综述受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用
机理
聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义
1 受阻酚类抗氧剂的作用机理
聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。
在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。
作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。
在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。
除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自
身则变成稳定的醌分子[2]。由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基，故其抗老化的效果较好。
2 抗氧剂之间的协同作用
抗氧剂之间复配使用常发生2种效应：协同效应和反协同效应。合并使用2种或2种以上的抗氧剂，若比单独使用一种的效果好，称为协同效应；若比单独使用一种的效果差，称为反协同效应。协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用，其中分子间的协同又分为以下2种：(1)均协同作用(ho—mo-synergism)，是指抗氧化机理相同的抗氧剂之间的协同作用；(2)非均协同作用
(heter-synergism)，是指抗氧化机理不同的抗氧剂之间的协同作用。分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism)，它是指一种抗氧剂含有多个官能团，彼此间有协同作用。
2．1 受阻酚类抗氧剂之间的协同作用
当2种位阻不同(羟基的邻位取代基不同)的酚类抗氧剂并用，或抗氧化活性不同的胺类和酚类抗氧剂复合使用时均具有协同作用。AH为高位阻或低活性抗氧剂，BH为较小位阻或高活性抗氧剂，在与过氧化自由基反应时，BH更容易反应，其协同作用机理如下[5]:
高活性的抗氧剂可以有效地捕获氧化自由基或过氧化自由基，这时低活性抗氧剂能够供给氢原子，使高活性的抗氧剂再生，使之保持长久的抗氧效能，所以此2种抗氧剂复合使用后能产生协同作用。
2．2 主、辅抗氧剂之间的协同作用
辅助抗氧剂与主抗氧剂并用，是非均匀性协同效应的例子。实验表明，酚类抗氧剂与亚磷酸酯之间复配时存在协同效应。作为主抗氧剂的酚类抗氧剂，分中都存在着活泼的氢原子(0～ H)，这种氢原子比聚合物碳链上的氢原子(包括碳链上双键的氢)活泼，它能被脱离出来与大分子链自由基R.或R00.结合，生成过氧化氢和稳定的酚氧自由基(ArO.)。
由于酚氧自由基邻位取代基数目的增加或其分枝的增加，即增大其空间阻碍效应，这样就可以使其受到相邻较大体积基团的保护，提高了酚氧自由基的稳定性。此外，由于酚氧自由基与苯环同处于大共轭体系中，因而比较稳定，活性较低，不能引发链式反应，只能与另一个活性自由基结合，再次终止一个自由基，生成较稳定的化合物，从而终止链式反应。酚氧自由基的这种稳定性可以防止抗氧剂因直接氧化而消耗过快，并且也能减少链转移反应，从而提高其抗氧化性能。其抑制反应如下[5]：
为了更好的阻止链式反应，并截断链增长反应，还需配合使用一种能分解大分子过氧化氢R00H的抗氧化剂，使它生成稳定的化合物，以阻止链式反应的发展，这类分解过氧化氢的抗氧化剂称为辅助抗氧剂。因此利用主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、稳定剂之间的协同效应，可配成各种有效的复合稳定剂[7]。现在出售的复合抗氧剂中，许多是受阻酚和亚磷酸酯的复合物，如汽巴精化公司的Irganox B系列是Irganox 1010，Irganox 1076，Irganox 1330和Irganox 168的不同
比例的混合物。另外，半受阻酚与硫酯类抗氧剂的复合产品也有出售，如日本旭电化公司的MARK5118和5118A[1]。
2．3 受阻酚类抗氧剂与受阻胺类光稳定剂(HALS)之间的相互作用
关于酚类抗氧剂与HALS相互作用的报道已有很多。受阻酚类抗氧剂与HALS并用，在热氧老化中大多产生协同作用，而在光氧老化中多产生反协同作用。
2．3．1 产生协同效应的原因
Luckietal认为抗氧剂能捕获自由基，但同时生成易产生自由基的过氧化物ROOR 和ROOH，HALS可以使RooR和RooH失活，从而防止了它们热分解或光解产生自由基[10] 。HALS的过渡产物烷基羟胺可以和酚氧自由基反应使得受阻酚再生，如图1[11]。
Alien等认为，在热氧老化条件下，能生成较高浓度的氮氧自由基，它在发挥稳定化作用时生成的烷基羟胺在烘箱老化的温度下(130℃)，易热解或与过氧自由基反应，从而再生了氮氧自由基，由于氮氧自由基和受阻酚的互相补偿循环，2种活性链终止剂得到了再生而产生了协同作用[12]。
2．3．2 产生反协同效应的原因
HALS与很多抗氧剂在对聚烯烃的光氧化降解的稳定中，均发生反协同效应。Allen认为HALS与酚类抗氧剂产生反协同效应的原因是在热加工过程中，在受阻胺产生的氮氧自由基的催化作用下，受阻酚变成了醌式结构，后者具有光敏化作用，从而促进了高分子材料的光降解作用[13]。
产生反协同效应可能性分析如下：
酸性的受阻酚类抗氧剂和碱性的HALS之间可能发生化学反应[14]。
酚类抗氧剂被氮氧自由基所氧化，反应式如下[15]：
协同与反协同作用的解释在Allen等的实验中得到了部分证实Ez3。他选用光稳定剂Chimassorb944和Tinuvin 622分别与抗氧剂Irganox 1010和Ethanox 330进行复合，以高密度聚乙烯(HDPE)为基础树脂制成测试样条，再分别进行热氧老化和光氧老化测试。实验结果表明，在光氧老化中，在稳定剂的几乎整个浓度比范围内，HALS与抗氧剂(AO)均呈反协同作用；而在热氧老化测试中，稳定剂复合使用的效果在整个浓度比范围内均呈现较强的协同作用。这些现象可以用上述的机理来解释。这些实验说明，当聚合物处于一种条件下时，酚类抗氧剂与HALS 间可能产生协同作用，但条件改变时，它们又可能产生反协同作用[1引。
2．4 分子内复合的自协同作用
