第十章生物碱
一、填空题
1.大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲()性,一般能溶于()溶剂,尤其易溶于()溶剂。
2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下,在()中其内酯或内酰胺结构可开环形成()而溶于水中,继之加()可复又环合。
3.生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而(),即()>()>()。
4.一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性()。
5.生物碱沉淀反应要在()或()中进行。水溶液中如有()亦可与此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。
6.将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH(由高至低)依次萃取,生物碱可按碱性()先后成盐依次被萃取出来而分离,此法称为()。
7.苦参总碱中含量最多的生物碱是()。
8.汉防己的镇痛有效成分()作用最强,其化学结构属于()型生物碱。9.生物碱在植物体中往往与()成分结合成()状态存在。
10、在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是(),它与生物碱斑点作用
常显()色。
11、一般来讲,在有机溶剂中,()对游离生物碱的溶解度较大。
二、选择题
1.生物碱碱性的表示方法多用()
A.K b B.pk b C.K a D.pk a
2. 生物碱不具有的特点是( )
A. 分子中含N原子
B. N原子多在环内
C. 具有碱性
D. 分子中多有苯环
E. 显著而特殊的生物活性
3. 在常温下呈液体的生物碱是( )
A. 槟榔碱
B. 麻黄碱
C. 苦参碱
D. 乌头碱
E. 莨菪碱
4. 具有升华性的生物碱是( )
A. 汉防己碱
B. 咖啡因
C. 小檗碱
D. 益母草碱
E. 氧化苦参碱
5.两性生物碱在水溶液中沉淀的pH 为( )
A .10
B .2~3
C .6~7
D .8~9
6.碱性最强的生物碱类型为( )
A .酰胺生物碱
B .仲胺生物碱
C .季胺生物碱
D .两性生物碱
7.不含盐酸小檗碱的植物是( )
A .延胡索
B .三棵针
C .黄连
D .黄柏
8.碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 ( )
A .白色
B .黑色
C .棕色
D .橘红色
9.不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 ( )
A .生物碱
B .多糖
C .多肽
D .蛋白质
10.分离碱性不同的混合生物碱可用( )
A .简单萃取法
B .酸提取碱沉淀法
C .pH 梯度萃取法
D .分馏法
11.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 ( )
A .碘化汞钾
B .碘化铋钾
C .硅钨酸
D .雷氏铵盐
12.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常用的处理方法是 ( )
A .以碱水为展开剂
B .以酸水为展开剂
C .展开剂中加入少量氨水
D .展开剂中加入少量酸水
13.下列中药中,其主要活性成分为生物碱的是( )
A. 人参
B. 甘草
C. 乌头
D. 薄荷
14.试比较下列化合物的碱性大小( )
A. A>C>D>B
B. A>D>C>B
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D
15.试比较下列化合物的碱性大小( )。 N O
CH 3OH N O O N Me
Me HO MeO HO +N O
CH 33A B C D
A. A>C>D>B
B. C>A>B>D
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D 三.指出下列化合物的二级结构类型
四.问答题
1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分,经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之,请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释原理。
N
HO
HO
H3CO
3
CH3
+
N
H3CO
OCH3
OCH3
H3CO
A B
C D E
OCO CH
CH2OH
N CH3
O
O
O
H
O
H
CH
2
OH
O
O
O
H
CH
2
OH
混合物
酸水液沉淀
调pH12,CHCl3萃取CHCl3-EtOH
梯度洗脱
回收溶剂雷氏铵盐沉淀
(1)沉淀(2)先下后下
2.某中药中含有下列5种类型的生物碱,A:非酚性叔胺碱;B:季铵碱;C:酚性叔胺碱;D:酚性弱碱性生物碱;E:非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之,请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解,滤过
酸水溶液
CHCl层酸水层
萃取3萃取
CHCl3层碱水层CHCl层碱水层
(1)NH4Cl处理萃取酸化,雷氏铵盐沉淀CHCl3萃取沉淀
CHCl3层CHCl3层碱水层(5)
(2)(3)NH4Cl处理,CHCl3萃取
CHCl3层
(4)
3.某中药总生物碱中含有季铵碱(A)、酚性叔胺碱(B)、非酚性叔胺碱(C)及水溶性杂质(D)和脂溶性杂质(E),现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10,CHCl3萃取
碱水层CHCl3层
酸化;雷氏铵盐1%NaOH
水液沉淀碱水层CHCl3层
()经分解NH4Cl处理1%HCl萃取
()CHCl3提取
CHCl3层酸水层CHCl3层
()()()
4.有下面五种成分的混合物,试根据所给出的分离流程,说明各成分应在何部位。
(1)多糖(2)
O
OH
OH
OH
HO
O(3)
O
OH
O-Glu
OH
HO
O
(4)(5)
混合物
酸水溶解
酸水层不溶物
碱化,CHCl3萃取聚酰胺柱层析分离
CHCl3液碱水水洗30%醇洗50%醇洗()酸化()()()
加雷氏铵盐
()
5.《药典》麻黄鉴别方法:取本品粉末0 . 2 g,加水5 m l与稀盐酸1?2滴,煮2?3分钟,滤过。滤液置分液漏斗中,加氨试液数滴使呈碱性,再加三氯甲烷5ml,振摇提取。分取三氯甲烷液,置二支试管中,一管加氨制氯化铜试液与二硫化碳各5滴,振摇,静置,三氯甲烷层显深黄色;另一管为空白,以三氯甲烷5滴代替二硫化碳5滴,振摇后三氯甲烷层无色或显微黄色。
请说明显色成分是什么?并对划线部分的提取方法进行解释。
6. 从苦参中提取分离苦参碱和氧化苦参碱的工艺流程如下。
苦参碱氧化苦参碱
苦参粗粉
0.1%盐酸渗漉(1)
渗漉液
通过强酸型阳离子交换树脂柱交换(2)
吸碱树脂
蒸馏水洗至无色,将树脂倒入搪瓷盘中晾干,用氨水适量碱化(3)
碱化树脂
装入索氏提取器中,用氯仿回流
氯仿提取液
回收氯仿,残液以无水硫酸钠脱水
糖浆状粗品
少量氯仿溶解
母液沉淀
(A)(B)
请对(1)—(4)处的处理过程进行解释,并说明A和B主要是什么成分。
五.思考题
1.生物碱的定义,有何特点?
2.生物碱在植物界的分布有什么规律性?
3.生物碱如何进行分类?按结构分类通常可分哪些大类?4.简述生物碱的溶解性规律。
5.影响生物碱的碱性大小的因素有哪些?如何判断碱性大小?
6、生物碱有哪些主要的物理性质?
7、生物碱为什么呈碱性?其碱性强弱与结构有何关系?
8、如何检查生物碱的存在与否?要注意些什么问题?
9.列举3-5个含有生物碱的代表实例。