乙酯 D.氯仿 E.四氯化碳 9. 生物碱无机盐的水溶性大多是: A.含氧酸盐大于卤代酸盐 B. 含氧酸盐小于卤代酸盐 C. 含氧酸盐等于卤代酸盐 D. 含氧酸盐难溶于水 E. 含氧酸盐只小于氯代酸盐 10. 生物碱盐类在水中的溶解度,因成盐酸不同而异,一般情况是: A.无机酸盐小于有机酸盐 B. 无机酸盐大于有机酸盐 C. 无机酸盐等于有机酸盐 D.无机酸盐小于大分子有机酸盐 E.无机酸盐难溶于水 11.决定生物碱碱性最主要的因素: A.分子结构中氮原子杂化方式 B.分子中诱导效应 C.分子中共轭效应 D.分子中空 间效应 E.分子内氢键 12.某生物碱pKa为10.5属于: A.强碱性 B.中碱性 C.弱碱性 D. 极弱碱性 E .中性
第八章生物碱类药物的分析 Pharmaceutical Analysis of alkaloids 一、概述 （一）定义：生物碱是一类存在于生物体内的含氮有机化合物。（二）分类 1.芳烃胺类 硫酸苯丙胺，精神振奋药pK b= 9.9 盐酸麻黄碱，肾上腺受体激动药pK b= 9.6 2.异喹啉类 盐酸吗啡，镇痛药pK b1= 8.0，pK b2= 9.9 磷酸可待因，镇痛镇咳药；盐酸黄连素，抗菌药；度冷丁等3.喹啉类 硫酸奎宁，抗疟药；异构体硫酸喹尼丁，抗心率失常药； pK b1= 5.07，pK b2= 9.7 4.托烷类 硫酸阿托品，抗胆碱药pK b= 9.9 氢溴酸东莨菪碱，抗胆碱药pK b= 7.6； 5.黄嘌呤类 咖啡因，pK b= 14.15（碱性极弱）； 茶碱，平滑肌松弛药，含活泼氢酸性； 6.吲哚类 硝酸士的宁，中枢神经兴奋药pK b1= 6.0，pK b2= 11.7（酰胺） 硫酸长春新碱，抗肿瘤药；利血平，抗高血压药； 7.其他类 硝酸毛果芸香碱，缩瞳药。 由上可知，生物碱类药物有如下特点。 （三）特点 1.数量多，绝大多数存在于植物体内； 已发现3000多种，100多种有效，中成药中富含生物碱。 2.生理活性强，但大都有毒性
因此，质量控制和临床应用尤应慎重，许多为特殊管制药物，并已超出药物分析的范畴，体育运动中的兴奋剂问题，世界关注的毒品问题，许多是生物碱类成分。该类药物的质量应严格控制，以保证用药的安全和有效。 我们药物分析学所关注的是其结构特征和利用这些特征，建立相应的鉴别、检查和含量测定。 （四）结构特征和分析方法间的关系 1.碱性：N原子的存在，强弱从N上的取代基是供电子还是吸电子基团，空间位阻两方面考虑。 1）一般情况：季铵>仲铵>伯铵>叔铵>NH3>环酰铵 2）脂肪铵>脂环铵>芳铵 3）个别两性化合物如吗啡有酸性（酚羟基），茶碱只有酸性（活泼氢） 2.存在状态多数以盐的形式存在 1）植物中多与有机酸成盐如吗啡罂粟酸盐，鞣酸奎宁盐； 2）药用多为多为无机酸盐如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸盐。 含量测定应考虑上述2个因素，碱性强弱选择滴定溶液和指示剂，成盐的情况在非水滴定时要考虑对滴定的干扰。 3.溶解性 1）共性：游离生物碱易溶于CHCl3等中等极性有机溶剂，难或不溶于水，溶于稀酸溶液；成盐易溶于水； 2）个性：两性和酸性化合物易溶于稀碱溶液（吗啡和茶碱）；麻黄碱和咖啡因能溶于水；咖啡因和利血平碱性极弱，不能与酸结合成稳定的盐。 溶解性可以用于提取分离和鉴别时的重要依据。 4.光谱特点 1）旋光性多含不对称碳原子，故有旋光性，药效学研究表明许多手性药物一般效用不同，或药效有强弱、或效价低、或无效，甚至有毒副作用。如今手性合成和分离是药学研究的热点和难点之一； 2）紫外吸收多含不饱和双键。 5.与生物碱沉淀试剂和显色试剂反应 上述是生物碱类药物的一般共性。 6.取代基的性质（个性）