Negishi偶联反应
偶联反应，也写作偶合反应或耦联反应，是两个化学实体（或单位）结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自身偶联反应。在偶联反应中有一类重要的反应，RM（R = 有机片段, M = 主基团中心）与R'X的有机卤素化合物反应，形成具有新碳-碳键的产物R-R'。[1]由于在偶联反应的突出贡献，根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。[2]
偶联反应大体可分为两种类型：
?交叉偶联反应：两种不同的片段连接成一个分子，如：溴苯 (PhBr)与氯
)。
乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH
2
?自身偶联反应：相同的两个片段形成一个分子，如：碘苯 (PhI)自身形成联苯 (Ph-Ph)。
反应机理
偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生金属交换，即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除，即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联，这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。[3]
在一项计算化学研究中表明，不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。[4]还原消除的速率高低如下：
乙烯基－乙烯基 > 苯基－苯基 > 炔基－炔基 > 烷基－烷基
不对称的R-R′形式偶联反应，其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应
R-R与R′-R′的平均值相近，如：乙烯基－乙烯基 > 乙烯基－烷基 > 烷基－烷基。
另一种假说认为，在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行，而不是金属－参与机理。
催化剂
偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂，有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如：四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点，如：官能团的耐受性强，有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
如下一些关于钴催化的偶联反应的综述，钯和镍介导的反应以及它们的应用
离去基团
离去基团X在有机偶联反应中，常常为溴、碘或三氟甲磺酰基。较理想的离去基团为氯，因有机氯化合物相对其他的这些离去基团更廉价易得。与之反应的有机金属化合物还有锡、锌或硼。
操作条件
虽然大多的偶联反应所涉及的试剂都对于水和空气极其敏感，但不可认为所有的有机偶联反应需要绝对的无水无氧条件。有些有机钯介导的反应就可在水溶液中，使用三苯基膦和硫酸制备的磺化膦试剂进行反应。[15]总体来讲，空气中的氧气能够影响偶联反应，这是因为大多这类反应都是通过不饱和金属络合物发生反应，而这些络合物都不满足18共价电子的稳定结构。
根岸偶联反应（Negishi coupling）是一个有机反应。反应中，有机锌试剂与卤代烃在镍或钯的配合物的催化下发生偶联，生成一根新的碳－碳键[1][2]：
其中，
?卤素X可以是氯、溴或碘，也可以是其它的基团，如三氟甲磺酰基或乙酰氧基，而基团R则可以是烯基、芳基、烯丙基、炔基或炔丙基（英语：
propargyl）；
?卤素X'同样可以是氯、溴或碘，R'则可以是烯基、芳基、烯丙基或者烷基；
?催化剂中的金属M可以是镍或者钯；
?配体L可以是三苯基膦，dppe，BINAP或者双(二苯基膦)丁烷（英语：chiraphos）。
用含钯催化剂时，通常产率较高，对官能团的耐受性也比较好。
反应以日本化学家根岸英一命名，根岸凭借此贡献得到了2010年诺贝尔化学奖
反应机理
在这个反应中具有催化活性的是零价的金属（M0）。反应整体上经过了卤代烃对金属的氧化加成、金属转移（英语：transmetalation）与还原消除这三步：
卤化烃基锌与二烃基锌都可以作为反应物。对模型化合物的研究发现，在金属转移一步中，前者会生成顺式的络合物从而能很快地发生还原消除的后续步骤，生成产物。而后者则会生成反式的络合物，必须经过缓慢的顺反异构体异构化过程[3]。
[编辑] 最新进展
Negishi偶联反应在最近的多个合成中有应用，包括从2-溴吡啶合成2,2'-联吡啶（所用的催化剂为四(三苯基膦)合钯(0)（英语：
tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)））[4]，从邻甲苯基氯化锌和邻位取代的碘苯（仍以四(三苯基膦)合钯(0)作催化剂）合成联苯衍生物[5]，以及从1-癸炔与(Z)-1-碘-1-己烯合成5,7-十六碳二烯[6]。
Negishi偶联还用于六(二茂铁)苯的合成，如下式所示[7]：
这个反应用六碘苯与双(二茂铁)锌为原料，以三(二亚苄基丙酮)二钯(0)（英语：tris(dibenzylideneactone)dipalladium(0)）作催化剂，在四氢呋喃中反应。产率仅为4%，这与芳环周围的位阻有关。
Negishi反应的一种最新的变化形式是先用2-氯-2-苯基苯乙酮1来氧化钯，生成含有OPdCl基团的钯配合物。该化合物随后发生双金属转移反应，接受分别来自有机锌试剂2和有机锡试剂3的两个烃基，如下式所示[8]：
Heck反应
Heck反应也被叫做Mizoroki-Heck反应，是由一个不饱和卤代烃（或三氟甲磺酸盐）和一个烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的一个反应。其命名是因为其发现者、美国化学家R ichardF.Heck。
Heck反应图示
Heck反应所用的催化剂主要是含钯类化合物。所用的卤化物和三氟基甲磺酸盐是一类芳基化合物，甲苯基化合物和乙烯基化合物等。催化剂主要有氯化钯，醋酸钯，三苯基膦钯等。载体主要有三苯基膦，BINAP等。所用的碱主要有三乙胺，碳酸钾，醋酸钠等。
heck反应- 反应机理
从反应机理图示可以看出，Heck反应实质上是一系列围绕着催化剂钯的循环反应。
Heck反应机理图示
第一步：醋酸钯（Ⅱ）被三苯基膦还原为零价钯，而三苯基膦被氧化为三苯基氧化物；
第二步：零价钯通过氧化加成反应插入到芳溴键间；
第三步：钯与烯烃形成键；
第四步：烯烃化合物通过顺式加成反应插入到钯碳键间；
第五步：化合物发生构象转变；
第六步：通过β氢消去形成新的烯钯配合物；
第七步：烯钯配合物分解；
第八步：二价钯通过还原消去反应重新成为零价钯。
heck反应- 工业应用
由于该反应在肉桂酸酯类衍生物、某些医药中间体的合成总有着广泛的应用，受到了人们的极大关注。近年来人们又利用分子内Heck反应合成了很多复杂化合物，也有不少学者用Heck反应合成高分子化合物。
工业生产的萘普生和防晒油中的主要成分桂皮酸盐都是通过Heck反应生产的。
heck反应
Suzuki反应
铃木反应- 简介
Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
铃木反应示意图
铃木反应- 概述
Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是碳酸钠。碱金属碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 > K2C O3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且，加入氟离子（F?）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子，可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。因此，氟化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。这一步首先生成的是顺式的钯配合物，而后立即转变为反式的异构体。还原消除得到的是构型保持的产物。
SUZUKI cross coupling reaction 的基本因素总的来说可以分为下面几个部分，
底物的活性
简单的分类可以是：
ArN2+X->>ArI>ArBr>ArCl>ArOTf≥ArOTs,ArOMe
这里面常用的是卤代物，其中尤其是碘代和溴代最为常见，也是反应效果较好的。但是，A rN2+X在有些情况下，是个很好的选择。它的制备我可以给出一个常用的方法，这里我们的重氮盐，是氟硼盐.
碱的参与
2.SUZUKI cross coupling reaction 在没有碱的参与下，是很难反应的，甚至不反应！反应中碱的影响不仅取决于碱（负离子）的强弱，而且要兼顾阳离子的性质。
阳离子如果太小不利于生成中间的过渡态ylide(Pd)中间体，如果要弄清楚这个问题简单的机理介绍是必不可少的，下面化学式可以明了的解释这个原理。
通常来说，大的阳离子的碱，如Ba,Cs，会加速反应，当阳离子太小而被屏蔽反应的速率和效率将显著下降。
溶剂选择
常用的溶剂分为质子，非质子，极性和非极性，当然他们是互相交叉的，我这里再一次强调一下，溶剂和碱要综合考虑选择，这里只简单的给出一些常用的二者间的配合：
Ba(OH)2/95%EtOH, Na2CO3,K2CO3,CsCO3/dioxane,DMF,CsF,K3PO4/toluene......
