第三章 不饱和烃
思考题
习题 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)
解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：
CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCHCH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCH 2CHCH 3
CH 3
CH 3C=CHCH 2CH 3
CH 3
CH 3CH=CCH 2CH 3
3CH 3CH=CH 2CHCH 3
CH 3(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CHCCH 3
CH 3
3
CH 2=CCHCH 3
CH 3
3
CH 3C=CCH 3
CH 33
CH 22CH 3
CH 2CH 3
C 6H 10有7个构造异构体：
CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3
CH CCHCH 2CH 3
3
CH CCH 2CHCH 3
3
CH CC(CH 3)3
CH 3C CCHCH 3
3
习题 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2)
(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3
CH 3
1234567
8
2,6-二甲基-4-辛烯
(3) CH 3CH 2C CCH 2CH 31
2
3
45
6
二乙基乙炔 or 3-己炔
(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1
2
345 3,3-二甲基-1-戊炔
(5) CH 2=CHCH 2
C CH 1234
5
1-戊烯-4-炔
(6) HC
C CH=CH 2CH 2CH 2CH 3
2CH 2CH 3
1
2
3
4
5
6
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
(7)
CH 3
CH 3 2,3-二甲基环己烯
(8) CH 3
CH 3
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
习题 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) ↑
C=C
CH 2CH 3H Cl
Br
↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓
C=C F CH 3
Cl
CH 3CH 2
↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑
C=C
CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
H
CH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯
(4) ↓
C=C
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 3
CH 3
H
↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
习题 完成下列反应式：(P83)
(1) C 3H 7C CC 3H 7
C=C
H C 3H H
C 3H 7
(2)
3
C 3H 7C CC 3H 7
C=C H C 3H C 3H 7
H
(3)
+ Br 2C=C H
C 2H 5C 2H 5
H
25
(4)
C
C HOOC
COOH C=C
HOOC
Br Br COOH
+ Br 2
习题 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么(P84)
(1) CF 3
CH=CH 2 和 CH 3CH=CH
2
(2)
CH 3CH=CH 2
和
(CH 3)3NCH=CH 2
(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH
2
(4) CHCl=CHCl 和 CH 2
=CHCl
解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。
习题
分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)
(1)
+ Cl 2
CHCl - 80 C
o
解：
+
δ-
(2)
Br Br , Cl -CCl 4 , 0 C
o
+
解：
+
δ-
Br
习题 完成下列反应式：
(P90)
(1)
CH 3
CH 3
I
(2)
C=C H 3C
CH 3Br
H
CH 3CH 2
C CH 3Br
Br (3) CH 2=CHCH 2C
CH
2C
CH
CH 3
Br
(4)
CH 3(CH 2)3C CH
C CH
2
Br
CH 3(CH 2)3
(5) (CH 3)2C=CHCH
3
CHCH 3(CH 3)2CH Br
(6) CH 3C
CH
CH 3CH 2CHBr 2
习题 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的写出其反应机理。(P90)
CH 2=CH C
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH C CH 3CH 3
CH 3
Br
CH 3C
CH 3
Br CH 3
CH 3H +
+
解：
H+ CH2=CH C CH3
CH3
CH3
CH3CH C CH3
CH3
CH3
Br CH3C CH3
Br
CH3
CH3
CH C CH3
CH3
CH3
CH3CH3
C CH3 CH
3
CH3
Br -
Br -
甲基迁移
(二级碳正离子)(三级碳正离子)
习题在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同为什么(P90)
在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性；
在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；
(1) 2-甲基-1-丁烯
解：CH
22CH3
CH3
HBr CH
3CCH2CH3
CH3
稳定性：＞CH2CH
CH3
CH2CH3
CH3C
CH3
CH2CH3
HBr
CH22CH3
CH3
BrCH22CH3
CH3
稳定性：＞CH2C
CH3
CH2CH3
Br
CH2C
CH3
CH2CH3
Br
(2) 2,4-二甲基-2-戊烯
解：
CH33
CH3
CH3
HBr
(CH3)2CH23
CH3
Br
稳定性：＞
(CH3)2C CH23
CH3
(CH3)2CH3
CH3
HBr CH 33
CH 3CH 3(CH 3)2CH 3
CH 3
Br
稳定性：＞(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3
Br
(3) 2-丁烯
解：HBr
CH 3CH=CHCH
3
CH 3CH 23
Br
稳定性：CH 3CH 2
CHCH 3
CH 3CH CH
2CH 3
CH 3CH=CHCH 3
HBr CH 3CH 23
Br
稳定性：3
Br
CH 3
CH CHCH 3
CH 3CH Br
习题 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)
解：
CH 3CH=CH 2CH 3CH CH 3
CH 3
CH 3OSO 2OH H +
-2
习题 完成下列反应式：(P94)
(1)
(CH 3)2C=CH 2
22CH 3
C CH 2OH CH 3
Br CH 3C CH 2Br CH
3
OH +多
少
解释：
(CH 3)2C
CH 2
Br
2方式(1)空间障碍更小!
(2) (CH3)2C=CH22
H+
CH3C CH3
3
OH
(3) Cl , H
O
(4)
C CH
OH + H2O4
H2SO4
C
OH
CH3
O
(5)
(1) H
SO
2
OH
(6)
+
CH2
80% H SO -H O
OH
CH
3
OH
+
主要产物
习题完成下列反应式：(P97)
(1) (CH3)3CCH=CH2
(2) H2O2 , OH-, H2O
3
(CH3)3CCH2CH2OH
(2)
C2H5C=CH2
CH3
(2) H2O2 , OH-, H2O
(1) 1/2(BH3)
2
C2H5CH CH2OH
CH3
(3)
CH3(CH2)2C CC2H5
32
o
(1) 1/2(BH)CH3
(CH2)2
C=C
CH2CH3
H
H
(4) C4H9C CH
22
-
2
3C
4H9CH2CHO
C4H9CH=CH
OH
习题 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。(P99)
解：
-
CH=CHCN
HCN
CH 2=CHCN
习题 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么(P99)
解：该反应是亲核加成反应：
CH 3
C=CH -OC 2H 5
CH 3C=CH 22H 5
CH 3
δ
δ-
+ C 2H 5O
-25Nuclear reagent
习题 完成下列反应式：(P99)
(1)
CH 3CH 3OCCH 3
3
解释：
H +
3-
CH 3
CH 3OCCH 3
CH 3
(2)
O
OH
24
解释：OH
O
H +
- H +
O
3
习题 完成下列反应式：(P101)
(1)
CH 3(CH 2)9CH=CH 2
33
CH 3(CH 2)9CH
CH 2
O
(2) (CH 3)2C=CCH 2CH=CH 3
1mol m-ClC 6H 4CO 3H
3o
(CH 3)2C CCH 2CH=CH 23
O
氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
习题 完成下列反应式：(P103)
(1)
CH 3CHCH=CH 2
CH 3
4-2
o
CH 3CHCH CH 3
CH 2
OH
(2) 4-2o
CH 3CH=CHC 3H 7
CH 3CH CHC 3H 7
OH OH
(3) 42pH=7
CH 3CH 2
C
CCH
3
CH 3CH 2C
3
O O
(4) 42
pH=12
HC
CCH 3
CO 2 + H 2O +CH 3COO -
习题 写出下列反应物的构造式：(P103)
(1) C 8H 16(A)
42-(CH 3)2CHCH 2CO 2H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3CHCH 2CH=CHCH 2CH 3
CH 3
(A)的构造式为：
(2) CH 3CH 22 + H 2O
CH 3
C 5H 10
(B)(1) KMnO 4 , H 2O , OH -, ?
