1）表中的栏2是氧溶解度（C S），以每升水含若干毫克表示：在101.3kPa压力下，纯水中含有带饱和水蒸汽的空气时含氧量为20.94%（V/V）。
2）氧在水中的溶解度随含盐度的增加而降低，其关系呈线性关系，实际上水的含量可高达35g/L，含盐量以每升水中含多少克盐表示之，表中所列的ΔC S是进行校正时每升每克盐浓度要减去的数值。因此氧在含有ng/L盐的水中的溶解度，要用对应的纯水的氧溶解度减去nΔC S的数值便可求得。
6.3.3 无氧水的制备
在配制250mg/L的5%亚硫酸钠（Na2SO3）溶液，可加入适量的氯化钴（CoCl2）做催化剂。
6.3.4 饱和溶氧水的制备
将恒温水浴的水温恒定在所要测定的温度值上，然后用空气泵向水中连续鼓泡2小时以上。
6.4 响应时间和零值误差的测试
在空气中，将溶氧测定仪的示值调至为10.0mg/L，待值稳定后，把传感器放入无氧水中，同时用秒表计时，当示值下降至1 mg/L 时所需时间，即为响应时间；然后再继续记时至5min 末，溶氧测定仪的示值即为残余电流引起的零值误差。
Negishi偶联反应 偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。[2] 偶联反应大体可分为两种类型： ?交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯 )。 乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH 2 ?自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。 反应机理 偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。[3] 在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。[4]还原消除的速率高低如下： 乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基 不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应 R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。 另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。 催化剂 偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
苯乙酮的制备实验十三: 一、实验目的克酰基化制备芳酮的原理和方法；1、学习傅-、初步掌握无水操作、吸收、搅拌、回流、滴加等基本操作。2 二、实验原理酰基化反应是制备芳酮的重要方法之一，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂，无Friedel-Crafts）ZnCl和AlCl等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可以用多聚磷酸（PPABF 水FeCl，，3323作催化剂，酰基化反应常用过量的芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反 应的溶剂。用苯和乙酐制备苯乙酮的反应方程式如下：COCH AlCl无水33+O （CHCO)+COOHCH233 具体过程：δOAlCl3OOOOAlClAlCl332AlCl++3HClCOOAlClCHCH233 CHCHOOCHCHδ3333红色溶液AlClO3OHCOCH23Al(OH)ClHCl++CH23 HO2Al(OH)Cl+CHCOOHCHCOOAlCl2332HClAl + 3Cl + HO Al(OH)Cl22三、实验药品及其物理常数 四、主要仪器和材料 #)玻璃搅拌四氟搅拌套塞机械搅拌器水浴锅电炉隔热垫木板升降台(19三口烧瓶(100 1 ######)(19(14空心塞直形干燥大小头(口14) +塞19球形冷凝管、mL19)×3)恒压滴液漏斗(14×2)####)温度计(300(19℃) )蒸馏头(19直形冷凝)螺帽接头管(19×2)分液漏斗圆底烧瓶(100 mL、19####)量筒(100 mL)三角漏斗锥形瓶(50 mL、19(19管冰)空气冷凝管(19)真空接引管(19)五、实验装置
⑴搅拌、滴加、回流、尾气吸收装置⑵萃取、洗涤装置
实验 苯乙酮的制备（A ） 一、实验目的及要求 学习Friedel-Cragto 酰化法，制备芳香酮的原理和方法。 二、反应原理 付－克酰基化，是制备芳酮的主要方法。在无水三氯化铝的存在下，酰氯、酸酐与活泼的芳基化合物反应得到高产率的芳酮。 三、药品试剂、操作步骤（ 略） 四、操作重点及注意事项 1、滴加苯乙酮和乙酐混合物的时间以10min 为宜，滴的太快温度不易控制。 2、无水三氯化铝的质量是本实验成败的关键，以白色粉末打开盖冒大量的烟，无结块现象为好。 3、苯以分析纯为佳，最好用纳丝干燥24小时以上再用。 4、粗产物中的少量水，在蒸馏时与苯以共沸物形式蒸出，其共沸点为69.4℃,这是液体化合物的干燥方法之一. 五、思考题 1．在苯乙酮的制备中，水和潮气对本实验有何影响？在仪器装置和操作中应注意哪些事项。 答：破坏试剂影响产率，导致失败因三个试剂都属无水。应采取措施：⑴药品仪器均需干燥。⑵回流冷凝管上装一个干燥管。⑶整个装置密合不漏气。 +(CH 3CO)2O AlCl 3COCH 3CH 3COOH +
2．反应完成后，为什么要加入浓盐酸和冰水的混合液？ 答：加酸的目的是使苯乙酮析出，其反应如下： 3．何谓减压蒸馏？适用于什么体系？减压蒸馏装置由哪些仪器、设备组成，各起什么作用？ 答：在低于大气压力下进行的蒸馏称为减压蒸馏。减压蒸馏是分离提纯高沸点有机化合物的一种重要方法，特别适用于在常压下蒸馏未达到沸点时即受热分解、氧化或聚合的物质。减压蒸馏装置由四部分组成：蒸馏部分：主要仪器有蒸馏烧瓶，克氏蒸馏头，毛细管，温度计，直形冷凝管，多头接引管，接受器等，起分离作用。抽提部分：可用水泵或油泵，起产生低压作用。油泵保护部分：有冷却阱，有机蒸气吸收塔，酸性蒸气吸收塔，水蒸气吸收塔，起保护油泵正常工作作用。测压部分：主要是压力计，可以是水银压力计或真空计量表，起测量系统压力的作用。 4．减压蒸馏中毛细管的作用是什么？能否用沸石代替毛细管？ 答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小气泡，成为液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以使液体平稳沸腾，防止暴沸，同时又起一定的搅拌作用。 _CCH 3 AlCl 3O H ,H 2O O CCH 3 + AlCl 3_.