随着对复合稳定剂间机理的深入研究，已经出现了分子内复合的稳定剂，即把具有抗热氧功能和抗光氧功能的官能团结合到1个分子上，这类稳定剂通常都具有协同作用，而且还提高了稳定剂的其他性能，如耐热性、耐光性、耐抽提性等。如由原瑞士汽巴精化公司开发的抗氧剂1098是一种高相对分子质量受阻酚类抗氧剂，它是一种分子内复合型抗氧剂，具有受阻酚和受阻胺类抗氧剂的双重功效，有良好的热稳定性、抗析出性、抗辐射性和与树脂的相容性，是一种优良的高分
子材料用抗氧剂和热稳定剂。此外，Chmela等合成了HALS与亚磷酸酯的分子内复合稳定剂结构，其结构式如下[16]：
热氧老化中，添加了HALS／P2的聚合物所用时间为1200 h，而其相应的分子间复合物所用时间仅为400 h，稳定化效率提高了200 ；加入了HALS／P1的聚合物需用时间4 700 h，而相应的分子间复合物用时只有700 h，稳定化效率提高了600%。这2种稳定剂在聚丙烯中不仅显示了较好的光稳定性，而且其热稳定效果也很好，既可作光稳定剂，又能作热稳定剂。此类稳定剂的开发并没有很大的进展，可能是技术或成本上的原因，但必将是今后稳定剂发展的趋势之一。
3 受阻酚类抗氧剂发展方向
3．1 高相对分子质量化
聚合物材料通常在高温条件下加工与应用，因此要求抗氧剂必须具有良好的热稳定性。由于高分子化合物具有挥发性低、耐抽提，尤其是耐较高温等优点，所以用增加抗氧剂的相对分子质量来提高其热稳定性的方法是最近抗氧剂研究的一个新趋势。但并不是相对分子质量越大越好，因为氧化主要发生在制品表面，当表面抗氧剂消耗尽时，制品内部的抗氧剂能否及时迁移到表面成为其发挥效能的关键，所以抗氧剂相对分子质量通常在1 500以下。高相对分子质量的抗氧剂1010比低相对分子质量的抗氧剂1076耐水解能力、耐迁移性、耐抽提性均有明显改善。Sasaki等合成的抗氧剂GA一80便是结构较复杂、相对分子质量较高的抗氧剂，具有抗氧效果好、耐水解性强、挥发性低等优点[6]。
3．2 反应型抗氧剂
抗氧剂除了发挥稳定化作用而消耗外，还会在光、热等作用下变质或与化学物质反应，在制品使用过程中发生分子迁移和被溶剂萃取出而损耗，从而降低了抗氧剂的效率。为此，人们希望能开发一类永久性稳定剂，即反应型抗氧剂，它能与单体一起聚合，将受阻酚基团接枝到聚合物链上，成为聚合物的一部分，合成聚合型抗氧剂，从而解决抗氧剂挥发、抽出、迁移等缺陷。这将会是抗氧剂发展的另一种趋势。目前，已有的反应型抗氧剂有英国开发的NDPA与DENA，分子中含有亚硝基；还有日本大内新兴化学公司开发的TAP、DAC和DBA等，为一系列含有烯丙基的酚类化合物。其结构式如下[17]：
3．3 复合化
到目前为止，尽管出现了大量的复合型稳定剂，但对其协同机理还不很清楚，所以人们对聚合物稳定化配方的选用主要还是根据经验和实际应用效果。汽巴精化公司生产的抗氧剂Irganox B系列，已经工业化生产并取得了较好的效果，但随着聚合物用碳自由基捕获剂理论的进一步深入研究，人们又提出了一种新的三元复合抗氧剂配方[1 ：碳自由基捕获剂+ 主抗氧剂+ 辅助抗氧剂。如汽巴精化的HP2921(85%Irganox B921+ 15%HP136)和HP2225(85% Irganox B215+ 15% HP136)，此配方还可与光稳定剂复合用于光氧稳定化，由此开发的新一代稳定化配方将是未来聚合物防老化配方的发展趋势之一。
3．4 天然环保型
为了满足环保的要求和人们身体健康的需要，近年来提倡尽量采用一些无毒的天然抗氧剂(特别在与食品接触的塑料制品中)，但大多数天然抗氧剂热稳定性差，并不适用于聚合物合成工业。2O世纪9O年代初，Hoffmann Laroche公司首先报道了维生素E在聚烯烃中的抗氧化技术，并开发了牌号为CF一120的复合维生
素E抗氧剂，因抗氧化效果好，用量少，所以虽其价格较贵，但稳定化配方的总体成本并不比传统配方高，有一定的市场竞争力，尤其是应用在食品和药物接触的材料上口]。目前为止，维生素E是合成天然抗氧剂应用于聚合物加工工业中最成功的例子。维生素E的主要成分是a一生育酚，它的特点是具有受阻酚和能增加与聚合物相容性的结构，相对分子质量大、无毒。目前，市场上已有商品牌号为Ronntec 201(美国HofmannLa Roche公司)、Uvinul 2003 AO(汽巴精化公司)和Irganox E 201(德国BASF公司)等产品，用于聚烯烃的防老化。单纯的维生素E在使用时容易泛黄，但与亚磷酸酯和多元醇复配使用，可以解决此问题。Hofmann La Roche公司最近推出了商品牌号为CF一120的复合维生素E抗氧剂。此外，有研究发现维生素C可使维生素E再生，将二者并用可降低成本。
4 结语
抗氧剂种类繁多，作用机理各异，通过复配使用，能最大限度地发挥各抗氧剂的优势而将其劣势减小到最低程度，这是今后抗氧剂发展的大趋势。近年来我国聚烯烃工业迅速发展，必将提高对抗氧剂使用性能的要求，而在聚烯烃添加剂中居重要地位的受阻酚类抗氧剂将趋向于多用途化、复合化、环保型化。因此，必须认识和了解抗氧剂之间的相互作用，重视抗氧剂之间的协同效应。只有利用好抗氧剂之间的协同效应，才能做到事半功倍，并会获得性能优良的复合型抗氧剂。
受阻酚类抗氧剂作用及发展方向 受阻酚类抗氧剂多用于塑料制品，与亚磷酸酯、硫醚等辅助抗氧剂显示协间效果。有代表性的品种有2,8一二叔丁基-4一甲基苯酚、抗氧剂lU1U、抗氧剂lU6等。下面随小编去了解下受阻酚类抗氧剂吧！ 一、受阻酚类抗氧剂作用 抗氧剂之间复配使用常发生2种效应：协同效应和反协同效应。合并使用2种或2种以上的抗氧剂，若比单独使用一种的效果好，称为协同效应；若比单独使用一种的效果差，称为反协同效应。协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用，其中分子间的协同又分为以下2种：(1)均协同作用(ho— mo-synergism)，是指抗氧化机理相同的抗氧剂之间的协同作用；(2)非均协同作用(heter-synergism)，是指抗氧化机理不同的抗氧剂之间的协同作用。分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism)，它是指一种抗氧剂含有多个官能团，彼此间有协同作用。 二、受阻酚类抗氧剂发展方向 1高相对分子质量化 聚合物材料通常在高温条件下加工与应用，因此要求抗氧剂必须具有良好的热稳定性。由于高分子化合物具有挥发性低、耐抽提，尤其是耐较高温等优点，所以用增加抗氧剂的相对分子质量来提高其热稳定性的方法是最近抗氧剂研究的一个新趋势。但并不是相对分子质量越大越好，因为氧化主要发生在制品表面，当表面抗氧剂消耗尽时，制品内部的抗氧剂能否及时迁移到表面成为其发挥效能的关键，所以抗氧剂相对分子质量通常在1500以下。高相对分子质量的抗氧剂1010比低相对分子质量的抗氧剂1076耐水解能力、耐迁移性、耐抽提性均有明显改善。Sasaki等合成的抗氧剂GA一80便是结构较复杂、相对分子质量较高的抗氧剂，具有抗氧效果好、耐水解性强、挥发性低等优点。