(B)的构造式为：CH 3CH 2C=CH 2
CH 3
(3) (1) KMnO 4 , H 2O , OH -C 7H 12(C)
CH 32H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3
(C)的构造式为：CH 3CHC CH 3
CCH 2CH 3
习题 某化合物分子式为C 6H 12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C 6H 12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构写出其构造式。(P104)
解：C 6H 12可能的结构：
CH 32CH 3
CH 3
CH 22CH 2CH 3
CH 3
CH 3CH 2CH 23
CH 3
CH 23)2
CH 3
若得到的醛是乙醛，C 6H 12的结构为：
CH 32CH 3
CH 3
习题 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)
(1) CH 3CH 2CHO + CH 3CHO CH 3CH 2CH=CHCH 33(2) H 2O , Zn
(2)
32C 2H 5CHCHO + HCHO
3
C 2H 5CHCH=CH 2
3
(3) CH 3CHO + CH 3CCH 2CO 2H + CH 3CO 2H
O
CH 3CH=CCH 2C
CH 3
CCH 33(2) H 2O
习题 完成下列反应式：(P107)
(1)
高温
CH 3CH=CHCH 3 + Cl 2
CH 3CH=CHCH 2Cl + CH 3CHCH=CH 2
Cl
(2)
C 2H 5CH=CH 2
NBS BPO
CH 3CHCH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 2Br
Br
习题 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。(P108)
解：
CH 2=CHCH 3CH 2=CHCH 2Cl
CH 2CH CH 2Cl Br
Br
2CCl 4
Cl
2
h ν or ?
习题 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。(P110)
解：CH 3C
CH
CH 3C CNa 3323CH 3C C(CH 2)3CH 3
习题 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理(P110)
(1) CH 3CH 2C CH √(2) (CH 3)3CC CH √(3) CH 3CH 2Br (4)
(CH 3)3CBr
解：选择(2) (CH 3)3CC CH 和(3) CH 3CH 2Br 较为合理。 (CH 3)3CC
(CH 3)3CC C CH 2CH 323
32(CH 3)3CC
CNa
如果选择(1) CH 3CH 2C CH 和(4) (CH 3)3CBr ，将主要得到消除产物
(CH 3)2C=CH 2。
习题 完成下列反应式(P110)
(1)
CH
3CH 2C CNa + H 2O CH 3CH 2C
CH + NaOH
(2) C CH
(CH 3)3C
C C CH 3
(CH
3)3C (1) NaNH 2 , 液NH 3
3
(3)
C CLi + CH 3CH 2CH 2
Br C C CH 2CH 2CH 3
(4)
CH 32C CH
CH 3
(2) CH 3(CH 2)3
Cl
CH 32C C
CH 3
(CH 2)3CH 3
习题 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
解：
CH 3(CH 2)3C CH
C 2H 5
C CC 2H
5
CH 3(CH 2)3C
CAg
x
CH 3(CH 2)3C
CH
C 2H 5C CC 2H 5
滤液
滤饼
3
课后习题
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CH 3CH 2C
CHCH 3
CH 3
CH
2
12
34
(2) 对称甲基异丙基乙烯
12345
CH 3CH=CHCH(CH 3)2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
4-甲基-2-戊烯
(3) (CH 3)2
CHC CC(CH 3)351
234
6
(4)
CH 3CHCH 2CHC CH
CH 3
CH=CHCH 3
5
1
2
3
4
6
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
(1) ↓
C=C
CH 3CH 3
Cl
Cl
↑
(2) ↑
C=C
CH 3Cl
CH 2CH 3
F
↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
(3) ↑
C=C
Br Cl
I
F
↑
(4) ↑
C=C
CH 2CH 2CH 3CH 3
CH(CH 3)2
H
↑
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并
写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
C=C CH 3H
CH 3H
CH 3
1
2
3
4
5
CH 2=CHCH 2CH 3
顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)
(3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH 3CH 31
2
3
CH 3CH 23CH 2CH 3
1
2
3
4
5
2-甲基-1-溴丙烯
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1) CH 3CH 22 + HCl
CH 3
CH 3CH 2C
CH 3
CH 3
(2) CF 3CH=CH 2 + HCl
CF 3CH 2
CH 2
Cl
δ+
δ-
(3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2
(CH 3)2C CH 2Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH
Br +
+
Br
(CH
3)2C
CH 2
- or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优
解释：
(4)
CH 3CH 2
C
CH
CH 3CH 2CH 2
CHO CH 3CH 2C
CH
OH
H 3222-
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(5)
CH 3+ Cl 2
+ H 2O
CH 3
OH
Cl
CH 3
Cl OH
+
(6)
33
CH 3
CH 3
(1) 1/2(BH )22
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(7)
CH 3
CH 2
Cl 500 C
o
(A)
(B)
CH
3
CH 2Cl
HBr ROOR
CH 3
CH 2Br Cl
(8) (CH 3)2CHC
CH
HBr 过量
(CH 3)2CH C CH 3Br
Br
(9) CH 3CH 2
C CH + H 2O
4H SO
CH 3CH 2
CH 3
O
(10)
COOH + CH 3COOH 4
CH=CHCH 3
(11)
(1) O (2) H 2
O , Zn
O
(12)
Br + Br 2o
(13)
Br
+ NaC
CH
(14)
C=C
C 6H 5
C 6H 5
H
H
33
C C O
H
6H 5H
C 6
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
(1) (A)
(B)
(C)
解：(A)(B)
(C)
4
褪色
褪色
x
x
褪色
(2) (A)(B)(C)
CH 3
(C 2H 5)2C=CHCH 3
CH 3(CH 2)4C CH
解：(A)(B)
(C)
x
x
银镜
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定为什么
(1) (A)
C=C
H
H CH(CH 3)2
CH 3
， (B)
H CH(CH 3)2
H
CH 3
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH 3
， (B)
CH 3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