考点易水解的无水氯化物的制备 氯气的制备是中学化学重要的实验，涉及反应条件的选择、除杂、干燥、收集、性质实验、尾气处理等，特别是易水解氯化物的制备，更是高考常考内容。 1．（安徽省皖中名校联盟2019届高三10月联考）常温下，二氯化二硫(S2Cl2)为橙黄色液体，遇水易水解，工业上用于橡胶的硫化。某学习小组用氯气和硫单质合成S2Cl2的实验装置如图所示，下列说法不正确的是（） A．实验时需后点燃E处的酒精灯 B．C、D中所盛试剂为饱和氯化钠溶液、浓硫酸 C．二氯化二硫(S2Cl2)水解反应产物为S、H2S、HCl D．G、H之间应加上D装置 2．（山东省临沂市第十九中学2019届高三上学期第三次质量调研考试）四氯化锡(SnCl4)用作媒染剂和有机合成上的氯化催化剂。实验室制备四氯化锡的装置如下图(部分夹持装置已略去)。已知：①金属锡熔融时通入干燥氯气反应可生成四氯化锡；②无水四氯化锡熔点-33℃，沸点114.1℃；③无水四氯化锡遇水蒸气生成白色烟雾。下列说法不正确的是 A．①、②、⑥、⑦的试管中依次盛装MnO2、饱和食盐水、浓H2SO4、NaOH溶液 B．实验时滴加浓盐酸反应一段时间，然后再点燃④处的酒精灯 C．⑤装置用于收集SnCl4，浸泡在冷水浴中效果更好
D．⑥、⑦两个试管可以用一个装有碱石灰的干燥管来代替 3．（河北省唐山市2018届高三第三次模拟考试）在一定条件下，向Al2O3和过量C粉的混合物中通入氯气，可制得易水解的AlCl3，实验装置如图所示。下列说法不正确的是 A．c中盛装的是浓硫酸 B．实验时应先点燃d处酒精灯，再点燃a处酒精灯 C．此反应中的尾气，除氯气外都可直接排放到大气中 D．该装置不完善，其中应改进的一项是在d、e之间添加一个干燥装置 4．（山东省烟台市2018届高三高考适应性练习一）实验室用下列装置制备无水AlCl3 (183℃升华，過潮湿空气即产生大量白雾)。下列说法正确的是 A．该实验过程中e瓶可能产生白雾 B．b、c装置中分别盛装饱和NaHCO3溶液和浓硫酸 C．实验开始时应先点燃d处酒精灯，再点燃a处酒精灯 D．实验后向烧瓶中加入足量硝酸银和确硝酸，可确定生成的MnCl2的质量 5．（福建省龙岩市2018届高三下学期教学质量检查）兴趣小组在实验室中模拟利用甲烷和氯气发生取代反应制取副产品盐酸，设计如图装置，下列说法错误的是（）
史兰克技术 引言 史兰克技术（Schlenk Line）也称无水无氧操作技术，是一套惰性气体的净化及操作系统。通过这套系统，可以将无水无氧惰性气体导入反应系统，从而使反应在无水无氧气氛中顺利进行。无水无氧操作线主要由除氧柱、干燥柱、Na－K合金管、截油管、双排管、真空计等部分组成. 由于Schlenk操作（双排管操作）的特点是在惰性气体气氛下(将体系反复抽真空——充惰性气体)，使用特殊的玻璃仪器进行操作；这一方法排除空气比手套箱好，对真空度要求不太高(由于反复抽真空——充惰性气体)，更安全，更有效。其操作量从几克到几百克，一般的化学反应(回流、搅拌、滴加液体及固体投料等)和分离纯化(蒸馏、过滤、重结晶、升华、提取等)以及样品的储藏，转移都可用此操作，因此已被广泛运用。 由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的物质，操作技术是成败的关键。稍有疏忽，就会前功尽弃，因此对操作者要求特别严格。 1：实验前必须进行全盘的周密计划。由于无氧操作比一般常规操作机动灵活性小，因此实验前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料次序、后处理的方法等等都必须考虑好。所用的仪器事先必须洗净、烘干。所需的试剂、溶剂需先经无水无氧处理。 2：在操作中必须严格认真、一丝不苟、动作迅速、操作正确。实验时要先动脑后动手。Schlenk操作 对于空气和水高度敏感的化合物如正丁基锂的制备和处理，通常用Schlenk技术。 原理 惰性气体在一定压力下由鼓泡器导入安全管经干燥柱初步除水，再除氧，再除去因除氧而产生的微量水分，继而通过Na-K合金管以除去残余的水和氧。如果该体系也不能引入氮气的话再将气体通入锂屑或灼热的镁屑，最后经过截油管进入双排管。 在干燥柱中，常填充脱水能力强并可再生的干燥剂，如5A分子筛；在除氧柱中则选用除氧效果好并能再生的除氧剂，如银分子筛。经过这样的脱水除氧系统处理后的惰性气体，就可以导入到反应系统或其他操作系统。 事前准备 要对干燥柱和除氧柱进行活化。 若选用5A分子筛作干燥剂，则在长为60cm、内径为3cm的玻璃柱中，装入5A分子筛。从柱的上端插入量程为400℃的温度计，柱外绕上500 W电热丝，其外再罩上长为60
苯乙酮的制备 实验目的： 学习利用Friedel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理和方法。 实验原理： Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和最常用的方法之一，可用FeCl3,SnCl2, BF3,ZnCl2, AlCl3,等Lewis酸作催化剂，催化性能以无水AlCl3和无水AlBr3为最佳；分子内的Friedel-Crafts酰基化反应还可用多聚磷酸（PPA）作催化剂。酸酐是常用的酰化试剂，这是因为酰卤味难闻而酸酐原料易得，纯度高，操作方便，无明显的副反应或有害气体放出，反应平稳且产率高，生成的芳酮容易提纯。 酰基化反应常用过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 Friedel-Crafts反应时一个放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后慢慢滴加到盛有芳香族化合物溶液的反应瓶中，并需密切注意反应温度的变化。 