1.温度对消毒剂的影响 多数消毒剂的最佳消毒效果都与温度有一定的关系。一般来说，多数消毒剂在低温下消毒效果较差，当气温低于16℃时，一般消毒剂对大部分病原体失去作用。但消毒剂对微生物的杀伤力随温度的升高而增强，提高温度可使常温下某些杀毒效果不大的消毒剂增强杀毒效力。 温度的变化对消毒剂的影响大小不同，一般情况下，温度提高10℃，其杀菌力可提高一倍以上。同时应该注意，温度可改变消毒剂本身的溶解度，对消毒剂的稳定性和作用时间有一定的影响。升温不可超过消毒剂本身能承受的极限，以免造成消毒剂有效成分的蒸发或分解，影响消毒效果。如碘制剂和氯制剂由于本身具有较强挥发性，提高温度会加速挥发，反而导致杀菌力下降。 2.湿度对消毒效果的影响 湿度对消毒剂有着显著影响，不同消毒剂有其适应的相对湿度范围。因为只有液体才能进入微生物体内，起到应有的消毒效果，固体和气体均不能进入，所以一般固体消毒剂必须溶于水，气体消毒剂必须溶于细菌周围的液层中，才有杀菌作用。如在常用的甲醛蒸气消毒时，当提高室内的相对湿度，可以明显增强其杀菌效果。 但是湿度太大反而会影响消毒剂与微生物的接触面积，从而影响消毒效果。例如，用过氧乙酸及甲醛熏蒸消毒时，相对湿度以60%～80%为最好。对于纳米级干燥消毒剂，其作用机理是通过吸附环境中的细菌、病毒、寄生虫卵、氨气、水分等达到减少病原体和改善养殖环境的目的，受湿度影响也较明显。 3.环境pH值对消毒效果的影响 环境pH值的改变可以从两方面影响消毒剂的消毒效果。一是影响微生物的生长和繁殖，二是对消毒剂性质的影响作用。例如，季胺类消毒剂的杀菌作用随着pH值升高而明显加强，苯甲酸则在碱性环境中作用减弱，戊二醛在酸性环
碘酊效力：高效使用范围2％溶液用于皮肤消毒，涂擦后20秒钟，在用70％乙醇脱碘。注意事项不用于黏膜消毒，皮肤过敏禁用，不与红汞合用。对于金属有腐蚀 名称：过氧乙酸效力：高效：使用范围 0.2％溶液用于手的消毒。浸泡2分钟。用于物品擦拭浸泡10分钟。0.5％溶液用于餐具消毒，浸泡30-60分钟，1％溶液用于体温表消毒，浸泡30分钟 2％用于空气消毒。注意事项易氧化分解而降低杀菌力，宜现配现用，浓溶液有刺激性及腐蚀性，配制时需带口罩橡胶套，置于阴凉处，防止高温引起爆炸对金属物品有腐蚀性。 戊二醛效力：高效使用范围：2％戊二醛用于浸泡器械、内镜等消毒30-60分钟、灭菌10小时注意事项：浸泡金属器械需加入0.5％亚硝酸钠防锈，戊二醛一经碱化，稳定性差，现配现用，内镜连续使用需间隔消毒10分钟，每天使用前后间隔消毒30分钟。消毒后用冷开水洗净，每周过滤一次，每2周更换消毒剂一次。 甲醛效力高效使用范围：40％用于空气消毒和某些物品熏蒸消毒4％-10％用于浸泡器械及内镜。注意事项：穿透力弱，消毒物要充分暴露，温湿度对消毒有明显影响，，要求室温在18℃以上，湿度在70％以上，对眼睛呼吸道有刺激性，消毒完毕，开窗通风换气后在进入。 含氯消毒剂效力：中高效使用范围： 0.5％漂白粉或0.5％-1％氯胺液用于餐具消毒、便器等消毒，浸泡30分钟，1％-3％漂白粉或0.5％-3％氯胺液。优氯净用于喷雾。擦拭地面、墙壁及物品表面，排泄物消毒：漂白粉干粉与粪便1:5用量搅拌后，放置2小时，尿液100ml加漂白粉1g或加5％优氯净粉搅拌放置1小时。 注意事项：配制溶液性质不稳定，应现配现用，置阴凉干燥处，密闭保存，减少氯的，丧失，有腐蚀性金属及褪色作用。 乙醇效力：中效使用范围：70％溶液用于皮肤消毒，90％溶液用于燃烧灭菌。 注意事项：易挥发需加盖保存，要定期调整其浓度，易燃，应放阴凉辟火处，有刺激性，不宜用于黏膜及创面。 名称：碘伏效力：中效使用范围：0.5％溶液用于皮肤、黏膜消毒。20％用于体温计消毒。注意事项：为碘与表面活性剂的不定型络合物，易受溶液中拮抗物影响，避光密闭保存，放阴凉处，皮肤消毒后留色素可用水洗净。 双氯苯双胍乙烷效力：中效使用范围：0.02％液用于手的消毒，浸泡3分钟，0.05％用于黏膜消毒，0.1％用于器械浸泡消毒30分钟。注意事项：忌与肥皂及盐类相遇，以免降低消毒效果。 苯扎溴铵町（新洁尔灭酊）效力：中效使用范围：0.1％用于皮肤及粘膜消毒。注意事项：配制苯扎溴按1g+曙红0.4g+95％乙醇700ml+蒸馏水1000ML 苯扎溴按(新洁尔灭) 效力：低效使用范围0.05％用于黏膜消毒。0.1％用于皮肤消毒，也可用于消毒金属器械（0.5亚硝酸钠防腐）浸泡30分钟。注意事项：为阳离子表面活性剂，对阴离子表面活性剂有拮抗作用，有吸附作用，溶液内勿放纱布、毛巾等，以免降低药效，对铝有破坏作用。
抗氧剂1076 1．产品特性: IRGANOX 1076是一种高效，无色污受阻酚抗氧剂。可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶粘剂，蜡，油品和脂肪，防止基材热氧化降解。IRGANOX 1076无味，对光稳定，不易变色。同基材有很好的相容性。挥发性小，抗抽出性好。 2．技术指标:化学名称：β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯 分子量： 530.86g/mol 3．主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨脂，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体，黏合剂及其他有机材料。 4．功能：IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用，如辅助稳定剂（硫醚，亚磷酸酯），光稳定剂以及其它功能性添加剂。其与IRGANOX 168组成的二元复合体系（IRGANOX B 混料）以及三元复配体系IRGANOX GX（IRGANOX 1010，IRGANOX 168，HP-136）会有显著的协同增效作用。 5、产品外观:粉末白色自由流动粉末 6、使用方法：IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。也可根据基材种类和最终用途，提高IRGANOX 1076的使用量。 对于聚烯烃，IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间，最佳添加量依具基材种类，加工条件以及长效热稳定性要求而定。 对于苯乙烯均聚或共聚物体，推荐使用量0.1%到0.3%之间。 对于热熔胶，IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。合成增粘树脂0.1%到0.5%。 IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据，请向当地销售、技术部门咨询。 7、物性：熔点 50-55℃ 闪点273℃ 蒸气压（20℃） 2.5E-7Pa 堆密度粉末：260-320g/l 挥发性（TGA，空气氛，20℃/min）
