酸化解堵体系的现状及发展
摘要：油水井使用过程中酸化应用广泛，这是一种常见的增产增注措施，本文介绍了多种酸化处理的方法和国内外发展现状，针对酸化剂的性能、各种处理方法的原理和作用效果及具体使用范围作出归纳，概述了酸化解堵体系的现状和发展。
关键词：酸化解堵；增产；现状
1 自生酸
在地层条件下，酸母体通过化学反应就地生成活性酸，即为自生酸。自生酸特别适用于高温地层。不仅可避免酸液在高温下快速失活问题，还可防止管线及设备腐蚀。这类酸主要有以下几种类型：
1.1 卤化铵
铵盐在加入引发剂（醛、酸）的情况下，缓慢释放的醛同铵盐反应，从而生成活性酸，如甲醛、氟化铵、有机羧酸盐的组成体系。该体系在地层条件下反应生成缓速土酸。其中的甲醛与氟化铵在一定条件下经多级反应形成HF和六次甲基四胺。HF在地层中消耗后促使该多级反应正方向进行，从而不断提供HF以保持酸液的活性，达到深部酸化目的。酸液中的有机羧酸盐在水中离解为二元羧酸根离子，与HF相遇时生成二元羧酸，使体系的酸性减弱，这种具有较强络合能力的二元羧酸与地层中的Ca2+、Ba2+ 、Fe3+、Fe2+ 等能够形成有机羧酸盐，仅可以提供H+形成与粘土及其它硅物质反应的HF，达到溶蚀地层和缓速的目的，而且能抑制CaF2和Fe（OH）3沉淀的形成。
1.2 单一酸或盐
在砂岩地层采用氟硼酸、氟磺酸及其盐等，可与水发生水解反应产生HF，反应式为：HBF4+3H2O一4HF+H3BO3
在碳酸盐地层注人硝酸脲可水解产生HCl对碳酸盐进行溶蚀。这类酸由于大多为固体粉末，利于施工.因此在一些油田广为使用。
1.3 卤代烃和金属卤化物
卤代烃主要是CCL4、氯仿、四氯乙烷等，它们在121～371℃的地层温度下水解产生卤酸。金属卤化物主要是ALCL3、MgCL2等。
1.4 含氯羧酸盐
常用的是氯乙酸铵，在地层中缓速水解产生酸，水解反应式为：
废酸处理工艺研究现状
废酸处理的研究现状 摘 要 本论文通过对国内外废酸液现状及处理方法的分析，结合国内不同行业的现状，提出了废酸处理的措施和方法。这些措施和方法主要有: 焙烧法、浓缩法、中和法、萃取法、离子交换树脂法等。焙烧法探讨了对盐酸洗涤废液进行处理和资源回收中应用喷雾焙烧工艺的技术问题。介绍了喷雾焙烧法的工艺过程，确定了基木工艺参数并讨论了各参数的变化对氧化铁粉质量的影响。龚家竹、江秀英等在硫酸法生产钛白粉过程中稀硫酸的浓缩除杂方法中公开了硫酸法生产钛白粉过程中稀硫酸的浓缩除杂方法。对于付智娟的盐酸酸洗废液中和氧化置换工艺研究中的中和法是以盐酸酸洗废液的无害化和资源化为出发点，通过中和氧化制换过程的理论分析、工艺流程的研究，得出最佳工艺参数。李梅香的粗苯精制废酸的再生研究中的萃取法是利用相似相溶原理，使废酸中的有机物转移到萃取剂中，从而使硫酸分离出来。而对于离子交换树脂法，孙金茂等的废盐酸的再生利用是利用某些离子交换树脂可从废酸溶液中吸收盐酸而排除金属盐的功能来实现酸盐分离的；而李长海、史鹏飞等的由弱碱性阴离子树脂分离β- 萘磺酸则是利用Indion860 树脂处理β- 萘磺酸废液,从而将β-萘磺酸分离出来。通过实例简单介绍各种方法的现状、原理和优缺点。 关键词：废酸; 焙烧法; 浓缩法; 中和氧化法; 萃取法; 离子交换树脂法
The Study Situation of Waste Acid Processing Abstract The present paper through to the domestic and foreign acid pickle present situation and processing method's analysis, the union domestic different profession's present situation, proposed the waste acid processing measure and the method.These measures and the method mainly have: roasting, concentration techniqu, the neutral oxidation, ion exchang, extraction, erude benzol refining . In the hydrochloric acid pickle liquor neutral oxidation replacement technical study's neutrodyne system is changes into the starting point by the hydrochloric acid pickle liquor detoxification and the resources, trades the process through the neutral oxidized system the theoretical analysis, the technical process research, obtains the best technological parameter. The method of roasting discussed has carried on processing and the resource recovery to the hydrochloric acid wash waste liquid applies the atomization roasting craft the technical question. In the sulfuric acid method production titanium oxide powder process the dilute sulphuric acid concentration