，
(B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
CH 3 ， (B)
CH 2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(1) CH 3CHCH 3Cl 3CCHCH 3(CH 3)3C
(A)(B)(C)
(2)
(CH 3)2CHCH 22(CH 3)2CCH 2CH 3
(CH 3)2CHCHCH 3(A)(B)(C)
解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4)
CH 3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质若有，如何除去
解：可用Br 2/CCl 4或者KMnO 4/H 2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(十) 写出下列各反应的机理：
(1) CH=CH 2
HBr
CH 2CH 3Br
解：
CH=CH 2
CH 2CH 3Br
+
CH 2CH 3
-
(2)
CH 3
CH 3OH H H (1) 1/2(BH )22
解：
CH 3BH 2
1/2(BH )CH 3
CH 3
3
B CH 3
2
CH 3OH
H H 22-
(3)
CH 3
Br
CH 3
解：该反应为自由基加成反应：
引发： ROOR 2 RO h ν or ? + HBr
RO ROH + Br
增长：
CH 3
CH + Br
+ HBr
Br
CH
3
CH + Br
… …
终止： 略。
(4)
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2
3
+
3
CH 3
CH 3
解：(CH 3)222CHCH=CH 23
+
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2
CH 3
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH 3
CH 3
CH 3+
CH 3CH 3
CH 3
分子内亲电加成
(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
解：
(1) CH 2=CHCH 2C
CH
HgCl 2
CH 3
2C CH
Cl
双键中的碳原子采取sp 2杂化，其电子云的s 成分小于采取sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C
＞
C C
(2) CH 2=CHCH 2C
CH
2Lindlar
CH 2=CHCH 2CH=CH 2
解释：在进行催化加氢时，首先是H 2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3)
CH
2=CHCH 2C CH
25KOH
CH 2=CHCH 22
OC 2H 5
解释：叁键碳采取sp 杂化，其电子云中的s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲
核加成。而双键碳采取sp 2
杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
CH 2=CHCH 2C
CH
653CH 2C CH 2
CH CH 2
O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。
(5)
CH CO H
O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6) (CH 3)3C
CH=CH 2
浓 HI
CH 3
C CH CH 33
I
CH
3
解释 ： C
+
稳定性：3°C +
＞2°C +
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C 2H 4
2CO 2 + 2H 2O KMnO 4 , H +
H 2
O
CH 2=CH 2
(2) C 6H 12
(1) KMnO , OH -, H O
(CH 3)2CHCOOH + CH
3COOH
CH 33
CH 3
(3) C 6H 12
(1) KMnO , OH -, H O
(CH 3)2CO + C 2H 5
COOH
(CH 3)2C=CHCH 2CH 3
(4) C 6H 10
(1) KMnO 4 , OH -, H 2O
2CH 3CH 2COOH
CH 3CH
2C CCH 2CH 3
(5) 4+
2C 8H 12
(CH 3)2CO + HOOCCH 2CH 2COOH + CO 2 + H 2O
(CH
3)2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2
(6)
4C 7H 12
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
C 7H 11Ag
CH 3
CH 2CH 2CH 2CH 2C CH
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生(pKa 的近似值：ROH 为16，NH 3为34，RC ≡CH 为25，H 2O 为
(1) 强酸弱酸
强碱
弱碱
RC
CH + NaNH 2
RC
CNa + NH 3
所以，该反应能够发生。 (2) RC CH + RONa
RC CNa + ROH 强酸
弱酸
所以，该反应不能发生。 (3) 强酸
弱酸
CH 3C CH + NaOH
CH 3C CNa + H 2O
所以，该反应不能发生。 (4) 强酸
弱酸
ROH + NaOH
RONa + H 2O
所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH 3CH 2CH 2C
CH
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3Ni
2
(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯 解：CH 3CH 2C
CCH 2CH 3
CH 3CH 2
C=C
CH 2CH 3
H
H
(or P-2)
lindlar 2
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解：CH 3CH 2CH 2C
CCH 3
CH 3CH 2CH 2
C=C
H CH 3
H
Na NH 3(l)
(4) (CH 3)2CHCH 2CH=CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
解：(1) B H 22-
(CH 3)2CHCH 2CH=CH 2
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(1) CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2Br 解：CH 3CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2Br HBr H 2O 2
第一节脂肪烃——烷烃 根据以下叙述，回答1－3小题。 下图是4个碳原子相互结合的8种有机物（氢原子没有画出）A－H。 1．有机物E的名称是（） A．丁烷 B．2－甲基丙烷 C．1－甲基丙烷 D．甲烷 2．有机物B、C、D互为（） A．同位素 B．同系物 C．同分异构体 D．同素异形体 3．每个碳原子都跟两个氢原子通过共价键结合的有机物是（） A．B B．F C．G D．H 4．下列说法正确的是（） A．甲烷分子中C、H间是非极性键 B．甲烷分子是空间三角锥结构 C．甲烷的结构式为CH4 D．甲烷分子是非极性分子 5．下列事实、事件、事故中与甲烷无关的是（） A．天然气的主要成分 B．石油催化裂化及裂解后的主要产物 C．“西气东输”中气体 D．煤矿中的瓦斯爆炸 6．对于CCl2F2（商品名称是氟利昂—12），下列有关叙述不正确的是（） A．有两种同分异构体 B．是非极性分子 C．只有一种结构无同分异构体 D．是一种制冷剂 7．下列烷烃的一氯取代物中没有同分异构体的是（） A．丙烷 B．丁烷 C．异丁烷 D．新戊烷 8．光照按等物质的量混合的甲烷和氯气组成的混合物，生成的物质的量最多的产物是（） A．CH3Cl B．CH2Cl C．CCl4 D．HCl 9．丙烷和氯气发生取代反应生成二氯丙烷的同分异构体的数目有（） A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 10．下列五种烃①２－甲基丁烷②２，２－二甲基丙烷③戊烷④丙烷⑤丁烷，按沸点由高到低的顺序排列的是（） Ａ．①＞②＞③＞④＞⑤Ｂ．②＞③＞⑤＞④＞① Ｃ．③＞①＞②＞⑤＞④Ｄ．④＞⑤＞②＞①＞③ 11．甲烷和丙烷混合气的密度与同温同压下乙烷的密度相同，混合气中甲烷和丙烷的体积比是（） A．2:1 B．3:1 C．1:3 D．1:1