新型受阻酚抗氧剂2, 6-二叔丁基-4-氨基苯酚 一、前言 自1937 年世界上第一个具有受阻酚结构的抗氧剂BHT 问世以来, 受阻酚 类抗氧剂的开发和研究倍受关注[ 1] 。受阻酚类抗氧剂具有抗氧效果好、热稳定性高、对制品无污染、不着色、与制品相容性好等优点, 成为目前应用最广泛、用量最大的主抗氧剂[ 2-3] 。随着高分子工业的发展, 对抗氧剂的要求不断提高。因此开发具有结构新颖、性能优良的新型受阻酚类抗氧剂, 成为抗氧剂开发的主流和趋势。目前, 许多助剂公司在注重对传统产品进行工艺改进和性能改良的同时, 还致力于新产品、新结构的研究, 相继开发许多性能效益平衡性较好的新型受阻酚类抗氧剂, 如抗氧剂MarkAO-80、Irganox1425、超支化抗氧剂[ 4-5] 。受阻酚类抗氧剂大多数以2, 6-二叔丁基苯酚或2-甲基-6-叔丁基苯酚为原料合成的, 但均是单一的酚类抗氧剂。为了提高其抗氧化性能, 将胺类抗氧剂与酚类抗氧剂进行复合, 成为抗氧剂发展的新方向。新型的受阻酚抗氧剂2, 6-二叔丁基-4-氨基苯酚不仅具有酚类抗氧剂的结构特点, 而且具有芳胺抗氧剂的结构特点, 与传统的受阻酚类抗氧剂相比, 具有更好的抗氧性能。 二、主题 三、总结 ( 1) 新型受阻酚抗氧剂的最佳合成工艺条件为：锌粉为还原剂, 2, 6-二叔丁基对硝基苯酚与锌粉的摩尔比为1：6.5, 反应溶剂乙醇用量为100 mL, 浓度为8.5%的CaCl2水溶液用量为90 mL、反应温度为80o C、反应时间为8 h, 产品的收率超过80 %, 纯度较高; ( 2) 新型受阻酚抗氧剂在聚烯烃树脂中具有良好的加工稳定性, 经多次挤出后, 聚烯烃树脂的熔体流动速率变化很小; ( 3) 新型受阻酚抗氧剂能很好地抑制聚烯烃树脂的热氧化降解, 并能改善聚烯 烃材料的力学性能, 其氧化诱导期与聚烯烃中常用的抗氧剂1076相当, 优于抗氧剂BHT。 四、参考文献 [ 1]王俊, 杨洪军, 李翠勤. 受阻酚类抗氧剂的研究进展[ J].化学与生物工程, 2005, (8):10-12. [ 6] 李翠勤, 张会平, 唐文秀, 等. 2, 6二叔丁基对硝基苯酚的合成与表征[ J] . 化学与生物工程, 2008, 5: 3639. [ 7] 李祥高, 王文保, 李蓉, 等. 1( 4甲苯基) 2( 4氨基苯基) 乙烯的合成[ J] . 精细化工, 2004, 21( 8) : 563566.
1臭氧：用于洁净间消毒或纯化水消毒 臭氧消毒的原理0 臭氧消毒原理可以认为是一种氧化反应。 （1）臭氧对细菌灭活的机理： 臭氧对细菌的灭活反应总是进行的很迅速。与其它杀菌剂不同的是：臭氧能与细菌细胞壁脂类双键反应, 穿入菌体内部，作用于蛋白和脂多糖，改变细胞的通透性，从而导致细菌死亡。臭氧还作用于细胞内的核物质，如核酸中的嘌呤和嘧啶破坏DNA。 （2）臭氧对病毒的灭活机理： 臭氧对病毒的作用首先是病毒的衣体壳蛋白的四条多肽链，并使RNA 受到损伤，特别是形成它的蛋白质。噬菌体被臭氧氧化后，电镜观察可见其表皮被破碎成许多碎片，从中释放出许多核糖核酸，干扰其吸附到寄存体上。 臭氧杀菌的彻底性是不容怀疑的。 对臭氧消毒补充 （1）化学性质及功效 臭氧（O3）是氧的同素异形体，它是一种具有特殊气味的淡蓝色气体。分子结构呈三角形，键角为116°，其密度是氧气的1.5倍，在水中的溶解度是氧气的10倍。臭氧是一种强氧化剂，它在水中的氧化还原电位为2.07V，仅次于氟（2.5V），其氧化能力高于氯（1.36V）和二氧化氯（1.5V），能破坏分解细菌的细胞壁，很快地扩散透进细胞内，氧化分解细菌内部氧化葡萄糖所必须的葡萄糖氧化酶等，也可以直接与细菌、病毒发生作用，破坏细胞、核糖核酸（RNA），分解脱氧核糖核酸（DNA）、RNA、蛋白质、脂质类和多糖等大分子聚合物，使细菌的代谢和繁殖过程遭到破坏。细菌被臭氧杀死是由细胞膜的断裂所致，这一过程被称为细胞消散，是由于细胞质在水中被粉碎引起的，在消散的条件下细胞不可能再生。应当指出，与次氯酸类消毒剂不同，臭氧的杀菌能力不受PH值变化和氨的影响，其杀菌能力比氯大600-3000倍，它的灭菌、消毒作用几乎是瞬时发生的，在水中
抗氧剂的协同作用 聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导 意义 1 受阻酚类抗氧剂的作用机理 聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。 在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。 作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。 在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。 除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自身则变成稳定的醌分子[2]。由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基，故其抗老化的效果较好。
消毒的原理 消毒是用物理的、化学的和生物的方法杀灭病原微生物。其目的是预防和控制传染病的发生、传播和蔓延。大型养殖集团因有较为完备的实验室，完善的管理措施和雄厚的技术力量，能够科学的选择消毒剂，检验消毒剂的质量和在现场使用后的实际消毒效果，使消毒工作达到理想的效果。而广大的养殖场(户)面对销售商上百种消毒剂的名称，品牌无法正确选择消毒剂，更无法检验消毒剂的内在质量和实际使用效果，本文按将消毒剂的作用机理就如何正确选择和使用消毒剂。 一、通过分子碰撞原理，即通过消毒剂分子碰到病原微生物杀灭病原微生物：这类消毒剂的配比浓度越高，消毒剂分子就越多；温度越高，消毒剂分子运动越快；环境中有机物越少；消毒剂分子碰到病原微生物机会就越多，消毒效果越好。具体使用时，须注意配比浓度(酒精则以75%最好)、环境温度和环境中有机物浓度。 (一)通过分子碰撞原理，使病原体蛋白质变性、发生沉淀的消毒剂： 这类消毒剂的作用特点是杀菌、杀病毒无选择性，可损害一切生命物质，属于原浆毒，消毒过程中可破坏宿主组织，即对猪、鸡有毒性，会引起畜禽应激，会污染环境，破坏设备。