publicized in the sulfuric acid method production titanium oxide powder process except the mixed method in the dilute sulphuric acid concentration to eliminate the mixed method. In the crude benzene purification waste acid's regeneration research's extraction method is the use similar dissolves the principle, causes in the waste acid the organic matter to shift to the extracting agent, thus causes the sulfuric acid to separate. Introduces each method simply through the example the present situation, the principle and the good and bad points
氟硼酸深部酸化解堵工艺技术 1、概述： 氟硼酸，无色液体，有强烈的腐蚀性。工业氟硼酸浓度一般为50％，密度1.43g/cm3。氟硼酸在地层条件下可缓慢水解产生氢氟酸，由于其氢氟酸是缓慢产生且边消耗边产生，故其与地层堵塞物或矿物的反应速度较之常规土酸要慢得多，因而可对地层起到深部酸化作用。 2、技术特点： 氟硼酸溶液进入地层后，可缓慢水解产生HF，在地层深部起反应，溶蚀地层粘土和其它硅质成分，从而实现对地层的深部酸化处理。此外，氟硼酸还可以使未溶蚀的地层粘土微粒产生化学熔化作用，原地胶结粘土微粒，使得处理后因流量加大而引起的微粒运移受到限制。试验还表明，用氟硼酸处理过的地层岩心，其地层敏感性大幅下降，证明氟硼酸还具有抑制地层粘土膨胀的能力。 3、选井条件： 在具有可靠的试井资料时，应以试井资料为准进行选井选层工作。若无试井资料，可以从以下几个方面考虑： 1）、要求油井早期有过高产史； 2）、地层压力变化不大，最大地层压降不大于5Mpa； 3）、在上述条件下目前油井产量降低较多； 4）、要求油井含水不大于50％，越低越好； 5）、地层温度不大于80℃，地层厚度小于20m。 XK防砂解堵新工艺 1、概述： KL防砂解堵是一种集防砂与解堵为一体的新工艺，它解决了以往防砂过程中出现堵塞、解读过程中出现的矛盾，使二者有机的统一在一起，即解堵又防砂。
其主要精髓：远解返推、远吸近聚、建场建网、场网挡砂；精选药剂、优化配方，先浓后淡、防膨为主线；酸化不排液，防砂不填砂，防砂中包含解堵，解堵中又包含防砂。 2、防砂解堵机理： XK解堵防砂是将三种不同浓度不同用量的解堵防砂工作液，按顺序一次施工泵人，首先可将井筒附近2.5m半径范围内的泥质、钙质、胶质、有力悬浮砂和绿色粘糊污物溶蚀清除掉，使其成为渗透性好的干净砂柱体；进入油层深处的解堵防砂工作液可改变岩石表面的电性，形成有吸附能力的正电位和高分子吸附网，那些在近井地带为被溶蚀掉的砂粒、脏物被返推到油层深部，它与生产过程中从远处运移来的游离砂，都在这个地带被吸附拦住，在半径为2.5－3.5 m 之间建起一个挡砂带，起到良好的稳砂和防砂的综合作用。三种不同浓度工作液最终形成解堵防砂的综合作用。 XK防砂解堵工艺，创造性的提出“远解返推、远吸近聚”新理论,研制出I#、II#、III#解堵防砂工作液，按顺序可一次施工泵人，并能够同时解除油层严重污染堵塞、防止非胶结砂岩大量出砂，达到用一种工作液、一种工艺施工，同时起到防砂和解堵的双重作用。使原来常用的先涂料防砂或机械防砂后，再酸化解堵的繁琐工艺合二为一。既大大缩短了防砂解堵周期，又不产生任何不良作用。施工工艺配套、实用、成本低、效果好、经济效益高。 3、技术特点： 1）、现场施工工序简便实用，不需要象常规防砂那样进行管外、管内充填； 2）、也不需要象普通酸化施工那样进行大量及时排残酸，而是按设计顺序注入I－III#工作液后关井平衡地层就可同时达到解堵防砂的双重量目的。这是因为大量不同作用的高压低温化学液体快速流入地层，打乱了原始地层的液体，温度、压力电流，地层结构，特别是由可运移的固相等各种平衡，而要达到我们预想的远接返推、远吸近聚、吸附、建网，解堵防砂的目的，必须有足够的时间来建立和达到一个新平衡，而这种新平衡的需要既稳固了油层又省去了一般酸化所要求的排液过程。 4、应用范围及选井条件： 1）、泥质含量高（10％－45％），水敏、盐敏、速敏、碱敏性强，污染堵塞严重的砂岩油层； 2）、细泵粉细砂岩胶结疏松，出沙严重的油井； 3）、油井含水在70％以下效果最佳；
一、作业井场安全用电规定 1、井场所有电线必须绝缘可靠，严禁用裸线或电话线代替，不准用照明线路代替动力电线。 2、井场电线必须架空，高度不得低于2．5米。井场照明不许直接挂在井架上，防止电线漏电、井架打铁通电、工人上下井架触电。探照灯电线不能在人行道上和油水坑内，以防止损坏漏电伤人。 3、井架照明必须使用防爆灯，探照灯必须用灯罩，预防天然气或原油喷出打坏灯泡引起爆炸火灾。 4、探照灯离井口应在10米之外，灯光不能直射司钻或井口操作人员，避免工人眼睛受直射光刺激，．影响操作。搬移探照灯时，必须先拉掉闸刀开关，其位置应离开套管两边管线喷射方向，预防突然喷出的油气将探照灯打坏引起火灾。 5、电源闸刀应离井口25米以外，并且安装在值班房内。闸刀开关应安装闸刀盒，发现闸刀盒损坏应及时更换，不能凑合使用，应具备简易配电箱。 6、射孔后发生井喷迹象时，立即切断简易配电箱。 二、酸化、解堵施工安全注意事项 1、施工现场严禁用明火，严禁吸烟，施工时关闭加热炉，并做好消防准备，高压区严禁非岗位人员接近。 2、防止憋爆设备及管线，泵车安全销子不准超过最高工作压力，处理刺漏时必须放空。 3、酸化、解堵施工管柱必须结构合理防止遇堵、遇卡。