由于芳香酮与三氯化铝和形成配合物，与烷基化反应相比，酰基化试剂的催化剂用量大得多。对烷基化反应，AlCl3/RX(摩尔比)=0.1，酰基化反应AlCl3/RCOCl=1.1，由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以AlCl3/Ac2O=2.2。 实验步骤： 向装有10ml恒压滴液漏斗、机械搅拌装置[1]和回流冷凝管（上端通过一个氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml三颈烧瓶中迅速加入13g（0.097mol）分装无水三氯化铝和16ml（约14g，0.18mol）无水苯[2]。在搅拌下将4ml（约4.3g,0.04mol）乙酐[3]自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发生后再继续滴加），控制乙酐的滴加速度以使三颈烧瓶稍热为宜。加完后（约需10min），待反应稍和缓后在沸水浴中搅拌回流，直到不再有氯化氢气体逸出为止。 将反应混合物冷到室温，在搅拌下倒入18ml浓盐酸和35g碎冰的烧杯中（在通风橱中进行），若仍有固体不溶物，可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层（哪一层？），水层用苯萃取2次（每次8ml）。合并有机层，依次用15ml10%氢氧化钠、15ml水洗涤，在用无水硫酸镁干燥。 先在水浴上蒸馏回收苯，然后在石棉网上加热蒸去残留的苯，稍冷后改用空气冷凝管（为什么？）蒸馏收集195~202℃馏分，产量约为4.1g（产率85%）。 纯苯乙酮为无色透明油状液体，bp为202℃，mp为20.5℃，n D201.5372. 注释： [1] 本实验也可用电磁搅拌器或人工振荡代替机械搅拌，此时可改用二颈烧瓶。若采用人工振荡，回流时间应增长以提高产率。 [2] 本实验所用的仪器和试剂均需充分干燥。无水AlCl3质量的好坏对实验的影响很大，研细、称量、投料都要迅速；可用带塞锥形瓶称量AlCl3，投料时将纸卷成筒状插入瓶颈。从普通苯中除去噻吩的方法为：用等体积的15%H2SO4洗涤数次，直至酸层为无色或淡黄色。再分别用水、10%Na2CO3溶液、水洗涤，用无水氯化钙干燥过夜，过滤，蒸馏。 [3]乙酐在用前应重新蒸馏，收集137~140℃馏分备用。 课后思考题（在实验报告中回答）： 1 反应完成后为什么加入浓盐酸和冰水混合物来分解产物？ 2 下列试剂在无水三氯化铝存在下相互作用，应得什么产物？ （1）过量苯+ClCH2CH2Cl （2）苯和马来酐
工业无水氯化铝 标准号：GB/T3959-94 替代标准号： 发布单位：国家质量技术监督局 起草单位： 点击数：45 更新日期：2008年12月16日 1 主题内容与适用范围 本标准规定了工业无水氯化铝的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 本标准适用于工业无水氯化铝。该产品主要用作有机化学工业的催化剂。 分子式：AlCl3 相对分子质量：133.34(按1989年国际相对原子质量) 2 引用标准 GBl91 包装储运图示标志 GB／T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB／T 603 化学试剂试验方法中所用制剂和制品的制备 GBl250 极限数值的表示方法和判定方法 GB／T 3049 化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲哕啉分光光度法 GB／T 6678 化工产品采样总则 GB／T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 技术要求 3.1 外观：白色、黄色或微带灰色的颗粒或粉末，不应有大于10mm的块状物。 3.2 工业无水氯化铝应符合下表要求：
4 试验方法 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T 6682规定的三级水。 试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB／T 602、GB／T 603之规定制备。 4.1 氯化铝含量的测定 4.1.1 方法提要 在微酸性溶液中，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯离子。 4.1.2 试剂和材料 4.1.2.1 95％乙醇(GB／T 679)。 4.1.2.2 硝酸(GB／T 626):1+1溶液。 4.1.2.3 硝酸(GB／T 626):1+15溶液。 4.1.2.4 硝酸汞标准滴定溶液:c[1／2Hg(NO3)2]约0.1mol／L。 a．配制 称取17．13g硝酸汞[Hg(NO3)2?H2O]，加7mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1 000mL，摇匀。 或者，称取10.85g氧化汞(HgO)，加20mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1000mL，摇匀。 b．标定 称取0.15～0.20g预先于500～600℃灼烧至恒重的氯化钠(容量基准试剂)(GB1253)，精确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，加100mL水溶解。加2～3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液(4.1.2.3)至恰呈黄色并过量2滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用配制好的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液变为浅紫红色即为终点。 同时做空白试验。 收集滴定后的含汞废液，按附录A的规定处理。 c．计算