当然，具体到实际的应用上还要考虑你底物在这些溶剂中的溶解性。
底物芳基硼酸及酯
Suzuki 偶联反应的优势就是形成了这个过渡的中间体，让反应更容易进行。（有点类似催化剂，严格说这不准确的）芳基硼酸及酯是一个对水和空气稳定的物质，因此它的储存将不是问题，而同时又具备好的反应活性。它是一个弱酸PKa=12左右，因此，可以在反应的后处理中利用这一点，用氢氧化钠与它成盐，有机溶剂提杂纯化它。另外还有一点要特别注意的芳基硼酸在加热干燥过程中自身会脱水形成酸酐，所以如果你要测它的熔点时，你会发现这是很困难的。
芳基硼酸的合成一般的来说，有两个方法，一个用有机锂盐，另外一个用格式试剂，后面一个很常用，自己也做过，前面没用过，有谁用的可以分享一下。
现在大家更常用的是芳基硼酯，这里面以频那醇硼酸酯最普遍，这个方法是由Miyanra 小组对Suzuki 偶联反应改良产生的感兴趣的可以看看这个文献：JOC.60, 7508
芳基频那醇硼酸酯制备方法中，用Pd(dppf)作为催化剂适用碘代物，和溴代物以及三氟甲磺酰基物。用Pd(dba)3/PCy3,和Pd(OAc)做为不活泼的氯化物的制备。
特别说一点，这里的用的碱不能用太强的，一般用醋酸钾就可以了，太强的碱会造成同分子的双分子偶合，这是我们不愿意看到的。
催化剂和配体
这是这个反应最精髓的地方，也是最新最有挑战性的一个领域。
这里我只简单的介绍一下，Suzuki 偶联反应的催化剂主要有两大类Pd类,Ni类，前者可用于含水体系，耐受很多的官能团，后者在反应中必需是无水无氧的。
Suzuki 偶联反应的催化剂的发展经历过三个过程：
(1) 简单的零价Pd(0)和Ni(0)的盐和磷的配合物，反应活性较低如PdCl2,Pd/C等
(2) 高活性的钯催化剂
(3) 高活性，可反复利用的催化剂
我们日常用的多的是第一和第二类，第一类中以Pd(PPh3)4为最常见，最广谱，用于底物是溴化物和碘化物最好，如果用于不活泼的氯化物反应的条件要苛刻一点。一般的配体就是PPh3,PCy3.
Suzuki 偶联反应的催化剂都是怕氧的所以反应进行中脱氧是必备的一步，这里很有意思的是第三代的催化剂，它具有高活性，高效率，它是固态的不溶于溶剂中的因此反应后处理通过过滤出去，回收反复利用，这样的体系，要加点季铵盐提高催化剂的稳定性（同时是
不是还有相转移催化剂的功能？）。[2]
铃木反应- 2010诺贝尔化学奖
美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木彰因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域，可以使人类造出复杂的有机分子。
瑞典皇家科学院诺贝尔颁奖委员会在颁奖状中称，钯催化的交叉偶联是今天的化学家所拥有的最为先进的工具。这种化学工具极大地提高了化学家们创造先进化学物质的可能性，例如，创造和自然本身一样复杂程度的碳基分子。碳基(有机)化学是生命的基础，它是无数令人惊叹的自然现象的原因：花朵的颜色、蛇的毒性、诸如青霉素这样的能杀死细菌的物质。有机化学使人们能够模仿大自然的化学，利用碳能力来为能发挥作用的分子提供一个稳定的框架，这使人类获得了新的药物和诸如塑料这样的革命性材料。
2010年诺贝尔化学奖获得者
sonogashire反应
由Pd/Cu混合催化剂催化的末端炔烃与sp2型碳的卤化物之间的交叉偶联反应通常被称之为Sonogashira 反应(Eq. 1). 这一反应最早在1975年由Heck, Cassar以及Sonogashira等独立发现. 经过近三十年的发展, 它已逐渐为人们所熟知, 并成为了一个重要的人名反应. 目前, Sonogashira反应在取代炔烃以及大共轭炔烃的合成中得到了广泛的应用, 从而在很多天然化合物,农药医药,新兴材料以及纳米分子器件的合成中起着关键的作用。
在通常条件下Sonogashira反应对于活泼卤代烃(如碘代烃和溴代烃)具有较好的反应
活性; 但对于氯代烃其活性通常较低, 从而要求的反应条件较为苛刻. 而且, 当炔烃上取代基为强吸电子基团(如CF3)时, 即使对于活泼卤代烃Sonogashira反应活性也将明显降低[5]. 其次, Sonogashira反应通常要求严格除氧, 以防止炔烃化合物自身氧化偶联反应的发生, 从而有利于反应向所期待的方向进行[6]. 此外, Sonogashira反应复合催化剂中的Pd化合物价格通常较为昂贵, 限制了该反应在一些较大规模合成中的应用.