4、下井工具必须严格检查，达到质量标准。 三、酸化、解堵施工操作 1、施工前准各 (1)、使井口采油树各阀门齐全、无刺漏，井场和道路畅逋。 (2)、按设计要求完成施工管柱，洗好井。 (3)、各好材料，配好各种用液。 (4)、准备好酸化泵车及其他车辆、施工管汇等。 2、酸化施工步骤 (1)、按设计将酸化、解堵管柱下到预定位置，装好井口。 (2)、将车辆、酸化设备根据井场情况合理摆放布置好，并用管线连接起来，关死井口，对地面管线试压，使其压力高于工作压力的1．5倍。 (3)、配制酸液。(预先配制或现场配制) (4)、打开井口总阀门，向井内挤注酸液，泵压控制在设计要求的油层初始压力和破裂压力之间。排量大小依据油层吸收能力的大小而变化，迅速安全的将所需酸液全部挤入。 (5)、替挤1.2倍地面管线与井下管柱总容积的清水。 (6)、投球加液压，将滑套憋下，封死管柱第一节流器，打开第二节流器，照上述方法酸化第二层。(分层酸化) (7)、关井反应，反应时间由酸化目的而定。 (8)、排出反应物。排液时，应录取油、气、水产量，压力，含砂量，油气比，资料和取样。
电镀废水处理技术的研究现状及展望 摘要：介绍了电镀废水的来源、组成及危害，分析总结了目前一些常用的电镀废水处理技术，及各种技术的优缺点，提出了二种处理电镀废水的新技术，并结合国家2008年颁布的新的排放标准对电镀废水处理技术的发展进行了展望。 关键字：电镀废水；研究现状；展望 1.引言 随着我国经济技术的高速发展及庞大的劳动力市场，中国已经成为世界的制造业王国，享有世界加工工厂的称号，但制造业的发展却带来了大量的污染。在各种污染源中，电镀废水以其毒性大，排放量大，难治理尤其值得关注。据不完全统计，全国现有1.5万家电镀生产厂，每年排出的电镀废水约40亿m3，其中约有50 %未达到国家排放标准[1]。长期以来，我国电镀企业以大量消耗资源的粗放型经营为特点，与国外相比，我国电镀行业存在明显差距，据报道国外电镀1m2的镀件平均用水量仅为0．08 t，而我国的平均用水量为0．82 t，是国外的10倍多，每年我国单对含重金属电镀废水的处理费用就高达4亿元以上。电镀废水水质复杂，涉及到各种重金属离子、有机化合物及无机化合物等诸多有害物质，有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质，对人类危害极大。这些物质如果不经处理进入环境，必定会对生态环境及人类产生广泛而严重的危害[2,3]。另外，回收电镀废水中的重金属可以彻底全面利用资源，极具经济价值。因此电镀废水的治理是工业废水治理的重中之重的问题。 2.电镀废水的来源及组成 一般的电镀生产工艺都由前处理、电镀和后处理工艺三部分组成，每个工艺一定程度上都有废水产生，其中，电镀生产过程中的镀件漂洗废水是电镀废水的主要来源之一，约占车间废水排放量的80%以上，废水中大部分的污染物质是由镀件表面的附着液在漂洗时带入的；镀液过滤废水是指在镀液过滤过程中，滴漏的镀液以及在过滤前后冲洗过滤机、过滤介质或镀槽等的排放水；废镀液包括清理镀槽时排出的残液、老化报废的镀液、退镀液和受污染严重的废弃槽液等。这部分废液的浓度很高，如果直接排放，则环境污染更为严重。因管理不善产生的电镀车间“跑、冒、滴、漏”废水一般与冲刷设备、地坪等冲洗废水一并考虑处理；另外，化验用水主要包括电镀工艺分析和废水、废气检测等化验分析用水，其水量不大，但成分较复杂，一般排入电镀混合废水系统进行统一处理后排放[4]。
注水井酸化解堵工艺技术 二00九年十一月
一、概况 随着油田注水开发不断深入进行，大量注水井都实施了多次作业，部分井由于作业时入井液污染或酸化后返排不彻底，对地层造成二次污染，近井地带岩石骨架受到一定的损害，随着注入水推进，堵塞污染也越来越深入地层，造成地层深部污染。对这类储层的污染，单纯采用常规酸化由于酸液反应速度快，在近井地带很快消耗，难以有效进入地层深部实施解堵，使降压效果不明显，绝大部分井措施有效期短，严重影响了地层能量的补充，制约了油田的正常开发。 我公司在多年试验和应用过程中不断探索完善，逐步形成了综合酸化解堵技术，在中原油田、吉林油田、吐哈油田、长庆油田等大中油田累计推广实施200余井次，取得了较好的现场效果。 二、主要酸化技术 在对砂岩应用土酸酸化，对碳酸盐应用常规盐酸酸化技术的前提下，研究推广了低伤害缓速深部酸化技术、泡沫酸酸化技术、缩膨降压增注技术、CLO2复合解堵技术等具有自身特色的解堵技术。根据不同油田地质、地层、水质、污染状况，研制了缓速酸、稠化酸、低伤害酸、高效缓蚀剂、预处理液、转向暂堵等酸化体系，复配使用可优势互补、相互增效，解堵效果明显。 （一）、砂岩低伤害缓速深部酸化技术 该技术是通过应用依靠水解作用在地下缓慢生成HF体系的氟硼酸体系或通过使酸液中活性离子逐渐释放及在地层表面产生吸附阻碍H+与砂岩接触等措施，延缓酸岩反应速度，实现深部酸化。 通过对该酸液体系的不断优化完善，其综合性能评价结果显示，该酸液体系具有较好的缓速性能，较高的溶蚀能力和防二次伤害能力，且与地层配伍性
好。低伤害缓速酸配方体系具有如下特点： 1、反应速度是常规盐酸的1/2-1/4。 2、可有效的控制酸化沉淀的发生，沉淀控制率在80%以上。 3、酸液活性好，是常规土酸活性的6－8倍。 4、自身粘土防膨效果好，防膨率可达80%以上（对比注水井）。 5、新型增效活性添加剂，可使酸液表面张力降至21×10-3N/m。 6、新型螯合剂1%的浓度可在残酸PH为6时螯合9.0g/L的Fe3+。 7、新型的缓蚀剂完全水溶，对地层的伤害小，防腐蚀效果明显，90℃条件下腐蚀速度为4.8g /m2.h。 （二）碳酸盐深穿透酸化技术 碳酸盐酸化减缓反应速度办法： 提高酸液流速；使用稠化盐酸；使用高浓度盐酸；使用多组分酸；大量使用预冲洗液，降低井底温度等综合技术，有效加大碳酸盐酸化处理半径，达到低伤害、深穿透的处理效果。 （三）泡沫酸酸化技术 开发出了适合高温、高矿化度和深井的泡沫酸解堵工艺配套技术。泡沫流体具有选择性、滤失量小、携带性能好、助排能力强及对地层伤害小等特征，多用于低压、漏失及水敏地层的钻井、完井、修井和油气井增产措施中。