此类消毒剂仅可用于空室、环境消毒，绝不能带鸡带猪消毒。如酚类、醛类、强酸强碱类等。 1.酚类消毒剂： 石炭酸、来苏儿、煤酚、苯酚、复合酚等具有臭药水味的一类消毒剂：这类消毒剂商品名最多，其中苯酚对芽胞、病毒无效，复合酚含41%～49%的酚和22%～26%的醋酸，是其中消毒效果最好的，此类消毒剂因其具有特别的药臭味，又具原浆毒，吸入皮肤有至癌性，常用于消毒池和排泄物的消毒，很少用于空室消毒，更不能带鸡带猪消毒。具体消毒时须先把环境冲洗的干干净净，浓度要达到0.5%～1%以上，温度不能低于8℃，消毒效果才好。禁止在碱性环境或同碱性溶液及其它消毒液混合使用。 2.碱类消毒剂： 烧碱、生石灰等，常用2%～3%烧碱加10%～20%石灰乳消毒及刷白畜禽场墙壁、屋顶、地面等，假如配制烧碱溶液时提高温度、加入食盐消毒效果更佳。用烧碱液消毒时应注意防护，消毒畜禽舍地面后6小时～12小时，应再用清水冲洗干净，以免引起畜禽肢蹄、趾足和皮肤损害。生石灰是价廉易得的消毒药，许多养殖场喜用干石灰粉进行消毒，这是错误的。石灰必须在有水份的情况下才会
消毒剂的种类及应用文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-
一、化学消毒剂的基本分类 按用途分类: 环境消毒剂和带畜(禽)体表消毒剂(包括饮水、器械等） 按杀菌能力分类: ⑴高效(水平)消毒剂：即能杀灭包括细菌芽胞在内的各种微生物。 ⑵中效(水平)消毒剂：即能杀灭除细菌芽胞在外的各种微生物。 ⑶低效(水平)消毒剂：即只能杀灭抵抗力比较弱的微生物，不能杀灭细菌芽胞、真菌和结核杆 菌，也不能杀灭如肝炎病毒等抗力强的病毒和抗力强的细菌繁殖体 的。 按物品性状： 固体、液体、气体 按化学性质分类 (一)过氧化物类消毒剂：指能产生具有杀菌能力的活性氧的消毒剂 如过氧乙酸、过氧化氢、过氧戊二酸、臭氧、二氧化氯等杜邦子公司Antec的 “Virkon” 过一硫酸氢钾复合盐消毒剂等。 缺陷及危害：过氧乙酸、过氧化氢、过氧戊二酸不稳定、刺激性强，长期使用对人和动物眼睛、呼吸道黏膜、环境有强力的破坏
过氧化物消毒剂性能对照表 (二)含氯消毒剂：指在水中能产生具有杀菌活性的次氯酸的消毒剂 (1)有机含氯消毒剂：如二氯异氰尿酸钠、二（三）氯异氰尿酸、氯胺－T 、二氯二甲基海 因、四氯甘脲氯脲等的消毒剂 (2)无机含氯消毒剂：漂白粉(CaOCl 2)、漂(白)粉精(高效次氯酸钙Ca(ClO)22H 2O)、次氯酸 钠（NaClO.5H 2O ）、氯化磷酸三钠(Na 3PO 4. 1/4NaOCl . 12H 2O)等。 缺陷及危害：代谢物：三氯甲烷高致癌、绝大多数刺激性强，无表 面活性作用 有机含氯消毒剂性能对照表
一.光与电磁波： 光是一种电磁波，速度为：30×10000 km/s 波长为780～380nm（纳米）。1纳米=10的-9次方米 二.光谱与颜色： 光谱：红、橙、黄、绿、蓝、靛、紫 红外线波长：620～780nm。紫外线的波长：380～420nm。如下图： 波长780～620～590～560～490～450～420～380nm 太阳光：波长是780～380nm，纯白色。 白炽灯：波长为780～400nm，缺少紫光，故合成后光色略偏红黄。 荧光灯：波长为750～310nm，缺少红光，故合成后略带青色或呈青白色。 三.荧光灯的种类 表3-1：灯管尺寸（英吋，1英吋=25.4mm）与功率对照表 表3-2：管径尺寸与灯管功率对照表： 一般：粗管指管径为38mm的灯管，细管包括32mm、25mm的灯管，小管指15mm的小功率灯管。 四.荧光灯的基本结构 五.荧光灯发光的基本原理： 灯丝导电加热，阴极发射出电子，与（灯管内充装的）惰性气体碰撞而电离，汞液化为汞蒸气，在电子撞击和两端电场作用下，汞离子大量电离，正负离子运动形成气体放电，即弧光放电，同时释放出能量并产生紫外线，玻璃管内壁上的荧光粉吸收紫外线的能量后，被激发而放出可见光。故荧光灯全称为：低压汞（水银）蒸气荧光放电灯（属于气体放电灯的一种）
浅谈荧光粉的配比对节能灯光色参数的影响 长期以来，外面一直把节能灯的色温、光效、显色指数、色容差、光衰等指标作为衡量灯光是否合格的标准，各光源制造厂也力求从制灯工艺（如涂粉、烤管、阴极分解、充汞量及充氩压力等工序）来进行控制以生产高质量的产品。在此，我就荧光粉的配比来谈一谈其对灯管的光效、显色指数、色容差、光衰等参数的影响。 1980年，紧凑型荧光灯（CFL5）节能灯上市，扩大了照明应用领域，因其高光效、高显色、结构紧凑，迅速在全世界推广应用，亚欧国家稀土紧凑型节能灯正以20%-30%的速度递增，而这得益于稀土三基色荧光粉代替传统的发光材料卤粉，这是照明材料领域的又一次飞跃。稀土三基色荧光粉则是由分别发红色、绿色、蓝色光的三种单色粉根据制灯要求按不同比例混合而成的。在三种单色粉中，红粉抗紫外辐射衰减能力最强，增加其在三种粉中的比例，灯管的显色指数上升，光衰会减小；绿粉的含量决定了灯管的光效；蓝粉抗紫外辐射性能较差，其含量不能过高，否则，灯管的光衰变大。因而三种粉的比例则直接影响着灯管的色温、色容差、光效等特性。 节能灯是根据低气压放电原理制成的。因低气压汞放电谱线的特点，大家所看到的节能灯的发光光谱实际上是由荧光粉在紫外线激发下的发光光谱与四条在可见光区发光的汞光谱迭加而成。因而荧光粉在制成灯管以后，灯管的色坐标（X、Y）值与粉的色坐标相比，会出现偏小的现象，这是由于汞放电谱线特别是435.8mm的蓝色谱线的迭加所制，经实验发现，不同规格灯管发生的偏移现象不同，且色坐标的偏移会带来灯管的色温、显色指数等参数变化。这主要是由灯管的长度、管径、阴极的发射强度等因素所引起。因而，在保证灯管尺寸及制灯工艺不变的条件下，找出不同规格灯管在符合光效、色温等光色参数要求下，需要何种配比的荧光粉就显得十分重要了。 目前，我公司所生产的节能灯规格较多，有2U、3U、4U、螺旋的；还有直径为? 9 mm、? 12mm、? 14.5mm的等等。各光源制造厂在灯管大批量投入生产之前，都会实现对荧光灯厂所提出的要求范围内进行混合粉的配制，因而就不能保证同一规格的荧光粉能够一次性符合所有规格的灯管在光效、色温、色容差等方面特性的要求。在此，我建议光源制造厂应根据自己厂的制灯工艺的特点，对自己所生产的灯管进行实验总结出不同规格灯管制灯规律，确定不同灯管需何种要求的荧光粉，以便荧光粉厂能够据此分匹配出更符合要求的荧光粉，同时也缩短了制灯前试样的时间。提高了工作效率，提高产品的质量。