鉴于以上的种种问题, 最近几年来人们对Sonogashira反应做了多方面的探索与研究, 并取得了一些重要进展, 其中主要包括了Sonogashira 反应的进一步优化,联串化,绿色化以及非Pd催化的Sonogashira反应等. 由于这些进展对于许多实验室乃至工业合成有着重要的科学和经济价值, 本文对这些最新的研究结果进行了综述.
Pd催化的Sonogashira 反应
Sonogashira反应自发现以来, Pd化合物是应用最多的催化剂. 在对原始反应条件进行了改进的基础上, 人们最近还实现了由Pd 催化剂单独催化完成Sonogashira反应. 此外, 还发现了一些由Sonogashira反应诱导的联串反应, 使得该反应在有机合成中有了更为广泛的应用.
Pd催化Sonogashira反应工序的改进
早期的Sonogashira反应通常在胺类溶剂中进行,
Sonogashira偶联反应和醇氧化反应
这不仅需要较高的反应温度, 反应物也必须经过仔细地纯化并严格地除氧. 尽管这样, 在很多Sonogashira反应中人们仍然能够得到可观量的炔烃氧化偶联[7](Glaser偶联)产物. 为此人们常常需要在反应中使用过量的炔烃. 这种作法不仅不够经济, 而且导致了分离上的困难. 经过多年的完善, 至今Sonogashira反应已得到了多方面的改进. 以下我们将以溶剂的变化为主线辅以催化剂,配体以及碱的变化, 来概述这一发展过程.
1997年, Miller等[8]在合成过程中使用Pd(PPh3)Cl2/ CuI为催化剂, 以THF代替胺作为溶剂, 在0 ℃即可完成Sonogashira反应. 对于其给出的底物反应只需25～5 min, 产率最高可达97% (Eq. 2).
1998年, Krause等[9]也以THF为溶剂,稀Pd(PPh3)- Cl2/CuI为催化剂,Et3N为碱完成了Sonogashira反应. 使用这一改进后反应条件, 反应的底物可以为普通试剂级化合物, 除氧的工序也得到了简化, 而炔烃氧化偶联的产物则大为减少. 很多不活泼的底物在改进后的反应中也能够顺利地给出产物(Eq. 3).
后来Karpov等[10]报道, 使用Krause的方法也可以完成苯乙炔与溴代杂环化合物的偶联(Eq. 4).
同样在1998年, Ecker等[11]又对Krause的方法作了改进, 仍以THF为溶剂, Pd(PPh3)Cl2/CuI为催化剂, 而改用K2CO3作为碱, 在较为温和的条件下完成了带有吸电子基团的炔烃与碘代芳香化合物的偶联(Eq. 5).
此外在1998年, Shultz等[12]在合成共轭炔烃的过程中, 以乙醚为溶剂, 使用零价的金属Pd为催化剂, PPh3为配体, 在室温下短时间内完成了底物的Sonogashira偶联, 产率可达92% (Eq. 6).
2001年, Buchmeiser等[13]合成出了新型Pd催化剂1, 在THF溶剂中, 以Bu3N 为碱, 在CuI的共同作用下, 除碘代,溴代芳烃外, 氯代芳烃亦能顺利得到偶联产品(Eq. 7).
Krause的方法适用于溴代以及碘代芳烃的Sonogashira偶联. 针对更为活泼的碘代芳烃, Yamagu-chi等[14]在1999年优化出了一种在DMF溶剂中完成的低温下的Sonogashira偶联方法. 该方法以Pd2(dba)3/CuI (dba: 二亚苄基丙酮)为催化剂, (i-Pr)2NEt为碱, 此外还需加入(n-Bu)4NI作为活化剂. 比较于Krause的方法, Yamaguchi的方法需要严格除氧. 然而, 使用这一方法能够在-20 ℃下实现Sonogashira偶联, 并且对于部分取代基团其底物可以完成定量反应. 在这样的反应条件下, 很多活泼的有机基团不会被破坏. 因此, Yamaguchi提出的反应方法能够适用于一些脆弱的天然化合物的合成(Eq. 8).
2002年Batey[15]合成出了钯的碘化物催化剂2, 同样在DMF溶剂中, 以Et3N或Cs2CO3为碱, 这一新型催化剂与CuI共同作用, 可以高效催化溴代芳烃与炔烃的Sonogashira偶联反应, 对于一些底物产率高达99% Eq. 9).