废酸水处理的技术研究解析 内容导读：该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。 硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中，硫酸的利用率很低，大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中，不仅会使水体或土壤酸化，对生态环境造成危害，而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准，与此同时，先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。 废硫酸和硫酸废水除具有酸性外，还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异，目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类：回收再用、综合利用和中和处理。 1废硫酸的回收再用 废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。 废酸水处理（1）浓缩法 该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛，技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。 废酸水处理（2）高温浓缩法 淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a。 日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理。 废酸水处理（3）低温浓缩法
酸化解堵技术简介 酸化是油井增产、水井增注的重要措施。酸化的目的是为了恢复和改善地层近井地带的渗透性，提高地层的导流能力。达到增产增注的目的。 一、酸化增产原理 碳酸盐岩储层的主要矿物成份是方解石CaCO3和白云石CaMg(CO3)2，储集空间分为孔隙和裂缝两种类型。其增产原理主要是用酸溶解孔隙、裂缝中的方解石和白云石物质以及不同类型的堵塞物，扩大、沟通地层原有的孔隙，形成高导流能力的油流通道，最终达到增产增注的目的。 二、酸化类型 1 、普通盐酸酸化技（适用于碳酸盐岩地层：见附件1：晋古1－1井施工记录） 普通盐酸酸化是在低于破裂压力的条件下进行的酸化处理工艺，它只能解除井眼附近堵塞。一般采用15％－28％盐酸加入添加剂，通过酸液直接溶解钙质堵塞物和碳酸盐岩类钙质胶结岩石。优点是施工简单、成本低，对地层的溶蚀率较强，反应后生成的产物可溶于水，生成二氧化碳气体利于助排，不产生沉淀；缺点是与石灰岩作用的反应速度太快，特别是高温深井，由于地层温度高，与地层岩石反应速度快，处理范围较小。此项技术已在华北油田、大港油田、青海油田、大庆油田、中原油田、辽河油田、河南油田、冀东油田（唐海）、长庆油田共施工2698井次，用盐量38979.2方，成功率98％，有效率达到92.8％。 2 、常规土酸酸化技术（适用于砂岩地层：见附件2：晋95－16井施工记录） 碎屑岩油气藏酸化较碳酸盐岩油气藏难度大，工艺也比较复杂。常规土酸是由盐酸加入氢氧酸和水配制而成的酸液，是解除近井地层损害，实现油井增产增注的常用方法。它对泥质硅质溶解能力较强。因而适用于碳酸盐含量较低，泥质含量较高的砂岩地层。优点是成本低，配制和施工简单，因而广泛应用。此项技术已在华北油田、大港油田、中原油田共施工1768井次，用酸量26872.9方，成功率97％，有效率达到91.5％。 3、泡沫酸酸化技术（碳酸盐岩地层） 泡沫酸是由酸液，气体起泡剂和泡沫稳定剂组成。其中以酸为连续相，气体为非连续相。酸量为15％－35％，气体体积约占65％－85％，表面活性剂的含量为酸液体积的1.0％－2％。由于泡沫的存在减少了酸与岩石的接触面积，限制了酸液中的H＋传递速度，因而能延缓酸岩反应速度，多用于水敏性储层和地层压力较低的储层。此项技术已在华北油田、大港油田、青海油田、大庆油田、中原油田、辽河油田、河南油田、冀东油田、长庆油田、共施工78井次，用酸量2269.6方，成功率95.8％，有效率96％。 4、胶束酸酸化技术（碳酸盐岩地层） 胶束酸是国内的一种新型酸液，它借助于胶束剂在酸中形成的胶束体系，有以下特点：（1）胶束酸具有很强的活性，降低酸液表面张力，防乳破乳能力较强，利于酸液返排。 （2）由于酸液体系为微乳液，粘度比常规酸化大，在酸后返排时，悬浮固体颗粒能力强，能将酸化反应物中的固体颗粒携带出地面，有利于疏通油流通道，提高地层渗透率。 （3）胶束酸与地层流体配伍较好，残渣低，在一定程度上保护了油层。> （4）胶束酸具有一定的缓速作用，可以延缓酸岩反应速度，增加酸液的有效作用距离，提高整体酸化效果。 此技术已在华北油田（二连油田）大港油田等共施工136井次，用酸量3098.8方，成功率96.6％，有效率97％。 5、乳化酸酸化技术（碳酸盐岩地层） 乳化酸是以油为外相，酸为内相的酸性乳化液。外相一般为原油或柴油等，内相一般为15％－28％盐酸＋添加剂，油酸比为3:7左右。在酸化过程中，当酸液进入地层深部后，在地层高温高压条件下，