综述受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用机理 聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义 1受阻酚类抗氧剂的作用机理 聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。 经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。 在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R 00."，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。 主抗氧剂能够与自由基R.，ROO.反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。 作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，
抗氧剂的生产工艺
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Ｙiｂin Ｕnivｅｒsｉty 《精细化工》 题目抗氧剂的生产工艺 专业应用化学 学生姓名XXXＸＸX 学号 XXＸXXXＸXX 年级 2014级 化学与化工学院
抗氧剂的生产工艺 摘要:抗氧剂是聚合物稳定化助剂的重要组成部分，也是聚合物加工应用技术诞生以来开发与研究最为活跃的助剂领域之一。本文归纳了一部分抗氧剂的国内外生产现状及一些抗氧剂的生产工艺，并大致介绍了一部分抗氧剂的有缺点和其中一部分操作流程。 关键词:抗氧剂;生产工艺；胺类抗氧剂；酚类抗氧剂 1引言 塑料、橡胶以及其他高分子材料在贮存、加工、使用过程中由于受到外界种种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化,逐渐地失去其使用价值，这种现象称之为高分子材料的老化。老化过程是一种不可逆过程,在日常生活中常可见到,例如橡胶制品逐渐失去弹性,塑料薄膜发脆破裂，燃料油粘度增加等。 发生老化的原因很多，外界的作用和内在的原因都有。地球上一切生物的生命活动都依靠氧气来维持，氧化反应也是生命活动和能量的来源。然而也就是氧,能使高分子聚合物的分子链发生氧化降解，缩短了材料的使用寿命。这就使人们想到采用有效的方法来阻止或延缓材料的氧化（或称老化）。最常用的办法是采用抗氧剂,这是一些很容易与氧作用的物质，把它们放在被保护的物质中,使它们先与氧作用来保护物质免受或延迟氧化。在橡胶工业中,抗氧剂又被称为防老剂。２国内外发展现状 2.1国外发展现状 随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加,促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长,塑料抗氧剂的生产能力由19９5年的13万吨上升到2003年的２4万吨以上，年均增长率保持在8%左右，高于某些传统塑料助剂品种增长率。 全球主要抗氧剂的生产公司有：汽巴精化公司。该公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开发最早的公司之一,也是目前世界上最大的抗氧化剂生产商,在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂,各类抗氧剂生产能力约9万吨/年，２002年产量约为8万吨,占全球抗氧剂市场的50%左右。美国大湖公司。美国大湖
医院常用消毒剂的应用指导原则为加强常用消毒剂的管理，根据《中华人民共和国传染病防治法》和卫生部《消毒管理办法》、《医院感染管理办法》、《消毒技术规范》等文件的要求，特制定本指导原则。 一、常用消毒剂的应用原则 1 、加强管理，使用合格的消毒剂：采购、使用的消毒产品必须具有省以上卫生行政部门的卫生许可批件，从正规途径采购，并按批准的使用范围和方法使用。 2 、选择消毒剂的原则： (1) 根据物品污染后的危害程度选择：进入人体组织、无菌器官、血流或血液从中流过的医疗用品为高危险性物品，必须选择灭菌剂；接触人体黏膜或破损皮肤的医疗用品中为中度危险性物品，选择高- 中效消毒剂；仅和人体完整皮肤接触的物品为低度危险性物品，选择去污清洁剂或低效消毒剂( 无病原微生物污染的环境和场所不须每天使用消毒剂消毒) 。 (2) 根据消毒物品的性质选择：消毒剂的种类繁多，用途和用法各不相同，杀菌能力和对物品的损坏也有所不同。应根据消毒物品的性质选择消毒效果好，对物品损伤小的消毒剂。 3 、根据使用说明书正确使用：仔细阅读消毒剂使用说明书了解消毒剂的性能、使用范围和使用方法以及使用注意事项，有疑问时可咨询医院感染控制科和器械科。 通常情况下需结合消毒对象、污染后危害性及物品性质选择：高 危险性物品首选压力蒸汽灭菌法，不能压力蒸汽时可以选择过氧化氢
低温等离子体灭菌法，化学消毒剂或灭菌剂消毒灭菌是最后的选择。化学消毒与灭菌时，一般情况下，消毒剂浓度高、作用时间短，消毒效果下降，对物品的损坏也较轻。
4 、加强监测，防止消毒剂及灭菌剂的再污染：包括有效期监测、浓度监测、生物监测等。生物监测由医院感染控制科按卫生部要求执行，用于消毒的消毒剂每季度一次，用于灭菌的灭菌剂每月一次。 5 、充分考虑对消毒剂消毒灭菌效果的其他影响因素：消毒剂消毒灭菌效果除浓度和作用时间外，如温度、消毒湿度、酸碱度、有机物、化学拮抗物、微生物污染程度、消毒剂的种类与穿透力等均影响消毒剂的消毒灭菌效果；尤其要重视物品清洁程度对消毒灭菌效果的影响，确保物品在消毒灭菌前清洗符合要求。 7 、配置消毒液应使用量杯定量，不得随意配置。 二、常用消毒剂应用中注意事项： 1 、消毒剂对人体有一定毒性和刺激性，对物品有损伤作用，大量频繁使用可污染环境，应严格按照说明书规定的剂量使用。 2 、正确掌握消毒剂使用浓度计算方法，加强配置的准确性：消毒剂的配置和使用均以其有效成分含量计算，因此稀释时不能将其有效成分按100%计算，而应按其实际含量计算。 3 、注意消毒剂使用有效期，使用单位及器械科（消毒剂采购部门）严禁存放和使用过期产品。