不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。习题3.1 (P69) 。个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个 有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126 CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322 CHCHCH333(Z,E)(Z,E) CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333 有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74) 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2 )CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2) 辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328 / 1 13245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯 CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7) 二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74) 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑ (溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟 FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯 CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己 烯)HCH(CH23(P83) 完成下列反应式：习题3.4 HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi , 液733HCCCHCC=C7733(2) CHH7328 / 2
化学选修5第二章烃和卤代烃 第二节芳香烃教案 【教学目标】 1、知识与技能 了解苯及其同系物的结构，理解苯及其同系物的主要化学性质，了解芳香烃的来源及应用。 2、过程与方法 培养学生逻辑思维能力和实验能力。 3、情感态度价值观 使学生认识结构决定性质，性质又反映结构的辩证关系。培养学生以实验事实为依据，严谨求实勇于创新的科学精神。引导学生以假说的方法研究苯的结构，并从中了解研究事物所应遵循的科学方法 【教学重点】 苯的分子结构与其化学性质 【教学难点】 理解苯环上碳碳间的化学键是一种介于单键和双键之间的独特的化学键。 【探究建议】 ①实验探究：苯的化学性质。②观察实验：苯的溴代或硝化反应。甲苯与酸性高锰酸钾 溶液的作用。③阅读与交流：煤、石油的综合利用。 【教学过程】 [引入]在烃类化合物中，有很多分子里含有一个或多个苯环，这样的化合物属于芳香烃。我们已学习过最简单、最基本的芳香烃——苯。 [板书] 第二节芳香烃 一、苯的结构与化学性质 [复习]请同学们回顾苯的结构、物理性质、主要化学性质。 [提问]1、物理性质：苯是一种无色、有特殊气味的液体。 2、现代科学对苯分子结构的研究： （1）苯分子为平面正六边形结构，键角为120°。 （2）苯分子中碳碳键键长为40×10－10m介于单键和双键之间。 3、（1）苯与液溴在铁粉催化下发生取代反应：C6H6+Br2 C6H5Br+HBr。 （2）苯在特殊条件下可与H2发生加成反应：C6H6+3H2 C6H12。 （3） [讲述] 苯的分子组成为C6H6，从其分子组成上看具有很大的不饱和性，应具有不饱和
烃的性质。但实验表明苯不能使高锰酸钾酸性溶液和溴的四氯化碳溶液褪色。由此可知，苯在化学性质上与烯烃和炔烃明显不同。 大量的研究表明，苯为平面形分子，分子中的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面内，苯分子中的6个碳原子构成一个正六边形，碳碳键长完全相等，而且介于碳碳单键和碳碳双 键之间。或均可。 [板书]1、结构：苯为平面正六边行结构，键角120°，碳碳键介于碳碳单键和碳碳双键之间完全相等。 [思考与交流] 1．烃均可以燃烧，但不同的烃燃烧现象不同。乙烯和乙炔燃烧时的火焰比甲烷的要明亮，并伴黑烟；而苯燃烧时的黑烟更多。请你分析产生不同燃烧现象的原因。 2 ．写出下列反应的化学方程式及反应条件 反应的化学方程式反应条件 苯与溴发生取代反应 苯与浓硝酸发生取代反应 苯与氢气发生加成反应 3．根据苯与溴、浓硝酸发生反应的条件，请你设计制备溴苯和硝基苯的实验方案。 [归纳]1、含碳量不同，含碳量：乙烷＞乙烯＞乙炔=苯，含碳量越高，燃烧越明亮，黑烟越多。 反应的化学方程式反应条件苯与溴发生取代反应C6H6+Br2C6H5Br+HBr 液溴、铁粉做催化剂 苯与浓硝酸发生取代反应50℃～60℃水浴加 热、浓硫酸做催化剂 吸水剂 苯与氢气发生加成反应 C6H6+3H2 C6H12 镍做催化剂 3、 装置特点：⑴导管较长;导管口在液面上;不加热；⑵现象：烧瓶中液体轻微翻腾，有气体逸出；导管口有白雾生成；锥形瓶中生成浅黄色沉淀。⑶兼起冷凝器的作用；⑷防倒吸； ⑸白雾是HBr遇水蒸气产生的，可用AgNO3试剂检验。
第三章不饱和烃 学习指导： 1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱 导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、—氢原子的反应（氯化）； 3、炔烃的命名和异构； 4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 4、 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) 3、 4、
5、 6、 7、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序： (A) (CH3)2C == CH2 (B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序： 5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小： 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
第八章 芳烃 一.选择题 A1. C 6H 5OCH 3(I),C 6H 5COCH 3(II),C 6H 6(III),C 6H 5Cl(IV)四种化合物硝化反应速率次序为: (A) I >III>II>IV (B) I>III>IV>II (C) IV>I>II>III (D) I>IV>II>III C2. 起硝化反应的主要产物是: BC3. 硝化反应的主要产物是: C4. 苯乙烯用热KMnO 4氧化,得到什么产物? A5苯乙烯用冷KMnO 4氧化,得到什么产物? C6. C 6H 6 + CH 3Cl (过量) 100℃ 主要得到什么产物? (A) (B)(C) (D)CO 2H NO 22O 2N CO 2H NO 2CO 2H NO 2NO 2 CO 2H NO 2NO 2(C) (D)(B) (A)O 2N NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2NO 2(C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO (C)(D)(B)(A)CH 2COOH CH OH CH 2OH CO 2H CH 2CHO (C)(D) (B)(A) CH 3CH 3 CH 33CH 33CH 3CH 3CH 3