废酸处理的研究现状 摘要 本论文通过对国内外废酸液现状及处理方法的分析，结合国内不同行业的现状，提出了废酸处理的措施和方法。这些措施和方法主要有: 焙烧法、浓缩法、中和法、萃取法、离子交换树脂法等。焙烧法探讨了对盐酸洗涤废液进行处理和资源回收中应用喷雾焙烧工艺的技术问题。介绍了喷雾焙烧法的工艺过程，确定了基木工艺参数并讨论了各参数的变化对氧化铁粉质量的影响。龚家竹、江秀英等在硫酸法生产钛白粉过程中稀硫酸的浓缩除杂方法中公开了硫酸法生产钛白粉过程中稀硫酸的浓缩除杂方法。对于付智娟的盐酸酸洗废液中和氧化置换工艺研究中的中和法是以盐酸酸洗废液的无害化和资源化为出发点，通过中和氧化制换过程的理论分析、工艺流程的研究，得出最佳工艺参数。李梅香的粗苯精制废酸的再生研究中的萃取法是利用相似相溶原理，使废酸中的有机物转移到萃取剂中，从而使硫酸分离出来。而对于离子交换树脂法，孙金茂等的废盐酸的再生利用是利用某些离子交换树脂可从废酸溶液中吸收盐酸而排除金属盐的功能来实现酸盐分离的；而李长海、史鹏飞等的由弱碱性阴离子树脂分离β- 萘磺酸则是利用Indion860 树脂处理β- 萘磺酸废液,从而将β-萘磺酸分离出来。通过实例简单介绍各种方法的现状、原理和优缺点。 关键词：废酸; 焙烧法; 浓缩法; 中和氧化法; 萃取法; 离子交换树脂法
The Study Situation of Waste Acid Processing Abstract The present paper through to the domestic and foreign acid pickle present situation and processing method's analysis, the union domestic different profession's present situation, proposed the waste acid processing measure and the method.These measures and the method mainly have: roasting, concentration techniqu, the neutral oxidation, ion exchang, extraction, erude benzol refining . In the hydrochloric acid pickle liquor neutral oxidation replacement technical study's neutrodyne system is changes into the starting point by the hydrochloric acid pickle liquor detoxification and the resources, trades the process through the neutral oxidized system the theoretical analysis, the technical process research, obtains the best technological parameter. The method of roasting discussed has carried on processing and the resource recovery to the hydrochloric acid wash waste liquid applies the atomization roasting craft the technical question. In the sulfuric acid method production titanium oxide powder process the dilute sulphuric acid concentration publicized in the sulfuric acid method production titanium oxide powder process except the mixed method in the dilute sulphuric acid concentration to eliminate the mixed method. In the crude benzene purification waste acid's regeneration research's extraction method is the use similar dissolves the principle, causes in the waste acid the organic matter to shift to the extracting agent, thus causes the sulfuric acid to separate. Introduces each method simply through the example the present situation, the principle