酚类抗氧剂文献综述 王朝辉（山东省滨州学院） 抗氧剂是指一些能够抑制或延缓高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化的有机化合物。比如说，维生素E为淡黄色油状物质，在无氧条件下对热稳定，易溶于大多数有机溶剂，不溶于水，但对氧极为敏感，C6上的羟基易被氧化，所以它可防止高度不饱和脂肪酸、巯基化合物及维生素A等的氧化，能消除细胞膜内产生的自由基，而保持生物膜的正常结构功能。塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料都容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保护高分子材料的优良性能，使延长使用寿命。 广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。 1 酚类抗氧剂抗氧化机理 有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。 广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如：柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用；食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间；塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命。
一、化学消毒剂的基本分类 按用途分类: 环境消毒剂和带畜(禽)体表消毒剂(包括饮水、器械等） 按杀菌能力分类: ⑴高效(水平)消毒剂：即能杀灭包括细菌芽胞在内的各种微生物。 ⑵中效(水平)消毒剂：即能杀灭除细菌芽胞在外的各种微生物。 ⑶低效(水平)消毒剂：即只能杀灭抵抗力比较弱的微生物，不能杀灭细菌 芽胞、真菌和结核杆菌，也不能杀灭如肝炎病毒等抗力强 的病毒和抗力强的细菌繁殖体的。 按物品性状： 固体、液体、气体 按化学性质分类 (一) 过氧化物类消毒剂：指能产生具有杀菌能力的活性氧的消毒剂 如过氧乙酸、过氧化氢、过氧戊二酸、臭氧、二氧化氯等杜邦子公司 Antec的“Virkon” 过一硫酸氢钾复合盐消毒剂等。 缺陷及危害：过氧乙酸、过氧化氢、过氧戊二酸不稳定、刺激性强，长期使用对人和动物眼睛、呼吸道黏膜、环境有强力的破坏 过氧化物消毒剂性能对照表 prefix = v :vml品名特点过氧乙酸 过氧化氢 （双氧水） 过氧戊二酸臭氧 二氧化氯 (复合亚氯酸钠) Virkon过硫 酸复合盐 杀菌能力强强强强强强刺激性、腐蚀性强强强无无无 安全性：人、动物 差 (对呼吸道、眼睛等有强力的破坏性） 较安全安全 代谢物不产生三 氯甲烷 安全
环境 差 （长期使用，对环境将造成严重的破坏） 最安全安全安全 稳定性差差差差稳定稳定 使用范围环境、空栏环境、空栏环境、空栏 饮水、环 境饮水、带畜、环境、 器械等 饮水、带畜、 环境等 (二) 含氯消毒剂：指在水中能产生具有杀菌活性的次氯酸的消毒剂 (1)有机含氯消毒剂：如二氯异氰尿酸钠、二（三）氯异氰尿酸、氯胺－T、 二氯二甲基海因、四氯甘脲氯脲等的消毒剂 (2)无机含氯消毒剂：漂白粉(CaOCl2)、漂(白)粉精(高效次氯酸钙Ca(ClO)2 2H2O)、次氯酸钠（NaClO.5H2O）、氯化磷酸三钠 (Na3PO4 . 1/4NaOCl . 12H2O)等。 缺陷及危害：代谢物：三氯甲烷高致癌、绝大多数刺激性强，无表 面活性作用 有机含氯消毒剂性能对照表 品名 特点二氯异氰尿酸钠二(三)氯异氰尿酸 氯胺－T 甲苯磺酰胺钠 二氯二甲基海因 1,3－二氯－5,5二甲基乙内酰 脲 有效氯含量(％)＞55≥65、≥90≥23－26≥70杀菌能力强强强强刺激性、腐蚀性较强较强较弱较弱 安全性:人、动物 环境 差 (长期使用,易对呼吸道、眼睛等造成破坏) 较安全安全 差 (长期使用,易对环境将造成破坏) 一般较安全 使用范围饮水、环境、工具等饮水、环境、器械等 饮水、带畜、环 境等 饮水、带畜、环境等 稳定性水溶液不稳定一般水溶液不稳定稳定(水中缓慢溶解，缓释)无机含氯消毒剂性能对照表
抗氧剂用途 能延缓或阻止氧化或自动氧化过程的物质称为抗氧剂，它能延缓物料、制品和用品在储藏和使用时的变质。一般用量较小，大都是具有还原性能的物质。对抗氧剂的一般要求是用量小，效率高，价格便宜，且无不良后果。 抗氧剂用途比较广泛，通常用于食品、饲料、油脂、塑料、橡胶、纤维等。 抗氧剂是重要的一类食品添加剂，它可防止食品成分氧化变质和败坏，提高食品的稳定性和贮存期。主要用于防止油脂及富脂食品的氧化毫败，防止食品褪色、褐变、维生素被破坏，如加于食用油脂、富脂饼干、早餐谷物、汤粉、速煮面、冷冻或干制鱼贝类等。 抗氧化剂分为油溶性和水溶性两类。目前，各国使用的抗氧剂总数约30种，美国有26种，日本15种，德国12种，瑞士24种，中国允许使用的有10种。国际上普遍使用的有二丁基羟基甲苯（BHT）、叔丁基对羟基茴香醚（BHA）、没食子酸丙酯、叔丁基对苯二酚（TBHQ）、维生素E、维生素C等。中国近年来开发的茶多酚是一种茶叶提取物，具有优于BHA、BHT、VE的抗氧化作用，兼有抑菌和防止褪色等作用，且安全无毒，中国于1990年批准使用，现正大力扩大应用之中。此外，中国从提取甘草浸膏或甘草酸后的甘草残渣中提取到一种“甘草抗氧化剂”，具有良好的抗氧化效果，且耐光、耐氧、安全无毒，中国已于1991年正式批准使用。 抗氧剂也是橡胶和塑料的添加剂。多数高分子材料都可能与氧反应，导致降解或交联，尤其是在热加工和受日光照射时，氧化速度更快。抗氧剂可以延缓高分子材料的氧化过程，保证它们能顺利地进行加工并延长使用寿命。在橡胶工业中，抗氧剂通称为防老剂。 按照作用机理，抗氧剂有游离基抑制剂和过氧化物分解剂两大类型。游离基抑制剂又称主抗氧剂，包括胺类和酚类两大系列。胺类抗氧化剂几乎是芳香族仲胺的衍生物，
抗氧剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为"防老剂"。 对工程塑料加工来说，抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解，使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量-般只有0.1-0.5份。 理想抗氧剂应具备以下条件: ①应具有高的抗氧化能力; ②与树脂的相容性好，不析出; ③加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解; ④耐抽出性好，不溶于水和油中; ⑤本身颜色最好为无色或浅色.以不污染制品; ⑥无毒或低毒; ⑦价格低廉。 事实上，任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件，因此，实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法，利用各种助剂之长，配合使用，以生产协同效应。 