无水无氧实验操作技术 在我们的实验研究工作中经常会遇到一些特殊的化合物，有许多是对空气敏感的物质——怕空气中的水和氧；为了研究这类化合物——合成、分离、纯化和分析鉴定，必须使用特殊的仪器和无水无氧操作技术。否则，即使合成路线和反应条件都是合适的，最终也得不到预期的产物。所以，无水无氧操作技术已在有机化学和无机化学中较广泛的运用。目前采用的无水无氧操作分三种： (1)高真空线操作(Vacuum-line); (2)Schlenk操作; (3)手套箱操作(Glove-box)。 由于Schlenk操作的特点是在惰性气体气氛下(将体系反复抽真空——充惰性气体)，使用特殊的玻璃仪器进行操作；这一方法排除空气比手套箱好，对真空度要求不太高(由于反复抽真空——充惰性气体)，更安全，更有效。其操作量从几克到几百克，一般的化学反应(回流、搅拌、滴加液体及固体投料等)和分离纯化(蒸馏、过滤、重结晶、升华、提取等)以及样品的储藏，转移都可用此操作，因此已被广泛运用。这节课我们就重点介绍双排管操作技术。由于无水无氧操作技术主要对象是对空气敏感的物质，操作技术是成败的关键。稍有疏忽，就会前功尽弃，因此对操作者要求特别严格。 1：实验前必须进行全盘的周密计划。由于无氧操作比一般常规操作机动灵活性小，因此实验前对每一步实验的具体操作、所用的仪器、加料次序、后处理的方法等等都必须考虑好。所用的仪器事先必须洗净、烘干。所需的试剂、溶剂需先经无水无氧处理。 2：在操作中必须严格认真、一丝不苟、动作迅速、操作正确。实验时要先动脑后动手。3：由于许多反应的中间体不稳定，也有不少化合物在溶液中比固态时更不稳定，因此无氧操作往往需要连续进行，直到拿到较稳定的产物或把不稳定的产物贮存好为止。操作时间较长，工作比较艰苦。操作者应该不怕苦、不怕累、操作者之间还应相互协作，互相支持，共同完成实验任务。 一：双排管操作的实验原理 双排管是进行无水无氧反应操作的一套非常有用的实验仪器，其工作原理是：两根分别具有5—8个支管口的平行玻璃管，通过控制它们连接处的双斜三通活塞，对体系进行抽真空和充惰性气体两种互不影响的实验操作，从而使体系得到我们实验所需要的无水无氧的环境要求。
实验十三: 苯乙酮的制备 一、实验目的 1、学习傅-克酰基化制备芳酮的原理和方法； 2、初步掌握无水操作、吸收、搅拌、回流、滴加等基本操作。 二、实验原理 Friedel-Crafts 酰基化反应是制备芳酮的重要方法之一，酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂，无水FeCl 3，BF 3，ZnCl 2和AlCl 3等路易斯酸作催化剂，分子内的酰基化反应还可以用多聚磷酸（PPA ）作催化剂，酰基化反应常用过量的芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 用苯和乙酐制备苯乙酮的反应方程式如下： （CH 3CO)2O 3 CH 3 COOH ++COCH 3 具体过程： CH O CH 3 O O ++ 3 3 Cl 3δ CH 3COOAlCl 2CH 3O AlCl 3 红色溶液 + CH 3COOAlCl 2CH 3 O AlCl 3H 2O COCH 3 Al(OH)Cl +HCl 2CH 3COOH +Al(OH)Cl 2 Al(OH)Cl 2 Al + 3Cl + H 2O 三、实验药品及其物理常数 四、主要仪器和材料 升降台 木板 隔热垫 电炉 水浴锅 机械搅拌器 四氟搅拌套塞(19#) 玻璃搅拌 三口烧瓶(100 mL 、19#×3) 恒压滴液漏斗(14#×2) 大小头(口14#+塞19#) 空心塞(14#) 球形冷凝管(19#) 直形干燥
管(19#×2)分液漏斗圆底烧瓶(100 mL、19#)蒸馏头(19#)螺帽接头(19#)温度计(300℃) 直形冷凝管(19#)空气冷凝管(19#)真空接引管(19#)锥形瓶(50 mL、19#)量筒(100 mL)三角漏斗冰 五、实验装置 ⑴搅拌、滴加、回流、尾气吸收装置⑵萃取、洗涤装置 ⑶常压蒸馏回收低沸物装置⑷减压蒸馏提纯高沸物装置 六、操作步骤
氯化铝生产工艺 1.性质 1.1物理性质 白色颗粒或粉末，有强盐酸气味，工业品呈淡黄色。易溶于水、醇、氯仿、四氯化碳，微溶于苯。熔化的氯化铝不易导电，和大多数含卤素离子的盐类（如氯化钠）不同。氯化铝的水溶液完全解离，是良好的导电体。 无水氯化铝在178℃升华，它的蒸气是缔合的双分子。在空气中能吸收水分，一部分水解而放出氯化氢。 AlCl3采取“YCl3”结构，为Al立方最密堆积层状结构，而AlBr3中Al却占Br最密堆积框架的相邻四面体间隙。熔融时AlCl3生成可挥发的二聚体(AlCl3)2，含有两个三中心四电子氯桥键，更高温度下(AlCl3)2二聚体则离解生成平面三角形AlCl3，与BF3结构类似。 氯化铝为无色透明晶体或白色而微带浅黄色的结晶性粉末。极易吸收水分并部分水解放出氯化氢而形成酸雾。易溶于水并强烈水解，溶液显酸性。也溶于乙醇和乙醚，同时放出大量的热。六水合氯化铝为无色斜方晶体，密度 2.398g/cm3，100℃时分解。 1.2化学性质 氯化铝是强路易斯酸, 可和路易斯碱作用产生化合物，甚至也可和二苯甲酮和均三甲苯之类的弱路易斯碱作用。