综合解堵技术发展与应用 锦州采油厂稀油1979年开始注水开发，稠油1984年开始蒸汽吞吐开发。多数区块进入开发中后期，地层压力、温度下降，原油中胶质、沥青质、石蜡等析出堵塞油层孔隙。钻井、修井、注汽等过程中，都有可能形成油层伤害。从锦45、锦7的新井、侧钻井等投产初期可以看出：地层受泥浆污染，导致部分新井注汽效果差，投产后产量下降快，生产周期短。油层综合处理施工简便、不动管柱、停井时间短、成本较低。经过多年的应用和筛选。目前包括：酸化处理、解堵处理剂。 标签：解堵；新配方；一体化 1 前言 锦州采油厂稀油1979年开始注水开发，稠油1984年开始蒸汽吞吐开发。多数区块进入开发中后期，地层压力、温度下降，原油中胶质、沥青质、石蜡等析出堵塞油层孔隙。钻井、修井、注汽等过程中，都有可能形成油层伤害。 从锦45、锦7的新井、侧钻井等投产初期可以看出：地层受泥浆污染，导致部分新井注汽效果差，投产后产量下降快，生产周期短。 目前油井主要在采油过程，注水过程，钻、修井过程、注蒸汽过程中出现地层堵塞。而油层综合处理施工简便、不动管柱、停井时间短、成本较低。经过多年的应用和筛选，目前包括：酸化处理、解堵处理剂。 2 主要研究内容 2.1 确定新配方体系 酸化解堵原理[1，2]：土酸是一种由盐酸和氢氟酸组成的混合酸，主要用于砂岩储层的酸化，其反应原理主要是氢氟酸和石英、粘土矿物等反应。针对锦99、欢17、锦612等区块分析油层物性，确定新配方体系：锦99块为10%HCI+2%HF+1%缓蚀剂+1%助排剂；欢17为12%HCL+4%HF+1%缓蚀剂+1%助排剂+1%粘土防膨剂；锦612为10%HCL+2%HF+2%缓蚀剂+1%助排剂。 2.2 解堵处理剂改进配方实现解堵增能一体化 解堵处理剂[3]主要有自生气体的化学剂和耐高温表面活性剂、解堵剂等组成，该复合处理剂，注入地层中在地层（温度140℃以上）条件下化学反应并产生大量气体，也能在低温（15-85℃可控制）条件下反应并产生大量气体和具有表面活性的物质，能够有效地改变岩石的润湿性，使岩石变为亲水性，同时加入优选的表面活性剂和解堵剂降低原油的粘度，增加地层的返排能力，从而提高蒸汽吞吐效果。
我国废硫酸现状调查及处置利用技术
一：前言三：废硫酸特点 二：废硫酸来源目录 四：硫酸对环境的危害 五：废硫酸的处置利用现状六废硫酸的处置利用新技术介绍
硫酸，一个简单而在工业上不可替代的产品，它的用途非常广泛，它与发展工业生产，满足人民物质文化及巩固国防力量都有着密切关系。20世纪初，全世界硫酸产量只有几百万吨，到1997年，全世界产量达到15516万吨。我国硫酸产量解放初仅有4万吨，到1998年达到2100万吨，位居世界第二，2003年达到3371万吨，产量超过美国，位居世界第一，2013年达到8850万吨，据中国化工信息网的调研预测，2018年我国硫酸产量将要超过11000万吨
1950年4万吨1998年 2100万吨 2003年 3371万吨 2013年 8850万吨 2018年 预计11000 万吨
在硫酸的消费行业中，肥料行业基本不产生废硫酸，其它行业在硫酸应用的同时基本都有废硫酸的产生，由于应用硫酸的行业众多，生产产品不计其数，生产厂家分布在全国各地，产生的废硫酸各不相同，更重要的是，产生废硫酸的企业对废硫酸的去向有极强的保密性，因此，要对废硫酸的量及种类有一个准确的统计几乎是不可能的。根据中国化工信息中心及有关网站中国石油化学工业联合会、中国有色金属协会、中国钢铁协会、中国铅酸蓄电池协会、中国硫酸协会、中国涂料协会的调研及我们对使用硫酸行业的掌握，对废硫酸现状进行一个大概的描述。
石油炼制 化纤行业 军工领域 有机物的硝化、磺化、烷基化及其他精细化工产品 钢铁酸洗、有色金属冶炼、蓄电池废液、氯气干燥 医药、农药、染料及中间体生产
酸化解堵体系的现状及发展 摘要：油水井使用过程中酸化应用广泛，这是一种常见的增产增注措施，本文介绍了多种酸化处理的方法和国内外发展现状，针对酸化剂的性能、各种处理方法的原理和作用效果及具体使用范围作出归纳，概述了酸化解堵体系的现状和发展。 关键词：酸化解堵；增产；现状 1 自生酸 在地层条件下，酸母体通过化学反应就地生成活性酸，即为自生酸。自生酸特别适用于高温地层。不仅可避免酸液在高温下快速失活问题，还可防止管线及设备腐蚀。这类酸主要有以下几种类型： 1.1 卤化铵 铵盐在加入引发剂（醛、酸）的情况下，缓慢释放的醛同铵盐反应，从而生成活性酸，如甲醛、氟化铵、有机羧酸盐的组成体系。该体系在地层条件下反应生成缓速土酸。其中的甲醛与氟化铵在一定条件下经多级反应形成HF和六次甲基四胺。HF在地层中消耗后促使该多级反应正方向进行，从而不断提供HF以保持酸液的活性，达到深部酸化目的。酸液中的有机羧酸盐在水中离解为二元羧酸根离子，与HF相遇时生成二元羧酸，使体系的酸性减弱，这种具有较强络合能力的二元羧酸与地层中的Ca2+、Ba2+ 、Fe3+、Fe2+ 等能够形成有机羧酸盐，仅可以提供H+形成与粘土及其它硅物质反应的HF，达到溶蚀地层和缓速的目的，而且能抑制CaF2和Fe（OH）3沉淀的形成。 1.2 单一酸或盐 在砂岩地层采用氟硼酸、氟磺酸及其盐等，可与水发生水解反应产生HF，反应式为：HBF4+3H2O一4HF+H3BO3 在碳酸盐地层注人硝酸脲可水解产生HCl对碳酸盐进行溶蚀。这类酸由于大多为固体粉末，利于施工.因此在一些油田广为使用。 1.3 卤代烃和金属卤化物 卤代烃主要是CCL4、氯仿、四氯乙烷等，它们在121～371℃的地层温度下水解产生卤酸。金属卤化物主要是ALCL3、MgCL2等。 1.4 含氯羧酸盐 常用的是氯乙酸铵，在地层中缓速水解产生酸，水解反应式为：
中油辽河油田公司曙光采油厂 2012年度青工油水井分析答辩赛论文 稠油酸化解堵技术在杜66区块 应用与研究 （技术组） 答辩人：于福涛 指导领导：赵永鸿 单位工艺研究所
2012 年7 月30 日 目录 一、概况 二、存在问题及分析 三、稠油酸化解堵技术与研究 四、现场应用情况 五、结论及认识