C7. 傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,最可靠的方法是: (A) 使用AlCl 3作催化剂 (B) 使反应在较高温度下进行 (C) 通过酰基化反应,再还原 (D) 使用硝基苯作溶剂 A8. 用KMnO 4氧化的产物是: D9. 根据定位法则哪种基团是间位定位基? (A) 带有未共享电子对的基团 (B) 负离子 (C) 致活基团 (D) 带正电荷或吸电子基团 A10. 正丙基苯在光照下溴代的主要产物是: (A) 1-苯基-1-溴丙烷 (B) 1-苯基-2-溴丙烷 (C) 邻溴丙苯 (D) 对溴丙苯 B11.邻甲基乙苯在KMnO 4,H +作用下主要产物是: (A) 邻甲基苯甲酸 (B) 邻苯二甲酸 (C) 邻甲基苯乙酸 (D) 邻乙基苯甲酸 B12. 由萘氧化成邻苯二甲酸酐的条件是: (A) CrO 3,CH 3COOH (B) V 2O 5,空气,400～500℃ (C) KMnO 4,H + (D) O 3,H 2O A 13. 分子式为C 9H 12的芳烃,氧化时,生成三元羧酸,硝化时只有一种一元硝化物,则该化合物的 构造式应为: B14. 主要产物是: B 15.有一个氯化物和镁在四氢呋喃中反应的产物倒在干冰上,得到邻甲氧基苯甲酸, 该化合物 为: COOH C(CH 3)3CH 3COOH COOH COOH CHO C(CH 3)3(D)(C)(B)(A)CH 3H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3(D) (C)(B)(A)CH 2CH 2CH 2CO (C) (A)COCH 2CH 2CH 3(D)(B) OCH 3Cl OCH 2Br COOH COCl OCH 3CH 2Cl OCH 3(A)(B)(C)(D)Cl 2NO 2Na 2CO 3 H +OH 2 NO 2
有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃,烯炔,脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）,芳烃，醇,酚,醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐,酯，酰胺),多官能团化合物（官能团优先顺序:-ＣOO Ｈ>-S Ｏ3H>－CO ＯR>－C ＯＸ＞－CN>－C ＨＯ＞＞C ＝Ｏ>－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞-N Ｈ2>-OR ＞C=C ＞－C ≡C-＞（－R ＞-X ＞－ＮO ２),并能够判断出Z/Ｅ构型和Ｒ／S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式，纽曼投影式,Fis ｃh ｅr 投影式)。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式:CH 3 H H OH 2H 5 ３) 纽曼投影式 ： ４)菲舍尔投影 式:COOH 3 OH H 5）构象（c ｏnforma ｔｉon)
(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象 是重叠式。 (2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳 定构象是全重叠式。 (3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环 己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法 1.Z／E标记法：在表示烯烃的构型时,如果在次序规则 中两个优先的基团在同一侧，为Ｚ构型，在相反侧, 为Ｅ构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。
不饱和烃习题答案 习题1 2-乙基-1-戊烯；3-乙基环己烯；2，2-二甲基-3-庚炔；3-乙基-1，6-庚二烯；2，3-二甲基丁二烯；顺，反-2，4-己二烯；E-2-戊二烯；E-1-氯-2-甲基-1-丁烯；E-1-氯-1-溴-3，3--二甲基-1-丁烯；1，5-二甲基环戊二烯；1，4-环己二烯；1-异丙基环丁烯。 习题2 C H 3CH 3 H 3C H 3 C H 3CH 3 CH 3 Cl C H 2CH 2 H 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C H 3 C H 3CH 3 C H 3C H 2CH C H 2CH C H 3CH 3 习题3，（1） C H 3O C H 33 SO 3H （2） CH 3 Br (3)CH 3 Br （4） C H 3H 3CH 3 O （5） C H 3CH 3 H CH 3Cl （6） CH 3 Br （7） C H 3CH 3 O （8）Br Br Br CH 3 Br （9）OH CH 3O H （10）HOOC O OH （11） O CH 3 O （12） Br 习题4，（1. C 3C H 33B ，C H 3C H 3OH
（2）CH 2 Cl CH 3 （3） COOE t COOH （4） C H 3H 3Br （5） CH 3 C H 3（6）C H 3COOM e COOM e （7） O O C H 3O （8）COOH C H 3CH 3 （9） CH 3 O （10）CN C H 3C H 3CN 习题5，（4）最活泼，不对称二甲基推电子，（2）次之，一个甲基推电子，（1）又次之，乙基推电子（位阻比较大）,（3）活泼性排最后，无推电子基。 习题6，（1） C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 C H 3CH 23 KM nO 4 褪色 C H 3CH 23 C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 Br Br 褪色 不褪色 CH 3CH 3C H 3H 3CH 3CH 3 （2） KM nO 4 褪色 不褪色 正己烷1-己炔 2-己炔 正己烷 1-己炔 2-己炔己炔 己炔 习题7，叔碳正离子稳定性最大，9个C-H 西格玛键超共轭； 仲碳正离子稳定性次之，6个C-H 西格玛键超共轭； 伯碳正离子稳定性又次之，3个C-H 西格玛键超共轭； 甲基碳正离子最不稳定无C-H 西格玛键超共轭。 习题8， （1） C H 3CH C H 3Cl Cl Zn C H 3CH 3 3 KM O C H 33 O C H 3COOH + A B
山东大学授课教案 课程名称有机化学本次授课内容饱和烃教学日期2011-9-15 授课教师姓名刘嘉丽授课对象环工、环科10级授课时数 4 教材名称及版本有机化学简明教程授课方式（讲课实验实习设计） 本单元或章节的教学目的与要求 1．掌握碳正四面体的概念、SP3杂化和σ键。 2．掌握烷烃和环烷烃的命名法和常见烷基的名称。 3．掌握烷烃和环烷烃的化学性质（取代、裂解、氧化及各种氢的相对活泼性）。 4．掌握烷烃卤代的自由基反应历程。 5．掌握烷烃的构象及锯架式、纽曼(Newman)式的写法。 6．理解烷烃的物理性质。 7．理解游离基的稳定性次序。 授课内容及学时分配 烷烃（3学时）： 1．烷烃碳原子的杂环状态及结构特点。 2．烷烃的构象及其产生原因，乙烷、正丁烷构象分析。0.5学时 3．烷烃的系统命名法和普通命名法。0.5学时 4．烷烃的物理性质。 5．烷烃的卤代反应及其自由基反应机理；了解烷烃的氧化、裂解反应。1学时 环烷烃（1学时）： （调整到不饱和烃后面、芳烃一章前面讲） 1．脂环烃的命名及环烷烃的结构 2．环烷烃的大小与稳定性的关系；环己烷的构象。0.5学时 3．环烷烃的化学性质。0.5学时 重点、难点及对学生的要求（掌握、熟悉、了解、自学） 重点： 1．烷烃的系统命名及同分异构现象； 2．烷烃的结构与相应的物理性质如熔点、沸点、溶解度等之间的关系； 3．构象：乙烷的透视式和纽曼投影式的写法及各构象之间的能量关系；环已烷及取代环已烷的优势构象； 4．烷烃卤化的自由基反应机理及各类自由基的相对稳定性。 难点： 1．烷烃卤化的自由基反应机理。 2．烷烃和环烷烃的构象。 主要外语词 Saturated hydrocarbon, alkane，conformation，radical, molecular formula，structure, nomenclature, chemical properties, physical properties, boiling point, melting point, reaction mechanism, chlorination International Union of Pure and Applied Chemistry（IUPAC） Chinese Chemical Society(CCS) 辅助教学情况（多媒体课件、板书、绘图、标本、示教等） 采用模型（甲烷、乙烷的结构模型）、多媒体课件和板书相结合的课堂讲授方法。复习思考题