若有氯离子存在，氯化铝会生成四氯合铝酸根离子（AlCl4-）： AlCl3(aq) + Cl- (aq) ?AlCl4-(aq) 在水中，氯化铝会部分水解，形成氯化氢气体或H3O+离子。其水溶液和其 他含铝物质的溶液相同，含有水合铝离子，跟适当份量的氢氧化钠反应可生成氢氧化铝沉淀： AlCl3(aq) + 3NaOH(aq) =Al(OH)3(s) + 3NaCl(aq) AlCl3(aq) + 3H2O =AlO2-+ 3HCl + H3O+ Al2O3+3C+3Cl2=△=2AlCl3+3CO 2Al+3Cl2=△=2AlCl3 AlCl3+4NaOH=NaAlO2+3NaCl+2H2O 氯化铝容易潮解，由于水合会放热，遇水可能会爆炸。它会部分水解，释放氯化氢或盐酸。 溶液呈酸性，这是由于铝离子部分水解造成的。 [Al(H2O)6]3++H2O ?[Al(OH)(H2O)5]2++H3O+ 2.主要应用 无水三氯化铝是一种重要的无机化工原料，主要用于制造洗涤剂的烷基化剂、合成药物、合成染料、合成橡胶、洗涤剂、塑料、香料等同时无水三氯化铝也是一种十分重要的催化剂，特别是作为费瑞德一克莱福特反应的催化剂得以广泛应用。此外无水三氯化铝有望用于金属铝的生产，若以无水三氯化铝为原料进行铝
炉甘石洗剂的制备 【摘要】目的：掌握制备炉甘石洗剂的一般方法，通过沉降曲线对不同处方进行质量评价。方法：采用分散法制备炉甘石洗剂，计算沉降体积比，绘制沉降曲线，比较同种稳定剂不同剂量和同种剂量不同稳定剂对混悬剂稳定性的影响，并对处方进行优选。结果：稳定剂可以提高混悬剂的稳定性，不同稳定剂在同一剂量下沉降体积比不同，同一稳定剂在不同剂量下沉降程度也不同。结论：分散法可用于炉甘石洗剂的制备，润湿剂、助悬剂等稳定剂可增加混悬剂的稳定性，不同剂量不同种类对混悬剂稳定性的影响也有所不同。可以通过沉降体积比来评价混悬剂的质量优劣。 【关键词】混悬剂；炉甘石；稳定剂；质量评价。 混悬剂指难溶性固体药物以较胶粒大的微粒分散在液体介质中形成的分散体系，它属于粗分散系，分散相有时可达总重量的50%，也包括干混悬剂或混悬剂液。由于混悬剂长期储存放置可能出现结块现象,影响疗效, 故需添加稳定剂增加其稳定性。常用稳定剂包括润湿剂、助悬剂、絮凝剂与反絮凝剂，通过测定沉降体积比、微粒大小、絮凝度、Zeta 电位、粘度与流变参数可对混悬剂的质量进行评价。。炉甘石洗剂是一种混悬剂制剂，它具有消炎、收敛、清凉、干燥和保护皮肤的作用，用于治疗湿疹、皮炎无渗出期或者亚急性期荨麻疹等。本文通过比较同种稳定剂不同剂量和同种剂量不同稳定剂对混悬剂稳定性的影响, 对处方中稳定剂种类及用量进行筛选,以混悬剂的沉降容积比、再分散性为指标,选出最佳制备炉甘石洗剂处方。 1．材料与仪器 1.1 仪器 托盘天平；15ml带塞量筒；乳钵；量筒；小烧杯等。 1.2 试剂 炉甘石粉；氧化锌；甘油；无水三氯化铝；枸橼酸钠、羧甲基纤维素钠；聚山梨酯80；蒸馏水。 2 方法与结果 2.1 炉甘石洗剂的制备 2.1.1 处方设计
无水氯化铝是有机化工常用催化剂，其外观为白色固体，178℃时升华，极易潮解，遇水后会发热并产生白雾。实验室用如下装置制备少量无水氯化铝，其反应原理为：2Al+ 6HCl(g) →2A1Cl3 + 3H2。 完成下列填空： （1）写出烧瓶中（B处）发生反应的化学方程式：_____________ （2）C中盛有的试剂为_____。进行实验时应先点燃_____(选填“B”或“D”）处酒精灯。 （3）用粗短导管连接D、E的目的是_______ (选填序号)。 a．防堵塞b．防倒吸c．平衡气压d．冷凝回流 E瓶的作用是_______。 （4）F中盛有碱石灰，其目的是_______(选填序号)。 a．吸收HCl b．吸收Cl2 c．吸收CO2 d．吸收H2O （5）将D中固体改为市售氯化铝（AlCl3·6H2O)也能进行无水氯化铝的制备，此时通入HCl气体的目的是_______。若实验条件控制不当，最终得到的物质是碱式氯化铝[化学式为Al2(OH)n Cl(6-n)]，且质量是原市售氯化铝的40%，则可推算n的值为_______。 （6）有人建议将上述装置A、B中的试剂改为浓盐酸和二氧化锰，其余装置和试剂均不变，也能制备无水AlCl3。事实证明这样做比较危险，请简述理由_______ 【答案】 （1）NaCl + H2SO4(浓)NaHSO4 + HCl↑； （2）浓硫酸，B； （3）a；使AlCl3冷凝、收集AlCl3； （4）ad； （5）抑制AlCl3水解；4； （6）制得的Cl2中混有HCl，与Al反应生成H2，H2与Cl2混合加热时会发生爆炸 【解析】 试题分析：该实验的原理是先通过发生装置制备HCl气体，然后通过浓硫酸干燥气体，干燥的HCl再与Al反应，最后收集制得的AlCl3。 （1）实验室一般用浓硫酸和NaCl制备HCl气体。 （2）干燥HCl气体用浓硫酸。试验时，应先点燃B处酒精灯，使HCl气体充满装置，再加热D处，防止Al与空气中的O2反应。