稠油酸化解堵技术在杜66 区块 应用与研究 、八、- 前言 随着杜66块进入开发中后期，有越来越多的油井由于在生产和井下作业过程中受到伤害，产生堵塞，使近井地带渗透率降低，产液指数下降，为了能够较彻底的清除井筒周围的污染物，解除近井地带堵塞，改善近井地带的渗流条件，确保油井稳产、增产目标的实现，我们针对性地应用了稠油酸化解堵技术，并根据杜66块的施工条件要求这种技术施工工艺简单、相对容易实施。对于稠油区块稳产增产、改善开发效果、提高开发效益来说，稠油酸化解堵技术提供了一个高效、稳定的技术手段。 本文对近三年内在杜66 区块实施的稠油酸化解堵技术进行研究与分析，总结经验，提高措施针对性与经济效益，为稠油持续稳产做出贡献。 一、概况 杜66 块位于辽河断陷西斜坡中段，南部与杜84 块、杜68 块相邻，北部与杜 48 块相接，东部为41-20 块，西部为曙一区上台阶。主要含油层系为杜家台油层，含油面积km2，地质储量3940 X 104t，原始地层压力，压力系数为，目前地层压力为 —MPa。 储层物性较好，主力层一般孔隙度为23-27%,平均% 渗透率一般为300-1000 X 10-3卩m2,平均为781 X 10-3卩 m2
储层粘土矿物为蒙脱石，占%伊利石占%高岭石占% 上层系蒙脱石含量高达％ 采出液地面脱气原油粘度为? s , 一般为300 —2000MPa?s ( 50C),密度cm3,胶质、沥青质含量为30 —40%含蜡量7-12%，属普通稠油。 层间水属NaHCO型,HCO3为1144-5037mg/l , cl-为594-975 mg/l ，总矿化度为3359-8760mg/l。 二、存在问题及分析 1、高周期高采出，地层压力水平低 杜66块目前平均吞吐周期为，5周期以下占11% 6-9 周期占29% 10周期以上占60%目前采出程度为％ 原始地层压力，目前地层压力为一。低产能关井的油 井有69 口，占关井总数的70% 油汽比小于的油井142 口，占吞吐井的48%
酸化解堵技术的应用分析与酸液的选择 以下是为大家整理的酸化解堵技术的应用分析与酸液的选择的相关范文，本文关键词为化解,技术,应用,分析,酸液,选择,化解,技术,应用,分析,，您可以从右上方搜索框检索更多相关文章，如果您觉得有用，请继续关注我们并推荐给您的好友，您可以在教育文库中查看更多范文。 酸化解堵技术的应用分析与酸液的选择 摘要：伴随着油田越来越多的油水井发生堵塞，解堵技术的应用
与推广日益重要。为进一步改善解堵的效果，应用酸化解堵技术。酸化解堵技术是应用模糊数学的方法诊断地层的伤害机理，用它来指导酸化解堵增注的选井、选层、施工是完全可行且十分有效的。实践证明，酸化解堵技术的应用，大大的延长了油水井的生产周期，取得了较好的效果。 关键词：酸化解堵技术油层伤害酸液的选择 酸化解堵作为油井的增产和注水井的增注的有力措施得到广泛应用，本文主要是从酸化解堵工艺的基本原理、油层的伤害、酸化的分类、酸液的选择以及现场应用效果分析来进行相关讨论。 一、酸化解堵技术的应用分析 酸化解堵工艺是油田采油管理后期的主要增产措施之一，具有投资少、见效快、施工简单等特点，并且可在施工中根据不同油井存在的具体情况对症下药，针对性强、操作灵活可控、对油井、油层伤害较低等特点。 1.酸化解堵工艺的基本原理 1.1碳酸盐岩基质酸化增产原理：碳酸盐岩储层酸化通常采用盐酸液。盐酸可直接溶蚀碳酸盐岩和堵塞物从岩石表面剥蚀下来。在低于地层破裂压力的泵注压力下，酸液首先进入近井地带高渗透区，依靠酸液的化学溶蚀作用在井筒附近形成溶蚀孔道，从而解除近井地带
的堵塞，增大井筒附近地层的渗透能力。hcL==h++cL-，2h++caco3==ca2++h2o+co2，所以，保证持续反应的条件为：①反应中酸液要持续离解出氢离子；②离解出的氢离子不断向固相界面运动；③运动到固相界面的氢离子与岩石矿物发生化学反应；④反应产物金属离子离开界面。 1.2砂岩基质酸化增产原理：盐酸与氢氟酸的混合液称为土酸。土酸应用于碳酸盐含量较低、泥质成分较高的砂岩地层酸化处理。土酸反应机理是混合酸中的盐酸溶解地层中的碳酸盐类胶结物和部分铁质、铝质，氢氟酸溶解地层中硅酸盐矿物和粘土。 2.油层伤害 由于油水井的堵塞，对油层造成的伤害难以估量，因此有必要了解油层伤害类型的方法。判断地层伤害类型通常有两种方法。一种方法是从伤害产生的机理出发，寻找产生地层伤害的证据或者条件。只要这些条件充分，就可以确定地层伤害的类型。这些证据通常为与地层和生产有关的参数。第二种方法，从地层伤害后产生的现象出发，来反推地层伤害的类型，这些现象可量化为与生产有关的
废酸处理的研究现状 摘要 通过对国内外废酸液现状及处理方法的分析，结合国内不同行业的现状，提出了废酸处理的措施和方法。正确的含酸废水处理方法不但能保护环境，同时还能对废酸中有价值的物质加以回收利用，以降低成本关键词：废酸; 焙烧法; 浓缩法; 中和氧化法; 萃取法; 离子交换树脂法
引言 节能减排己成为我国工业发展的重大国策。而我国每年大约要排出的废酸溶液近百万立方米[1]，化工厂、化纤厂、金属表面处理行业及电镀行业等在其制酸用和酸的过程中，会排出大量的酸性废水。废酸液分为有机酸和无机酸，这些废酸液中除含有相当数量的残酸外，无机废酸中还富含亚铁盐,而有机废酸则是COD值高，色度深[2]。如果直接排放这些工业酸性废，会将管道腐蚀，损坏农作物，伤害鱼类等的水生物，破坏生态环境，危害人体健康。所以，工业酸性废水必须经过处理以达到国家排放标准才能排放，酸性废水还可以经过回收处理，再次利用。处理废酸时，可以选用方法有盐处理、浓缩法、中和法、萃取法、离子交换树脂法。几种废酸处理方法各有利弊，在国内均有应用。本论文将综述近年来废酸的现状与废酸的几种常见的处理方法，即各种方法的优缺点，并通过实例说明目前针对废酸的缺点所提出的改进方法。 1、有机废酸处理 对有机废酸的处理可以采用离子交换树脂、盐析循环使用、厌氧一兼氧一好氧生物组合法等方法。现通过几个特例简单介绍以上各种方法在处理废酸中的应用。 1．1 离子交换树脂法 离子交换树脂法处理有机酸废液的基木原理是利用某些离子交换树脂可从废酸溶液中吸收有机酸而排除无机酸和金属盐的功能来实现不同酸及盐之间分离的一种方法。现通过β-萘磺酸废液和2，3-酸废水介绍离子交换树脂法。