Hunckttmark等[16]在2000年, 以Pd(PhCN)2Cl2/CuI为催化剂, i-Pr2NH为碱, 在二氧六环溶剂中, 也完成了活性较低的溴代芳烃与炔烃的Sonogashira偶联 (Eq.
10).
2001年Chow等[17]报道, 以甲苯为溶剂, 在Pd(PPh3)Cl2/CuI的共同催化作用下, 可使用NaOH作为碱, 在加入活化剂Bu4NI的情况下, 同样可以完成溴代芳烃的Sonogashira偶联(Eq. 11).
同年, Dai等[18]在合成过程中使用乙腈/三乙胺作为混合溶剂, Pd(PPh3)4/CuI 为催化剂, 加入(n-Bu)4NI作为活化剂, 顺利地得到了底物的偶联产物(Eq. 12). 从表
1中我们可以看出(n-Bu)4NI对于该反应显著的活化作用, 产率较不加时提高了两倍多.
近来, Elangovan等[20]也以乙腈为溶剂完成了溴代表1 改进的Sonogashira反应中(n-Bu)4NI的活化作用
Table1 Activation effects of (n-Bu)4NI on Sonogashira reaction
developed
No. (n-Bu)4NI/mol% t/h 产率/%
1 0 17 29
2 50 24 56
3 100 2
4 84
4 150 24 91
吡啶与炔烃的Sonogashira偶联(Eq. 13). 其独特之处在于, 反应过程中使用氢气与氮气的混合气体取代了以往单纯的氮气作为保护氛围, 使该反应的主要副产品——炔烃自身氧化偶联产物, 得到了大幅度的降低(比较情况见表2). 在反应过程中, 如果单纯的通入氧气, 其产品主要为炔烃的自身偶联产物, 高达92%左右, 并且在增加催化剂量的条件下, 这一副产品也会相应增加. 鉴于这两个现象, 他们提出了该条件
下反应可能的机理(图1), 认为在有氢气存在的条件下, H2与反应体系中的氧作用, 从而抑制了Pd催化剂的氧化, 使得反应更有利于向期待的方向进行.
表2 改进前后反应产率对比 Table 2 Changes of yields due to the improvement No. R N2氛产率/% N2+H2氛产率/%
1 2,4-Me
2 59 (33) 89 (1.90)
2 4-OMe 64 (28) 91 (1.88)
3 4-NMe2 63 (25) 9
4 (1.78)
4 4-NEt2
5 (30) 95 (2)
5 4-H 45 (45) 88 (2)
6 4-Me 58 (31) 85 (1.85)
a 括号中为主要副产品——炔烃自身氧化偶联产物的产率.
No. 1 王晔峰等:Sonogashira反应研究的最新进展 11
图 1 Elangovan条件下的反应机理Figure 1 Reaction mechanism under Elangovan's conditions
2002年, Yang等[19]报道在溶剂DMAc (N, N-二甲基乙酰胺)中也可完成溴代芳烃的Sonogashira偶联. 在这一条件下, 选择Pd(OAc)2/CuI作为催化剂, Cs2CO3作为碱, 氮杂卡宾化合物3作为催化剂配体, 其产率一般达到了94%以上, 对于部分底物可完成定量反应. 值得一提的是活性较低的氯代芳烃在这一条件下也有50%左右的偶联产品生成(Eq. 14).