第3章有机化学实验无水无氧操作技术 3.1 概述 在有机化学实验室，经常会遇到一些对空气中的氧气和水敏感的化合物，如有机硼烷、有机铝化合物、有机锂化合物和格氏试剂等。在这些实验中，反应装置需绝对干燥，溶剂也需加以仔细干燥，而且试剂处理与反应体系均应处于惰性气体氛围之中。由于现代有机制备实验需要经常接触这些试剂，化学家们通过长期的理论与实践对无氧无水实验操作技术积累了丰富的经验，发明了一些特殊的仪器设备，总结出一套较为完善的实验操作技术，来解决敏感化合物的反应，分离、纯化、分析及储藏等一系列的问题。 有关无水无氧实验操作技术目前采用的有三种方法：①高真空线操作实验技术（vacuum-line）；②手套箱操作技术(glove-box)；③Schlenk操作技术。这三种操作技术各有优缺点，具有不同的适用范围，三者优缺点比较见表3.1所示。 （表3.1 隔绝空气操作方法） （1）高真空线操作实验技术本方法的特点是真空度高，很好地排除空气，适用于气体与易挥发物质的转移、储存等操作，而没有污染。高真空线操作系统中，所使用的试剂量较少，从毫克级到克级。真空系统一般采用无机玻璃制作，该系统一般不适合氟化氢和其他一些活泼的氟化物的操作，若真空系统用金属或碳氟化合物制成，则可以使用。 高真空线操作要求真空度一般在10-4 -10-7 kPa，对真空泵和仪器安装的要求较高，一般使用机械真空泵和扩散泵，同时还要使用液氮冷却阱。在高真空线上一般可以进行下列操作：如样品的封装，液体转移。在真空及一定温差下，液体样品可由一个容器转移到另一个容器里，这样所有转移的液体不溶有任何气体，此外可以在真空线上进行升华和干燥。高真空线与Schlenk操作线和手套箱互为补充，方便操作，有时亦可与一条Schlenk操作线连接为一个整体。 （2）手套袋和手套箱操作技术手套袋为气密性好的透明聚乙烯薄膜所做，一般的操作可在其中进行，将操作所需物品放入袋中。封好袋口，反复抽空并充入惰性气体。在惰性气体恒压下，可进行称量、物料转移、一般过滤和布氏过滤，如图3.1所示。 （图3.1） 手套箱中的空气用惰性气体反复置换，在惰性气体氛围中进行操作，这为空气敏感的固体和液体物质提供了更直接的操作方法，其主要优点是可进行较复杂的固体样品的操作。如红外光谱样品制样，X衍射单晶结构分析挑选晶体、装晶体等。它还可以用于进行放射性物质与极毒物质的操作，这样对操作者和环境不发生危害和污染，其操作量可以从几百毫克至几千克。 手套箱的最大缺点是不易除尽微量的空气，容易有“死角”的产生，若在手套箱中放置用敞口容器盛放的对空气极敏感物质如钾钠金、三异丁基铝等，可进行一步除去其中的氧气和水气，要保持手套箱无水无氧的条件有一定的困难，难以避免箱外空气往箱内掺入。另外，用橡皮手套进行操作不太方便，所以许多化学工作者能够采用Schlenk操作进行实验，就不采用手套箱操作。 手套箱也可由透明有机玻璃制成，内有照明设备。有机玻璃手套箱是不耐真空和压力的，手套箱由循环净化惰性气体恒压操作室与过渡箱两部分组成，两部分间有承压闸门。过渡箱在放入所需物品后，即关闭，抽空并充入惰性气体，当过渡箱达到与操作室等压时，可打开内部闸门，把物品转移到操作室。操作室内有电源、低温装置及抽气口，相当于一小型实验室，可进行精密称量、物料转移、小型反应、旋转蒸发等实验操作，如图3.2所示。 手套箱在工作前必须先让箱体内充满纯净的惰性气体，操作如下： 1 先打开过渡室的内门，然后关上手套口压盖、阀门和过渡室的外门； 2 手套接口上的抽气口用真空橡皮管连接起来，并且接到一个阀门上，使得抽气时箱体
苯丙酮制备之理论知识（五） *醛酮的制备方法有哪些？能否用其它原料来合成苯丙酮？为什么？ 醛酮的制备方法有三大类，炔烃的水合、醇的氧化和脱氢、芳烃的酰化。不能用其它方 法合成苯丙酮。 1）炔烃的水合 在汞盐催化下，炔烃与水化合生成羰基化合物。乙炔水合生成乙醛，其他炔烃水合都生 成酮。 如： C CH + H 2O HgSO 4, 稀H 2 SO 4 COCH 3 环已基乙炔 甲基环已基酮 2）醇的氧化和脱氢 A ．醇的氧化 伯醇和仲醇在重铬酸钾和硫酸等氧化剂的作用下，被氧化成相应的醛和酮。 CH 3CH 2CH 2OH K 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 CH 3 CH 2 CHO CH K 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 C O OH OH K 2 Cr 2 O 7 H 2 SO 4 O 实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。 铬酸是重铬酸钾盐与40%~50%硫酸的混合物。制备相对分子质量低的醛（丙醛、丁醛）， 可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中，以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在，并采用将 沸点较低的醛不断蒸出的方法，可以达到中等的产率。尽管如此，仍有部分醛被进一步氧化 成羧酸，并生成少量的酯。 Na 2 Cr 2 O 7 2H 2 SO 4 NaHSO 4 H 2 Cr 2 O 7 H 2 Cr 2 O 4 + 2 + H 2 O RCH 2 OH 3 H 2 CrO 4 2 + 3 + H 2 SO 4 3 Cr 2 (SO 4 ) 3 H 2 O 8 + + RCHO 3 + H 2 CrO 4 2 3 + H 2 SO 4 RCO 2 H 3 Cr 2 (SO 4 ) 3 H 2 O 8 + + RCH=O
三氯化铝（无水） 中文名称：三氯化铝（无水） aluminium trichloride; 英文名称： AlCl分子式： 3 133.35 相对分子质量： 7446-70-0 CAS号： 81045 危规号： 1726 UN编号： 危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品化学类别：金属卤化物 主要成分：纯品 外观与性状：白色颗粒或粉末，有强盐酸气味。工业品呈淡黄色。 主要用途：用作有机合成中的催化剂，制备铝有机化合物以及金属的炼制。 侵入途吸入、食入、经皮吸收。径： 本品对皮肤、粘膜有刺激作用。吸入高浓度可引起支气管炎，个别人可引起健康危支气管哮喘。误服量大时，可引起口腔糜烂、胃炎、胃出血和粘膜坏死。 害：慢性影响：长期接触可引起头痛、头晕、食欲减退、咳嗽、鼻塞、胸痛等症状。 皮肤接立即脱去被污染的衣着，用大量流清水冲洗，至少15分钟。就医。触： 眼睛接立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。触：
