第十章生物碱
一、填空题
1．大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（）性，一般能溶于（）溶剂，尤其易溶于（）溶剂。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（）而溶于水中，继之加（）可复又环合。
3．生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（），即（）>（）>（）。
4．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（）。
5．生物碱沉淀反应要在（）或（）中进行。水溶液中如有（）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
6．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高至低）依次萃取，生物碱可按碱性（）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（）。
7．苦参总碱中含量最多的生物碱是（）。
8．汉防己的镇痛有效成分（）作用最强，其化学结构属于（）型生物碱。9．生物碱在植物体中往往与（）成分结合成（）状态存在。
10、在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是（），它与生物碱斑点作用
常显（）色。
11、一般来讲，在有机溶剂中，（）对游离生物碱的溶解度较大。
二、选择题
1．生物碱碱性的表示方法多用（）
A．K b B．pk b C．K a D．pk a
2. 生物碱不具有的特点是( )
A. 分子中含N原子
B. N原子多在环内
C. 具有碱性
D. 分子中多有苯环
E. 显著而特殊的生物活性
3. 在常温下呈液体的生物碱是( )
A. 槟榔碱
B. 麻黄碱
C. 苦参碱
D. 乌头碱
E. 莨菪碱
4. 具有升华性的生物碱是( )
A. 汉防己碱
B. 咖啡因
C. 小檗碱
D. 益母草碱
E. 氧化苦参碱
5．两性生物碱在水溶液中沉淀的pH 为（ ）
A ．10
B ．2~3
C ．6~7
D ．8~9
6．碱性最强的生物碱类型为（ ）
A ．酰胺生物碱
B ．仲胺生物碱
C ．季胺生物碱
D ．两性生物碱
7．不含盐酸小檗碱的植物是（ ）
A ．延胡索
B ．三棵针
C ．黄连
D ．黄柏
8．碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 （ ）
A ．白色
B ．黑色
C ．棕色
D ．橘红色
9．不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 （ ）
A ．生物碱
B ．多糖
C ．多肽
D ．蛋白质
10．分离碱性不同的混合生物碱可用（ ）
A ．简单萃取法
B ．酸提取碱沉淀法
C ．pH 梯度萃取法
D ．分馏法
11．可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 （ ）
A ．碘化汞钾
B ．碘化铋钾
C ．硅钨酸
D ．雷氏铵盐
12．以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是 （ ）
A ．以碱水为展开剂
B ．以酸水为展开剂
C ．展开剂中加入少量氨水
D ．展开剂中加入少量酸水
13．下列中药中，其主要活性成分为生物碱的是（ ）
A. 人参
B. 甘草
C. 乌头
D. 薄荷
14．试比较下列化合物的碱性大小（ ）
A. A>C>D>B
B. A>D>C>B
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D
15．试比较下列化合物的碱性大小（ ）。 N O
CH 3OH N O O N Me
Me HO MeO HO +N O
CH 33A B C D
A. A>C>D>B
B. C>A>B>D
C. C>D>B>A
D. B>A>C>D 三．指出下列化合物的二级结构类型
四．问答题
1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释原理。
N
HO
HO
H3CO
3
CH3
+
N
H3CO
OCH3
OCH3
H3CO
A B
C D E
OCO CH
CH2OH
N CH3
O
O
O
H
O
H
CH
2
OH
O
O
O
H
CH
2
OH
混合物
酸水液沉淀
调pH12，CHCl3萃取CHCl3-EtOH
梯度洗脱
回收溶剂雷氏铵盐沉淀
（1）沉淀（2）先下后下
2．某中药中含有下列5种类型的生物碱，A：非酚性叔胺碱；B：季铵碱；C：酚性叔胺碱；D：酚性弱碱性生物碱；E：非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解，滤过
酸水溶液
CHCl层酸水层
萃取3萃取
CHCl3层碱水层CHCl层碱水层
（1）NH4Cl处理萃取酸化，雷氏铵盐沉淀CHCl3萃取沉淀
CHCl3层CHCl3层碱水层（5）
（2）（3）NH4Cl处理，CHCl3萃取
CHCl3层
（4）
3．某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取
碱水层CHCl3层
酸化；雷氏铵盐1%NaOH
水液沉淀碱水层CHCl3层
（）经分解NH4Cl处理1%HCl萃取
（）CHCl3提取
CHCl3层酸水层CHCl3层
（）（）（）
4．有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程，说明各成分应在何部位。
（1）多糖（2）
O
OH
OH
OH
HO
O（3）
O
OH
O-Glu
OH
HO
O
（4）（5）
混合物
酸水溶解
酸水层不溶物
碱化，CHCl3萃取聚酰胺柱层析分离
CHCl3液碱水水洗30%醇洗50%醇洗（）酸化（）（）（）
加雷氏铵盐
（）
5．《药典》麻黄鉴别方法：取本品粉末0 . 2 g，加水5 m l与稀盐酸1?2滴，煮2?3分钟，滤过。滤液置分液漏斗中，加氨试液数滴使呈碱性，再加三氯甲烷5ml，振摇提取。分取三氯甲烷液，置二支试管中，一管加氨制氯化铜试液与二硫化碳各5滴，振摇，静置，三氯甲烷层显深黄色；另一管为空白，以三氯甲烷5滴代替二硫化碳5滴，振摇后三氯甲烷层无色或显微黄色。
请说明显色成分是什么？并对划线部分的提取方法进行解释。
6. 从苦参中提取分离苦参碱和氧化苦参碱的工艺流程如下。
苦参碱氧化苦参碱
苦参粗粉
0.1%盐酸渗漉（1）
渗漉液
通过强酸型阳离子交换树脂柱交换（2）
吸碱树脂
蒸馏水洗至无色，将树脂倒入搪瓷盘中晾干，用氨水适量碱化（3）
碱化树脂
装入索氏提取器中，用氯仿回流
氯仿提取液
回收氯仿，残液以无水硫酸钠脱水
糖浆状粗品
少量氯仿溶解
母液沉淀
（A）（B）
请对（1）—（4）处的处理过程进行解释，并说明A和B主要是什么成分。
五．思考题
1．生物碱的定义，有何特点?
2．生物碱在植物界的分布有什么规律性？
3．生物碱如何进行分类？按结构分类通常可分哪些大类？4．简述生物碱的溶解性规律。
5．影响生物碱的碱性大小的因素有哪些？如何判断碱性大小？
6、生物碱有哪些主要的物理性质？
7、生物碱为什么呈碱性？其碱性强弱与结构有何关系？
8、如何检查生物碱的存在与否？要注意些什么问题？
9．列举3-5个含有生物碱的代表实例。