大学有机化学芳香烃练习题 学习指导：1. 芳烃构造异构和命名； 2. 环上亲电取代反应：取代反应定位规则卤化，硝化，卤化磺化，烷基化和酰基化；. 氧化反应； 4. 萘环上二元取代反应的定位规则； 一、命名 1、写出 的名称。 2、写出 的系统名称。 3、写出苯乙炔的构造式。 5、写出反-5-甲基-1-苯基-2-庚烯的构造式。、写出 的系统名称。 二、 1、、 完成下列各反应式 3、 4、 5、 6、 7、 2C＝＝CH2 8、
三、理化性质比较题 1、比较下列化合物的稳定性大小： C6H5CH2CH2CH==CH C6H5CH==C C6H5CH2CH==CHCH3 C6H5CH==CHCH==CH2 2、将苄基正离子、对硝基苄基正离子、对甲氧基苄基正离子和对氯苄基正离子按稳定性大小排列次序。 3、比较下列自由基的稳定性大小： 4、将下列化合物按硝化反应活性大小排列成序： 5、将下列化合物按亲电取代反应活性大小排列成序： 6、下列哪对异构体的稳定性最接近 ? 7、比较Fe存在下～位置上氯代的反应活性： 8、比较下列碳正离子稳定性的大小： 3C+ C6H5CH2+ CH3+ 、下列化合物中，哪些不能进行Friedel-Crafts反应 ? 10、预测下列化合物进行亲电取代反应时，第二个取代基进入苯环的位置。 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： 苯甲苯甲基环己烷
2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： 五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 用简便的化学方法除去环己烷中的少量甲苯。六、有机合成题 1、以甲苯和乙炔为原料合成： 2、完成转化： 3、以甲苯和2-丁醇为原料合成： 七、推导结构题 1、某烃A的分子式为C9H10，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物有苯乙醛和甲醛。推测A的构造。 2、某芳烃A含九个碳原子，其余为氢原子，相对分子质量为120。A不能使溴的四氯化碳溶液褪色，硝化后只得到两种一元硝基化合物B和C。B和C分别用高锰酸钾氧化后得 到同一化合物D。试推测A～D的构造式。 答案一、命名 1、1-甲基-4-异丙基苯 2、1-乙基-2-丙基-5-丁基苯 3、 5、1,-二甲基萘 6、 二、完成下列各反应式 1、、 3、
第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3 (Z,E) (Z,E) CH 2=CCH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 2=CHCHCH 2CH 3 CH 3 CH 2=CHCH 2CHCH 3 CH 3 CH 3C=CHCH 2CH 3 CH 3 CH 3CH=CCH 2CH 3 3CH 3CH=CH 2CHCH 3 CH 3(Z,E) (Z,E) CH 2=CHCCH 3 CH 3 3 CH 2=CCHCH 3 CH 3 3 CH 3C=CCH 3 CH 3 3 CH 22CH 3 CH 2CH 3 C 6H 10有7个构造异构体： CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2C CCH 2CH 3 CH CCHCH 2CH 3 3 CH CCH 2CHCH 3 3 CH CC(CH 3)3 CH 3C CCHCH 3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3 CH 3 1234567 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH 3CH 2C CCH 2CH 31 2 3 45 6 二乙基乙炔 or 3-己炔
实验七 不饱和烃的性质 实验目的: 学习乙烯和乙炔的制备方法及验证不饱和烃的性质 1) 乙烯的制备 CH 3CH 2OH 24160-170℃CH 2=CH 2 仪器装置: 95%C 2H 5OH 98%H 2SO 4河沙10％NaOH 排水集气 实验步骤： 在125ml 的蒸馏烧瓶口插入一个漏斗，通过这个漏斗加入95％酒精4ml ，浓硫酸12ml (比重1.84)，边加边摇，加完后，再放入干净的河砂4g ，塞上带有温度计(200℃或250℃) 的软木寒，温度计的水银球应浸入反应液中，蒸馏烧瓶的支管通过橡皮管和玻璃导气管与作洗气用的试管相连，试管中盛有15ml 的l0％氢氧化钠溶液。 按照上图把仪器连接好，检查不漏气后，强热反应物，使反应物的温度迅速地上升到 160—170℃，调节火焰，保持此范围的温度和保持乙烯气流均匀地发生。估计空气被排尽 后，利用排水集气法收集两支试管(20 x150 mm)的乙烯(供性质试验)，然后即作燃烧试验。 实验注释: (1) 乙醇与浓硫酸作用，首先生成硫酸氢乙酯。反应放热．故必要时可誛在冷水中冷却 片刻。边加边摇可防止乙醇的碳化。 CH 3CH 2OH + H 2SO 4CH 3CH 2OSO 2OH + H 2O （2）河砂应先用稀盐酸洗涤，除去可能夹杂着的石灰质(因为石灰质与硫酸作用生成的 硫酸钙会增加反应物沸腾的因难)，然后用水洗涤，干燥备用。河砂的作用是： (a)作硫酸氢乙酯分解为乙烯的催化剂。 (b)减少泡沫生成，以使反应顺利进行。 （3）因为浓硫酸是氧化剂，会将乙醇氧化成一氧化碳、二氧化碳等，同时，硫酸本身 被还原成二氧化硫。这些气体随乙烯—起出来，将它们通过氢氧化钠溶液，便可除去二氧化硫与二氧化碳等.在乙烯中虽杂有—氧化碳，但它与溴和高锰酸钾试液均不起作用，故不除去也无妨碍。 （4）硫酸氢乙酯与乙醇在170℃分解生成乙烯，但在140℃时则生成乙醚，故实验中要 求强热使温度迅速达到l50℃以上，这样便可减少乙醚生成的机会，但当乙烯开始生成时，则加热不宜过剧。否则，将会有大量泡沫产生，使实验难以顺利进行。 （5）通常的汽油、煤油中含有少量不饱和烃，若是石油裂化得的产品，不饱和烃的含 量则更多，故可作为烯烃性质试验的样品，但有色的汽油或煤油须蒸馏制得无色的汽油和煤油，才能使用。 2) 乙烯的性质： （1）可燃性 用安全点火法(参阅甲烷的燃烧)做燃烧试验。注意与甲烷的燃烧试验情
高中化学选修5 有机化学芳香烃知识点梳理 一、芳香烃含有苯环的烃最简单的芳香烃是苯 苯及同系物、芳香烃、芳香族化合物的区别和联系。 二、苯 物理性质：标况下为密度小于水、有特殊气味的液体，不溶于水的有机溶剂。 可以使溴水褪色（萃取），有机层在上层。如果用四氯化碳萃取，有机层在下层。 苯的同系物的通式是CnH2n-6 (n≥6)具有4个不饱和度。 化学性质： 1、不能使酸性的高锰酸钾褪色；不能使溴的四氯化碳褪色。（苯没有双键） 2、氧化反应（燃烧） 甲烷:明亮火焰乙烯:火焰更亮,有黑烟乙炔:浓烟,火焰明亮(氧炔焰) 苯:浓黑烟,明亮 3、苯只有C-C C-H 键和一个介于单键和双键之间的大π键更易发生取代反应，但也 能发生加成反应。 取代反应 ①卤代反应 +Br2+ HBr 反应条件： 苯和液体卤素单质（该反应不能在卤素水溶液或卤素四氯化碳溶液中进行）在 铁粉的催化下（实际催化剂是卤化铁，不是三价铁），该反应是放热反应，不需 要加热。 卤苯的分离： 1、加入蒸馏水，除去可溶于水的杂质（HBr 和FeBr3）（苯和卤苯不溶于水）。 2、加入Na OH溶液，除去卤素单质。（卤素单质易溶于苯，用NaOH反应除去）。 3、加入蒸馏水，除去过量的NaOH。 4、加入无水氯化钙，除水、过滤（不加生石灰，生石灰吸水放热，产率下降）。 5、蒸馏分离
注意：卤苯是可以在氢氧化钠溶液中发生水解反应，但不能发生消去反应。 +Na OH→+NaBr ②硝化反应 + HNO3+H2O 分离提纯参考卤苯的分离。 加成反应 + 3H2 甲苯： 1、苯的同系物一定是烷基，非烷基的一定不是苯的同系物。甲苯是苯的同系物。 2、苯与取代基相关作用，使甲苯具有如下特点： 能使溴水褪色（萃取） 不能使溴的四氯化碳褪色（没有双键） 能使酸性高锰酸钾溶液褪色（可以区别甲苯和苯） 备注：1、只要苯是的取代基，都可以被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸 2、当取代基与苯相连的碳没有氢将不能被氧化。 如不能使酸性高锰酸钾褪色。 取代基使苯环邻位和对位氢比较活跃，发生取代反应。 + 3HNO3+ 3H2O 三硝基甲苯（TNT ） 其他：甲苯也能发生卤代反应，条件相同。也能发生氢气加成反应。 芳香烃来源：煤焦油、烯烃或炔烃的催化重整。