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸入：吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：误服者用水嗽口，给饮牛奶或蛋清，就医。 燃烧性：不燃 闪点：（?）无意义 爆炸下（％）无意义限： 引燃温（?）无意义度： 爆炸上（％）无意义限： 最小点（mJ）无意义火能： 最大爆（Mpa）无意义炸压力： 危险特遇水或水蒸气反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。对很多金属尤其是潮湿空 性：气存在下具有腐蚀性。 灭火方消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂：干燥砂土。禁止用水。法： 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防酸碱泄漏应工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于急处理：密闭容器中做好标记，待处理。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。 在专家指导下清除。 储存于干燥清洁的仓间内。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应贮运注与易燃、可燃物、碱类、潮湿物品等分开存放。不可混储混运。不宜久存，意事项：以免变质。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。雨天搬运要妥善遮盖。
苯乙酮的制备（6学时） 【实验目的】 学习利用Fridel-Crafts 酰基化反应制备芳香酮的原理和方法 【实验原理】 1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付—克反应。制备烷基苯的反应叫付—克烷基化反应，制备芳酮的反应叫付—克酰基化反应。Friedel —Craffs 烷基化反应可合成乙苯 许多Lewis 酸可作为Friedel —Craffs 反应的催化剂：无水AlCl 3、无水ZnCl 2、FeCl 3、SbCl 3、SnCl 4、BF 3等，因为酸是一种非质子酸，在反应中是电子对的接受者，形成碳正离子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中，AlCl 3可以重复使用，所以烷基化反应的AlCl 3用量只需催化剂用量。 由Friedel —Craffs 酰基化反应制苯乙酮的原理： 反应历程： O C O CH 3 O CH 3+ AlCl O C CH 3 Cl + O C CH 3 O AlCl 2 从反应历程可看出： 1. 酰基化反应：苯乙酮与当量的氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上的氯化铝 2. 反应中形成的苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏，析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此，氯化铝的用量是在生成络合物后，剩余的作为催化剂
3. 氯化铝可以与含羰基的物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物；另外，氯化铝的用量多时，可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应： O C CH 3 Cl O C CH 3 O AlCl 2 + AlOCl 4. 苯用量是过量的，苯不但作为反应试剂，而且也作为溶剂，所以乙酸酐才是产率的基准试剂。 5. 酰基化反应特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代） 【实验仪器及药品】 药品：乙酸酐 苯 硫酸镁 盐酸 氯化铝 氢氧化钠 仪器：圆底烧瓶 冷凝管 滴液漏斗 蒸馏装置 干燥管 搅拌装置 【主要反应试剂及产物的物理常数】 【实验装置图】 图8-1 无水滴加搅拌气体吸收反应装置 【实验步骤】 向装有10ml 恒压滴液漏斗、机械搅拌装置和回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）的100ml 三颈烧瓶中迅速加入13g （0.097mol ）粉状无水三氯化铝和16ml(约14g, 0.18mol)无水苯。在搅拌下将4ml （约4.3g,0.04mol ）乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发