广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如:柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用;食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间;塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命…… 有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。 1、芳香胺类抗氧剂 芳香胺类抗氧剂，又称为橡胶防老剂，是生产数量最多的一类，这类抗氧剂价格低廉，抗氧效果显著，但由于使制品变色，限制了它们在浅色和白色制品方面的应用，主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。重要的芳香胺类抗氧剂有:二苯胺、对苯二胺和二氢喹啉等化合物及其衍生物或聚合物，可用在天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和异戊橡胶等制品中。 2、受阻酚类抗氧剂 受阻酚类抗氧剂是一些具有空间阻碍的酚类化合物，它们的抗热氧化效果显著,不会污染制品,发展很快。这类抗氧剂的品种很多,重要的产品有:2，6-三级丁基-4-甲基苯酚、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯等。这类抗氧剂主要用在塑料、合成纤维、乳胶、石油制品、食品、药物和化妆品中。(右图为受阻酚类抗氧剂的结构) 3、辅助抗氧剂 硫代二丙酸双酯是一类辅助抗氧剂，常与受阻酚类抗氧剂并用，效果显著，如:硫代二丙酸双酯，常与受阻酚类抗氧剂并用，效果显著，主要产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。
紫外灯消毒：紫外线是指波长在200nm～380nm之间的太阳光线，包括3类：UV－A波长为315nm～380nm，UV－B波长为280nm～315nm，UV－C波长200nm～280nm。到达地球表面的太阳光线（290nm—2000nm）中紫外线约占13％，其中UV－A占97％，UV－B 占3％，UV－C接近于0。对人皮肤损伤的只有UV－A、UV－B。通过特殊工艺制成的UV －C紫外线灯，用来进行消毒灭菌。 消毒剂消毒 1.病原体对化学消毒剂的抵抗力 芽胞（坚固的胞壁酸）>无囊膜病毒>囊膜病毒>细菌 幼龄菌比老龄菌敏感 细菌：由于细胞壁结构的不同，G+菌细胞壁主要由肽聚糖构成，固定肽聚糖是磷壁酸和糖醛磷壁酸，许多物质能够穿透细胞壁而进入细胞内部；而G-菌的细胞壁主要由丰富的类脂质构成，类脂质是阻挡外界药物进入的天然屏障；另外G-菌中的R质粒据说也能够破坏部分消毒剂，所以通常革兰氏阳性菌要比革兰氏阴性菌对消毒剂更敏感。 细菌芽孢：由于芽胞具有较厚的芽胞壁（内含特有的吡啶2.6二羧酸,DPA）和多层芽胞膜,结构坚实,含水量少,大多数消毒剂是不能杀灭细菌芽胞的,例如酚类、季铵盐类、乙醇类等，但浓度较高也可抑制芽胞的生长发育。目前公认的杀芽胞类消毒剂主要有：戊二醛、安环氧乙烷及碘伏类等。 病毒：一般来说，病毒的抵抗力介于细菌繁殖体和芽胞之间；根据结构的不同，病毒又分为有囊膜病毒（亲脂病毒、憎水病毒）和非囊膜病毒（亲水病毒）两种。具有亲脂特性的消毒剂对囊病毒是有效的，如酚类制剂、阳离子表面活性剂、季铵盐类等消毒剂对畜禽常见囊膜病毒（猪瘟、鸡新城疫等）是很有效的，但其对非囊膜病毒的效果就很差；口蹄疫病毒、猪水疱病病毒及鸡法氏囊病毒等非囊膜病毒必须用高效消毒剂才能确保有效。
前言 为了延长高分子材料的寿命，抑制或延缓聚合物的氧化降解，较有效的措施是：①设法改进高聚物的化学结构，如采用含有抗氧剂的乙烯基基团的单体进行共聚改性。 这里主要说说我们公司产品的两大原料树脂和橡胶，比如我们公司橡胶的供应商巴陵化工为了增加橡胶的抗老化性来满足客户的需求，在SBS,SIS的基础上加氢开发了SEBS,SEPS。一些天然树脂，如松香树脂，主要成分是松香酸，是不饱和酸，含有共轭双键，它的抗氧化性很差，通常要经过改性来加强其抗氧化性，如氢化松香、歧化松香、聚合松香。一些石油树脂，即是石油裂解副产物中不饱和烃馏分的聚合物，如脂肪族（C5）和芳香族(C9)本身的抗氧性也是不行的，通常是通过对石油树脂加氢来加强其抗老化性。 ②对活泼端基进行消除不稳定处理，该法主要用于聚缩醛类高聚物。 ③添加抗氧剂，这是最常用的方法。 1 什么是抗氧剂 抗氧剂是指对高聚物受氧化并出现老化现象能起到延缓作用的一类化学物质。 2 抗氧剂的分类 常用的塑料抗氧剂以其作用方式可分为链终止型抗氧剂(主抗氧剂)和预防型抗氧剂(辅助抗氧剂)；按分子结构和作用机理一般分为4类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。 2.1 受阻酚类抗氧剂 受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。单酚和双酚抗氧剂，如BHT、2246、双酚A 等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。 多酚抗氧剂1010 和1076 是目前国内外塑料抗氧剂的主导产品，1010 则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。 国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114 分子中含有三嗪结构，使得3114 产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。随着国内塑料加工工艺技术和水平的提高，3114 在国内的用量将明显增加。 2.2 亚磷酸酯抗氧剂 亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂，可分解过氧化物、鳌合金属和路易斯酸，与其他抗氧剂有很好的协同效应，同时赋予塑料热稳定性和光稳定性，钝化有害金属，减缓聚合物的聚合。 亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168［三（1,4 一二叔丁基苯基）亚磷酸酯］，抗氧剂626 [双（2,4 一二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯]和抗氧剂618[双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯]。168 是国内生产、消费量仅次于1010 的抗氧剂