江苏省海门市三厂中学2012届高三化学大一轮复习专题十立足官能团变化精简有机化学复习 江苏省海门市三厂中学陈达 【考纲要求】 1.了解测定有机化合物组成和结构的一般方法。 2.知道有机化合物中碳的成键特征，了解常见有机化合物中的官能团，能正确表示简单有机化合物的结构。 3.认识手性碳原子，了解有机化合物存在异构现象（不包括立体异构），能判断并正确书写简单有机化合物的同分异构体的结构简式。 4.能根据有机化合物的命名规则命名简单的有机化合物。 5.了解加成、取代、消去、加聚和缩聚等有机反应的特点，能判断典型有机反应的类型。 6.掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 7.知道天然气、液化石油气和汽油的主要成分及其应用。 8.了解糖类、油脂、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点和主要性质，认识化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。 9.知道简单合成高分子的单体、链节和聚合度，了解合成高分子化合物的性能及其在高新技术领域中的应用。 10.认识有机化合物的安全和科学使用方法，认识有机化合物在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响。 【命题趋势与高考预测】 09、10、11年三年江苏高考化学试题中有机化学主要出现在Ⅰ卷多选题中的一条选择题和Ⅱ卷中的一条非选择题中。Ⅰ卷中的选择题一般4分左右，主要考查有机物的性质判断和分子结构；Ⅱ卷中的一条非选择题一般16分左右，主要以有机物的相互转化推断为主体，重点考查同分异构的书写、有机反应方程式的书写及其反应类型的判断、有机合成等。这些内容，很可能也是12江苏高考的热点。 【复习安排】 用约十二课时到十五课时左右的时间，完成一轮对有机化学知识的梳理和专列训练。有机化学试题的综合性较强，但难度不会太大，属于中等难度。高三复习，我们要以高考试题为根本、化学性质为重点、有机化合物的转化为线索、有机合成为目标的复习总原则，不求面面俱到，但求在某些考点的深度和广度的挖掘上有所突破，达到抓住考点、突出重点、强化热点、突破难点之目的，注意思路、方法、技巧的形成。要以有机化学为载体，着力培养学生的观察、理解、判断、推理、分析、迁移和计算的能力。有机复习，我们一定要立足官能团的变化，精简有机化学复习。 第一讲：脂肪烃（2课时） 【目标预设】
第四章：芳烃 学习指导：1.芳烃构造异构和命名； 2. 环上亲电取代反应：取代反应定位规则（两类定位基，电子效应，空间效应，二取代苯的定位规则，定位规则在有机合成上的应用）卤化，硝化，卤化磺化，烷基化和酰基化； 3. 氧化反应（侧链氧化）； 4. 萘环上二元取代反应的定位规则； 一、命名 1、写出的名称。 2、写出的系统名称。 3、写出苯乙炔的构造式。 5、写出反-5-甲基-1-苯基-2-庚烯的构造式。 6、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式 1、 2、 3、 ( ) 4、
5、 6、 7、 (CH3)2C＝＝CH2 8、 ( ) 三、理化性质比较题 1、比较下列化合物的稳定性大小： (A) C6H5CH2CH2CH==CH2(B) C6H5CH==C(CH3)2 (C) C6H5CH2CH==CHCH3(D) C6H5CH==CHCH==CH2 2、将苄基正离子(A)、对硝基苄基正离子(B)、对甲氧基苄基正离子(C)和对氯苄基正离子 (D)按稳定性大小排列次序。 3、比较下列自由基的稳定性大小： 4、将下列化合物按硝化反应活性大小排列成序： 5、将下列化合物按亲电取代反应活性大小排列成序： 6、下列哪对异构体的稳定性最接近? 7、比较Fe存在下(A)～(D)位置上氯代的反应活性：
8、比较下列碳正离子稳定性的大小： (A) (C6H5)3C+(B) C6H5CH2+(C) CH3+(D) 9、下列化合物中，哪些不能进行Friedel-Crafts反应? 10、预测下列化合物进行亲电取代反应时，第二个取代基进入苯环的位置。 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A) 苯(B) 甲苯(C) 甲基环己烷 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： 五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 用简便的化学方法除去环己烷中的少量甲苯。 六、有机合成题 1、以甲苯和乙炔为原料(无机试剂任选)合成： 2、完成转化： 3、以甲苯和2-丁醇为原料(无机试剂任选)合成： 七、推导结构题 1、某烃A的分子式为C9H10，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物有苯乙醛和甲醛。推测A的构造。 2、某芳烃A含九个碳原子，其余为氢原子，相对分子质量为120。A不能使溴的四氯化碳溶液褪色，硝化后只得到两种一元硝基化合物B和C。B和C分别用高锰酸钾氧化后得
第三章不饱与烃 学习指导: 1、烯烃的异构与命名:构造异构与顺反异构(顺式、反式与Z、E表示法); 2、烯烃的化学性质:双键的加成反应—催化加氢与亲电加成(亲电加成反应历程,不对称加成规则,诱导效 应,过氧化物效应、双键的氧化反应(高锰酸钾氧化,臭氧化,催化氧化)、 —氢原子的反应(氯化); 3、炔烃的命名与异构; 4、炔烃的化学性质:亲电加成反应;氧化反应(高锰酸钾氧化,臭氧化); 炔烃的活泼 氢反应(酸性,金属炔化物的生成) 5、烯烃的制备(醇脱水,氯代烷脱氯化氢);炔烃的制备(二卤代烷脱卤化氢,炔烃的烷基化)。 6、二烯烃的分类与命名; 7、共轭二烯烃的化学性质:加成反应(1、4—加成与1、2—加成)双烯合成(Diels-Alder反应) 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 二、完成下列各反应式(把正确答案填在题中括号内)。 1、 2、( ) 3、 4、 5、
6、 7、 三、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题)。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序: (A) (CH3)2C == CH2(B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2(D) CF3CH == CH2 : 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序 : 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序 : ? 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物: (A) 异丁烯(B) 甲基环己烷(C) 1, 2-二甲基环丙烷 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物: (A) 己烷(B) 1-己烯(C) 1-己炔(D) 2-己炔 五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 1、用化学方法除去2-丁烯中的少量1-丁炔。
教学目的和基本要求 有机化学是综合性大学化学系的基础课之一，也是生物化学、药物化学、医学、高分子化学、农业化学等学科的基础。通过有机化学这门课程的学习，要使学生在有机化学知识上达到掌握烷、烯、炔、二烯烃、芳香烃、卤代烃化合物、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、取代醛酮、羧酸、羧酸衍生物、不饱和羧酸和取代羧酸、胺及其他含氮、硫、磷化合物的结构、性质，五元、六元杂环化合物的结构、性质，碳水化合物、氨基酸、肽等化合物的结构、性质及用途，周环反应。掌握化合物的构型、构象等立体表达形式，及有关反应的立体专一性。初步了解核磁共振、红外、质谱的基本原理，能对简单的结构进行解析。 目录 1 有机分子的结构与性质 2 饱和脂肪烃 3 不饱和脂肪烃 4 芳香烃 5 立体化学 6 核磁共振、质谱和红外光谱 7 卤代烃 8 醇和酚 9 醚 10 醛和酮 11 不饱和醛酮和取代醛酮 12 羧酸 13 羧酸衍生物 14 不饱和羧酸和取代羧酸 15 胺 16 其他含氮化合物
17 含硫、磷和硅的有机化合物 18 杂环化合物 19 碳水化合物 20 氨基酸、蛋白质和核酸 21 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱 22 周环反应 23 有机合成 1 有机化合物的结构和性质 1.1了解有机化学的发展史以及有机化学与生命科学的关系； 1.2 有机分子的结构：共价键、碳原子的特性及有机化合物分子的立体形象； 1.3 有机化合物分子的表示法：实验式、结构式、投影式； 1.4 有机化合物中的共价键：碳原子的杂化轨道；σ键和π键； 1.5 价键理论；分子轨道理论；共振论； 1.6 共价键的属性；键长、键角、键能、极性和极化度； 1.7 酸碱理论：布朗斯特酸碱和路易斯酸碱理论； 1.8 有机化合物结构和物理性质的关系，分子间力(范德华力和氢键)对溶解度、沸点、熔点、比 重的影响。 回页首 2 饱和脂肪烃 2.1 烷烃的结构：sp3杂化；同系列；烷基的概念；同分异构现象；伯、仲、叔、季碳原子的概 念；烷烃分子的构象：Newman投影式，重叠式与交叉式构象及能垒。 2.2 烷烃的命名：系统命名法及习惯命名法； 2.3 烷烃的物理性质；