Stille反应
Stille反应，也称Stille偶联反应、Stille偶合反应，是有机锡化合物和不
含β-氢的卤代烃（或三氟甲磺酸酯）在钯催化下发生的交叉偶联反应
X通常是卤素, 比如氯, 溴, 碘. 另外，X可以是类卤素比如三氟甲磺酰基。
该反应由John Kenneth Stille和David Milstein于20世纪70年代首先发现，是有机合成中很重要的一个偶联反应，在1992年的偶连发表文献当中占到一半以上。反应同时还被工业合成大量应用，尤其是药物合成
反应一般在除水除氧溶剂及惰性环境中进行。等计量的Cu(I)或Mn(II)盐可以
提高反应的专一性及反应速率。[10][11][12]氧气会使钯催化剂发生氧化，并导致有
机锡化合物发生自身偶联。四(三苯基膦)合钯(0)是最常用的钯催化剂，其他催
化剂还有：PdCl
2(PPh
3
)
2
、PdCl
2
(MeCN)
2
等。使用的卤代烃一般为乙烯基或芳基三
氟甲磺酸酯或氯、溴、碘代烃。用三氟甲磺酸酯时，加入少量的氯化锂可以活化氧化加成一步的产物，使反应速率加快。烃基三丁基锡是最常用的有机锡原料。虽然烃基三甲基锡的反应性更强，但较大的毒性（约前者的1000倍）限制了其应用。强极性溶剂（如六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺或二恶烷）可以提高有机锡原料的活性。
反应机理
该反应的机理与其他钯催化的偶联反应机理类似。其催化循环如下：活性零价钯与卤代烃发生氧化加成反应，生成顺式的中间体，并很快异构化生成反式的异构体。后者与有机锡化合物发生金属交换反应，然后发生还原消除反应，生成零价钯和反应产物，完成一个催化循环。
锡所连基团发生金属交换一步时的速率有如下顺序：
炔基 > 烯基 > 芳基 > 烯丙基 = 苄基 > α-烷氧基烃基 > 烃基
零价钯（Pd(0)(PPh
3)
2
）和-Pd(II)-X-Sn-C环状中间体的存在于2007年通过质
谱分析得到证实。
[编辑] 反应改进
为了改进反应进程，氯化锂经常被加入参与反应. 这个试剂的作用能够稳定氧化加成形成的反应中间体从而加速反应进程。
反应活性和选择性能够通过加入等当量的Cu(I)或者Mn(II)盐来获得改善.[16] [17][18]
偶连反应能够被高供电子数的配位剂所抑制。
在Cu(I)盐的催化下,钯碳被证明是一个非常高效的催化剂.
在绿色化学领域，Stille反应被报道可以在一个特定的条件下反应：低熔点高极性混合物：糖比如甘露糖, 脲比如二甲基脲和一个盐，比如氯化铵[21][22]. 催
化体系是 Pd
2(dba)
3
和三苯砷:
Buchwald-Hartwig反应
Buchwald–Hartwig偶联反应（布赫瓦尔德-哈特维希反应），又称Buchwald–Hartwig反应；Buchwald–Hartwig交叉偶联反应；Buchwald–Hartwig胺化反应钯催化和碱存在下胺与芳卤的交叉偶联反应，产生 C－N 键，生成胺的N-芳基化产物。
此反应是合成芳胺的重要方法。
反应中的芳卤也可为拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯所代替。胺可为伯胺或仲胺，胺上的取代基可以为任何有机基团。钯催化剂常为钯磷配合物，如四(三苯基膦)钯(0)，也可为三(双亚苄基丙酮)二钯(0)[1]等其他钯配合物。
反应用碱一般为双(三甲硅基)氨基钠或叔丁醇盐。
类似的反应为 Stille反应和 Heck反应。反应也可扩展到碳亲核试剂，如丙二酸酯；以及扩展到氧亲核试剂如酚，用于合成二芳醚，由此提供了铜介导的Ullmann二芳醚合成和 Goldberg反应以外的选择。
Buchwald–Hartwig 这一类型的反应最早是由乌克兰的 Lev M. Yagupolskii 等在 1986 年发现的。他们用多取代的活化氯代芳烃与苯胺衍生物在 1mol% 的 [PdPh(PPh3)2I] 催化之下进行反应，得到了偶联产物，产率中等。
此后美国的 Buchwald 和 Hartwig 两个团队又分别在 1994 年重新发现这个反应。耶鲁大学的 Hartwig 等用的是对溴甲苯与三丁基锡基胺之间的偶联。
麻省理工学院的 Buchwald 等用的则是间溴苯甲醚与另一三丁基锡胺之间的偶联，见下。
后来又发展了第二代的 Buchwald–Hartwig 反应，即用游离胺和强碱，代替最早使用的氨基锡烷。
反应机理
反应的催化循环如下。
首先 Pd II催化剂 (1)被还原为活性的 Pd0物种 (2)，(2) 脱去一个配体形成 (3)，进入催化循环。芳卤 (4)与 (3) 发生氧化加成形成中间体 (5)，(5) 与自身二聚物 (5b) 形成平衡。接下来，(5b) 中的一个卤原子被胺取代，形成中间体 (7)，(7) 被强碱 (8) 去质子化，生成 (9)。然后 (9) 有两种可能的转化方式，一是发生还原消除生成需要的产物芳胺(10)，二是发生β-氢消除生成副产物芳烃 (11)和亚胺 (12)。两种情况下 Pd-L 物种都获得再生，进入下一个催化循环。
展望
对反应所用溶剂的研究发现，对于某些底物来说，甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺等非质子溶剂可以促进β-氢消除一步发生。以及非质子非极性溶剂（如间二甲苯）虽不能很好地溶解反应用碱叔丁醇盐，此类溶剂仍是此反应最好的溶剂。[6]