修订工业无水氯化铝国家标准编制说明 一、任务来源 根据国家标准化管理委员会2006年计划的要求，于2006~2007年完成对GB/T 3959—1994《工业无水氯化铝》国家标准修订工作(计划项目号20061148-T-606)。该标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口，负责起草单位:天津化工研究设计院。 任务下达后，起草单位认真查阅了有关文献资料和国内外标准资料，并对有关生产厂进行了函调，根据资料查阅情况和调查结果，生产企业普遍认为原标准基本符合目前企业生产和使用要求，基本无修改建议和要求，个别生产企业提议增加软包装。目前市场上还存在产品质量只符合早已废止的原化工部1966年发布的部颁标准的产品。由于近一两年有色金属的涨价，企业为保持适当的利润，采用一些杂铝生产，严重影响无水氯化铝的发展，和产品质量的提高。考虑该标准标龄已达14年，故本次修订适当调整一下个别指标，主要注重方法的修改。二、产品概况分子式:AlCl 3 分子量:133.34(按2001年国际原子量) 2.1 产品性质 无水氯化铝是无色透明六角形片状结晶。工业品因含有铁、游离氯、游离铝等杂质而呈淡黄、黄色、或浅灰色，有强盐酸气味。易溶于水，同时放出大量的热。也可溶于乙醇、乙醚、四氯化碳等有机溶剂，不溶于苯。吸水性强，露置于空气中易吸收水分而潮解，放出氯化氢，有强腐蚀性。受热易升华(183?时升华)。当人体接触无水氯化铝，并同时接触水时，能剧烈灼烧皮肤。氯化铝还能与许多无机和有机物生成络合物。 2.2 产品用途
有机合成的催化剂。如石油裂解、合成染料、合成橡胶、合成洗涤剂、医药、香料等，还用于制备铝有机化合物以及金属的炼制，塑料的聚合触媒，润滑油的合成。 2.3 生产工艺 目前国内生产工业无水氯化铝的方法有: 1、金属铝法将铝锭直接氯化而得。此方法流程、设备简单，投资少，见效快，产品质量高，但成本高，消耗大量铝锭。 2、铝氧粉法以铝氧粉为原料，成型后氯化而得。此法原料廉价易得，适宜大规模生产，但 原料中的杂质易混入成品中而影响质量。 3、氯化氢法以氯化氢和氧化铝作用而得。 我国目前生产无水氯化铝的生产工艺主要是金属铝法。 2.4 生产厂、厂量 目前国内生产工业无水氯化铝的厂家大约有三四十家，生产规模都在几千吨左右。相当一部分厂家是自产自用。 三、国内外标准资料对比及修标设想 3.1 国内外标准资料 到目前为止，我们查阅到的关于工业无水氯化铝的国外标准只有原美国军用标准MIL-A-63471—1987《无水氯化铝》(该标准于1997年4月28日废止)。我国标准有GB/T 3959—1994《工业无水氯化铝》， 3.2 国内外标准指标对比 国内外标准指标项目对比见附表1。 我国标准有GB/T 3959—1994《工业无水氯化铝》，就是采用该美国军标。从附表1可见，美国军用标准MIL-A-63471—1987《无水氯化铝》只有一个等级，设
本文送给刚进入实验室或将进入实验的无水无氧条件下有机金属配合物研究的弟弟妹妹们。也想借此机会与有经验的哥哥姐姐们进行交流！ 前些天我写了一些关于有机金属配合物在无水无氧条件下单晶的培养的一些心得。有些人问我能不能写一些关于有机金属配合物的合成中无水无氧条件的操作与控制的心得。我本来正要打算把这些写下来，发给大家共享，现在看来正好有人需要。我就把它奉献给大家了。如果写的有什么不对，还请大家给我指出来，批评也好，鼓励也好，或表扬也好。希望各位虫子在看这个东西后能一定给我说发帖说出你的批评、鼓励或表扬。谢谢！ 概述： 有机金属配合物的合成，分为无水无氧两个方面，我想做这一方面的研究的同仁都会知道。那些对水、氧气、及CO2（这几都空气里都有，所以我们就对此称为空气）敏感的东西，都需要用无水无氧操作来控制瓜体系与外界的隔绝。对空气敏感的物质又可分为对空气不太敏感与极其敏感之分；又分为对空气中的水汽的敏感而对氧气不太敏感及其对氧气敏感而对水汽不太敏感的物质。当然也要看你的化合物是什么状态了。我试验（观察）过大多数的化合物固体（或晶体）干燥的时候，裸露在空气中时候就不是太敏感，当然也不排除许多化合物即使在固态时在空气中也很敏感。而在溶液中就极其敏感。本人做过的一些低价金属配合物，对空气极其敏感，好多次，在过滤过程中就变了颜色，如，我做一价Zn 的配合物时，一次因事急了，本为还原结束后是亮黄色的溶液，而过滤过程前因抽空气没有完全而使我的溶液一下子就变成了深黄色溶液。唉，可怜的我的好多天的血本啊。。。，做这一方面的同仁，你们说此时我是什么心情。还有一次就是我过滤时大意了，过滤过程中我没用夹子夹住过滤管与schlenk瓶，过了一会瓶与过滤管被真空泵的颠簸弄得分开了，我的产品也完了。，，，好多事例在些我就不一一举例说明了。下面我就来说一下具体的操作手法。 一真空线的基本操作 大家都知道真空线是由双排管、汞封的汞柱、真空泵及一些胶管（我们用的是医用乳胶管）构成的。最前面用胶管连着惰气瓶（里面是N2或Ar 4N的），如果你的惰气不是太好的话，在惰气瓶出口处得安装一下去水汽的分子筛。我们用的惰气质量比较好。所以就不用分子筛了。根据我与同行的交流，他们说，有些时候用分子筛比不用好不了多少，而且麻烦。但是做稀土配合物的必须得用。因为稀土配合物对水汽极其敏感！！！我想做稀土配合物的同行，必少不了分子筛这样的处理。这就是真空线的大概结构了。这也没什么的，明人一看就懂的几样东西，但是关键在于你的使用。使用的经验是日积月累的，没有半年以上的使用经验，你不会那么得心就手的，只少说有些细节方面你不能够体会到。 在使用真空线时，为了方面你最好在双排管的活塞上面贴上有箭头表示的胶带，那样可以方面的使用，箭头向下代表向反应体系内充气体，箭头向上代表用真空泵抽气。双排管要定期清洗。 二实验仪器的选择 我们选用的仪器是synthware公司的仪器。他们公司的仪器可以说是非常好的。都是硬质料做的。特别是磨口的地方好的没得说。不是不能出现漏气的现像的。Schlenk瓶我们选用14口的，如果口太大，操作时容易进入空气。太小，不好加料，所以选择14口是很好的。回流管，我们也选用synthware的微型的，很好用的。过滤的砂心过滤管等都是他们公司的。还有两样东西是很常用的。但他们公司没的买，得定做。一个是。回流时加在回流管上面的三通，一口插在回