第一章多氢酸酸化解堵工艺技术简介 1.1 砂岩油藏污染堵塞的成因 多氢酸酸化解堵技术主要是针对砂岩油藏油水井和蒸汽吞吐井实施的酸化解堵技术。砂岩的骨架通常有石英、硅、长石、燧石和云母组成。这些矿物与从原生水沉淀出来的次生矿物胶结在一起，占据了原来的孔隙空间。例如，膨胀的石英矿物和碳酸盐岩以及孔壁的粘土会胶结而堵塞孔道。由于钻井、完井、修井等工作液的侵入，地层岩石的孔隙度和渗透率将减小。这些工作液会使粘土膨胀和分散，甚至会沉淀生成水垢，从而破坏岩石基质。同样，在高渗透率地层中，一些微粒在高压下将侵入地层，堵塞孔隙。在一些低渗注水井中，由于连续注入时间长，因机械杂质、微生物、结垢等原因，地层堵塞严重，注入压力持续增高，有些井即使采取增注措施也难以满足配注要求；新井、侧钻井由于泥浆污染、地层渗透率低等原因，注气压力高、干度低、注不进的情况也时有发生，为了解除油流通道的堵塞物、增加油层的渗透率、降低表皮系数，以前经常采取常规的土酸酸化解堵技术，常规酸化存在两个问题： 1.酸液与矿物反应速度快，酸绝大部分消耗于井眼附近，使酸 化液的有效距离降低，易使井壁岩石遭到破坏； 2.二次沉淀对地层有新的伤害。 因而常规土酸酸化解堵技术已不能满足当前酸化解堵的需要，而多氢酸酸化解堵技术却能实现深部穿透，防止二次污染，是适合砂岩
油藏的酸化解堵技术。 1.2 多氢酸酸化的技术机理 多氢酸酸液是使用一种膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF。由于这种膦酸酯复合物含有多个氢离子，因此被称为多氢酸。 用于砂岩地层酸化的膦酸酯复合物的通式如下： R1\ /R---R4 R2---C---P(=0) R3/ \0---R5 R1、R2、R3、是氢、烷基、芳基、膦酸脂、磷酸脂、酰基、胺、羟基、羟基基团。R4、R5是由氢、钠、钾、铵或有机基团组成。 在多氢酸体系中，盐酸在盐酸-氢氟酸体系中的作用将被一种膦酸酯复合物完全取代。膦酸酯复合物含有多个氢离子，并且通过多级电离在不同化学计量条件下分解释放出氢离子，而且其电离出来的氢离子的浓度始终在一个较低的水平，防止了酸浓度过高大量溶蚀近井地带的岩石而造成近井地带的地层的重压实。砂岩主要由砂粒和胶结物组成，砂粒主要成分有石英长石和各种岩屑组成；胶结物主要由粘土和碳酸盐类及硅质、铁质胶结物组成。不像石灰岩基质酸化，砂岩酸化被认为是表面反应控制而不是扩散传质控制，这意味着酸化反应一旦发生其速度就会相当快，酸化速度越快酸液穿透的距离就越小，酸化效果越差，所以砂岩酸化的缓速相当重要。多氢酸液配方是由膦酸酯复合物和氟盐反应生成HF，实质上与砂岩储层反应的物质仍然是
废旧电路板回收处理现状及发展趋势 Ll前，废铁回收处理方法一般采用直接掩埋法、焚烧法、水洗及裂解等方法，但都有有毒物质释放，易造成空气或土壤等环境的严重二次污染，国家环保政策也是不允许这样做的或者说是限制这些处理模式的。国际上推行回收处理废弃电路板的最佳方法是物理方法,这种方法最显著的特点是环境污染小、综合利用率高、附加值大等优点，是未来电子废弃物处理的发展趋势；其劣势是处理成本略高于焚烧或者水洗的回收处理模式。山于废旧电路板韧性较大，多为平板状，很难通过一次破碎使金属与非金属分离，并且它所含物质种类较多，分离分解工艺复杂, 这些特点决定了废旧电路板的回收处理具有一定的难度， 综观国内已有的回收处理设备，大部分工艺技术还不成熟，有的属中试或实验阶段，不适合大规模工业化生产，其它多属于小单机小批量生产。这些处理设备存在着能耗过高、产能低，粉碎后分离不彻底、细度范围大等缺陷，使得重力分选的效率较低，一般金属的回收率在90%以下，由于生产成本高，劳动强度大，经济效益不理想，使得无法进行工业化生产。所以国内IJ前较多的还是釆用最原始的方法处理废旧电路板，对于电路板中的稀有或贵重金属部分，采用焚烧或强酸溶解的方式，即把其他成分去除后留下贵金属。这一过程会产生大量的“三废”, 山于没有环保措施，对环境和劳动者都有相当的危害，并且没有使这些资源得到最充分的有效利用。 LJ前，国外虽已开发出能对废旧电路板进行物理法回收处理的新设备，但这种生产线价格昂贵，需要数白万美元，包括我国在内的发展中国家因价格问题很难引进此类生产线。 项目开发的目的、背景以及所完成的工作 电子印刷电路板(PCB)是电子工业应用的基础部分，从讣算机、手机、电视机到电子玩具等，儿乎所有的电子产品中都有电路板的存在。随着电子工业的迅速发展，对其中的核心部件电子电路板的需求量也日益俱增，据有关资料介绍，世界印刷电路板业工业的平均年增长率为& 7%,我国的增长率为14. 4%o到Ij 前为止，全球约40%以上的电路板都在中国生产，我国已成为全球第二大电路板生产大国。另一方面，随着技术的进步和信息产业的飞速发展乂促使电子产品的更新换代不断的加快，接踵而来的被淘汰和因使用寿命到期而报废的电路板以及电路板生产制造时产生的边角余料等形成了巨大的电子电路板废弃物；珠江三角洲、长江三角洲、渤海湾是我国电子电路板生产企业集中的领域，其中仅珠江三角洲每个月就有万吨以上的边角余料产生，而广东贵屿地区对废旧电子电器产品的拆解及加工，使贵屿成为了一座“城市矿山”。据不完全统计，每年拆解和处理从全国各地购进和部分走私进来的废旧电子电器产品达55万吨(1997年至1999年高峰期年拆解100万吨)以上，其中大型电话交换机、电机、电脑、家用电器40多万吨，电路板15多万吨，并且每年都在趋于增长，其它沿海地带及电子电路板生产集中地域都存在类似现象。 在电子废弃物中，虽然电路板的回收处理难度大，但是它具有相当高的经济价值。电路板中的金属品味相当于普通矿物中金属品位的儿十倍至上口倍，金属的含量高达40%以上，最多的是铜，此外还有金、锡、傑、铅、硅等金屈，其中不乏稀有金属，而自然界中的富矿金属含量通常情况下也只不过3-5%。另外, 废旧电路板的非金属废渣可以作为建筑原料利用。同时，废旧电路板上的焊锡以及塑料等物质也是可以被回收利用的重要资源。