第三章 不饱和烃 不饱和烃是指分子结构中含有碳碳双键或三键的烃。不饱和烃中含有碳碳双键的叫烯烃，含有碳碳三键的称为炔烃。含有两个或多个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃和多烯烃。一个不饱和烃分子结构中同时含有碳碳双键和三键则称为烯炔。不饱和烃的双键和三键不太牢固，容易发生亲电加成反应、取代反应及氧化反应。 烯烃是指含有碳碳双键的不饱和烃，包括链状烯烃和环状烯烃，其官能团为碳碳双键。链状烯烃的通式为C n H 2n (n ≥2)。相对于饱和烷烃，烯烃分子结构中每 增加1个双键则减少2个氢原子。
一、烯烃的结构和异构现象 （一）烯烃的结构 烯烃的结构中主要特征部分为碳碳双键，以最简单的烯烃-乙烯为例来了解双键的结构，乙烯的分子式为C 2H 4，乙烯的两个C 原子和四个氢原子均在同一个 平面上，每个碳原子只和3个原子相连，为平面型分子。碳碳双键由1个σ键和1个π键构成，而不是两个单键构成。乙烯的平面构型如图3-1（a ）所示，分子模型见图3-1（b ）和3-1（c ）。 C C H H H H 121.7°117° 0.108nm (a)乙烯的平面构型 (b)球棍模型 (c)比例模型 图3-1 乙烯分子的结构 拓展阅读 碳原子的sp 2杂化和π键 杂化轨道理论认为，乙烯分子中的碳原子在成键过程中，处于激发态的1个2s 轨道和2个2p 轨道进行杂化，形成3个能量相同的sp 2杂化轨道，称为sp 2杂化，其杂化过程可表示为： 2s 2p 激发sp 2杂化 sp 2杂化轨道2p 2s 2p 基态激发态杂化态 形成的3个sp 2杂化轨道中每个含有1/3的s 轨道成分和2/3的p 轨道成分，形状是一头大一头小；3个sp 2杂化轨道的对称轴分布在同一平面上，夹角为120°，呈平面三角形，每个碳原子还有一个2p z 轨道未参与杂化，其对称轴垂直于3个sp 2杂化轨道的对称轴所形成的平面，见图3-2。
第五章 芳香烃 【目的要求】 1、掌握单环芳烃的结构；单环芳烃的同分异构和命名；单环芳烃的化学性质；萘的结构及萘的 化学性质；蒽和菲的结构；正确理解芳香性及H ückel 规则与芳香性的关系。 2、正确理解价键理论、分子轨道理论和共振论对苯分子结构的解释；熟悉苯的物理性质。 3、了解其它多环芳烃；非苯芳烃；芳烃的来源。 【教学内容】 第一节 单环芳烃 一、苯的结构 （一）苯的开库勒（Kekul é）结构式 （二）苯分子结构的近代概念 1、分子轨道理论对苯分子结构的认识 2、共振论对苯分子结构的解释 二、单环芳烃的异构和命名 苯的一元取代物没有异构体，命名一般以苯为母体，烷基为取代基。 苯的二元取代物有三种异构体，命名时可用阿拉伯数字或“邻、间、对”字头表示取代基的不同位置。 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 三、单环芳烃的物理性质 四、单环芳烃的化学性质 苯环是一个平面结构，离域的π电子云分布在环平面的上方和下方，它象烯烃 的π电子一样，能够对亲电试剂提供电子，但是，苯环是一个较稳定的共轭体系，难以破坏，所以苯环很难进行亲电加成，易于亲电取代。亲电取代是苯环的典型反应。 （一）、亲电取代反应 芳烃的重要亲电取代反应有卤代、硝化、磺化和傅-克烷基化、酰基化反应等。 1、卤代反应 在催化剂 (AlCl 3、FeX 3、BF 3、ZnCl 2、等路易斯酸) 的存在下，苯较容易和氯或溴作用，生成氯苯或溴苯。这类反应称为卤代反应(halogenation)。
Br 溴苯 2、硝化反应 苯与浓硫酸和浓硝酸（也称混酸）共热，苯环上一个氢原子被硝基（—NO 2 ）取代，生成硝基苯。这个反应称为硝化反应(nitration)。 NO 2 3、磺化反应 苯与浓硫酸反应很慢，与发烟硫酸（含SO 3 的浓硫酸）反应较快，在室温下即 可作用，苯环上的氢原子被磺酸基（—SO 3 H）取代生成苯磺酸。这类反应称为磺化反应（sulfonation）。 SO 3 H SO 3 H 4、傅-克（Friedel-Crafts）反应 在无水三氯化铝等催化剂作用下，芳烃与卤代烷或酰卤反应， 苯环上的氢原子可被烷基（R—）或酰基（RCO—）取代，分别称为傅-克烷基化反应（alkylation）和傅-克酰基化反应（acylation）。 CH CH 3 （二）、氧化反应 常用的氧化剂如酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾或稀硝酸都不能使苯环氧化。烷基苯在这些氧化剂作用下，烷基被氧化，苯环不变，生成苯甲酸。例如： 32 CH 2 CH 3 （三）、加成反应 芳烃与烯烃、炔烃相比，在一般条件下不发生加成反应，其加成必须在特殊条件下进行。
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 5、 第三章不饱和烃 学习指导： 1. 烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和 Z 、E 表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应 一催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱导 效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、一氢原子的反应（氯化）； 3. 炔烃的命名和异构； 4. 炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化） ; 炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5. 烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢） ；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化） 。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（ 1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder 反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 CH, CH, CH 2 1、 写出 l f-'..的系统名称。 GH J 2、 写出（Z ）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 CH 3 3、 写出「| 、的系统名称。 4、 、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内） H' I ： 1— A( 3 、 4 、 H CH2CH(CH 3)i 的系统名称。 写出
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 5、 ）（立休构型）OH-
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 Cl ［竺CH5—CHCH?CH3 —O=CH 、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题) 1、排列下列烯烃与HCI加成的活性次序： (A) (CH 3)2C == CH 2 (B) CH 2 == CH2 (C) CH 3CH == CH 2 (D) CF 3CH == CH 2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： (A) CH. CHCHi (B) aCCHCH3 (C) 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： (A) (B) (C) fCO 4、排列［O与下列化合物进行双烯加成的活性次序: (CH 3hC (B>1(C)c (CHJ.C CH.CHjO 5、比较卜列化合物与1,3-丁二.烯进 行 Diels-Alder反应的活性大小 孑CH*COOH CHjCl (A) i
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