Tsuji-trost
Tsuji-trost反应是一个以钯为催化剂，以亲核取代反应物种进行的烯丙基化反应。亲核物种可能是醇、烯醇、苯酚或烯胺。离去基可以是卤素或乙酰氧基。
常见得有机反应机理 Aｒbuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新得卤代烷: 卤代烷反应时,其活性次序为:R’Ｉ＞R’Bｒ＞R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、ａ—卤代醚、a－或ｂ-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总就是先脱除含碳原子数最少得基团。?本反应就是由醇制备卤代烷得很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: 如果反应所用得卤代烷 R＇X 得烷基与亚磷酸三烷基酯(RO)3P 得烷基相同(即 R' = R),则 Aｒbｕzoｖ反应如下: 这就是制备烷基膦酸酯得常用方法、 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯ＲP(ＯR')2与次亚膦酸酯R2POR＇也能发生该类反应,例如: 反应机理 一般认为就是按 S N２进行得分子内重排反应: 反应实例
Arndt-Eisｔer 反应 酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(１),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(２),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺、 反应实例 Baｅyer--－—Viｌｌigeｒ反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到-O—Ｏ—基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上,同时发生O—O键异裂。因此,这就是一个重排反应 具有光学活性得3—－-苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子得枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:
不对称得酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但就是还就是有一定得选择性,按迁移能力其顺序为: 醛氧化得机理与此相似,但迁移得就是氢负离子,得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应得酯,其中三氟过氧乙酸就是最好得氧化剂。这类氧化剂得特点就是反应速率快,反应温度一般在10～４0℃之间,产率高。 Ｂeckmanｎ重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸得五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应得取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺: 反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位得基团迁移到缺电子得氮原子上,所形成得碳正离子与水反应得到酰胺、 迁移基团如果就是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
第一部分实验台及基础设施部分 一、全钢实验台、中央台 1).台面：采用上海威盛亚实芯理化板，标准12.7mm厚，抗酸碱和有机试剂，抗刻刮性能好，不易弯曲变形，使用寿命长。颜色：黑色光面。台面四周 2×2mm倒角处理，边框加厚至25.4mm，台面拼接处采用环氧树脂胶粘合处理。 2).全钢柜体：采用1.0mm净厚宝钢冷轧钢板，经过数控冲压、数控折弯、 酸洗磷化、表层经环氧树脂静电粉末喷涂，喷塑采用环氧树脂（进口阿克苏粉末）厚度0.05-0.12mm。要柔韧性好，承重力强，抗冲击力强，长期暴露于空气中也不易生锈，经久耐用,且防火、防腐蚀性好。 3）柜门、抽屉面板：采用双层钢板折弯制作，中间加加强筋，以增加柜门抽屉抗撞击的能力。接缝处无焊点，表面平整光滑，每个箱体后挡板均可拆卸，便于维修，并在箱体内可调节地脚高度，在底板处设置4个可调口，并配有堵盖。 4).试剂架：试剂架立柱采用 1.0mm厚宝钢冷轧钢板经折弯成100*40mm方 钢经过化学防锈处理,表面经环氧树脂静电粉末喷涂；活动可拆卸式，可调节层板高度。要求焊接后表面平整，柔韧性好，承重力强，抗冲击力强，长期 暴露于空气中也不易生锈，经久耐用,且防火、防腐蚀性好。隔板材质用 12mm厚钢化玻璃。立柱电器部分采用西门子防尘防溅万用插座。 5）拉手：全钢暗式一体拉手 6）附属配件 a、铰链：采用DTC实验室专用铰链；铰链必须做环氧树脂粉末处理，达到防腐蚀、耐酸碱作用，无噪音，不回弹，强度好，与柜体面水平角度小于15度时，柜门可自动关闭。 b、抽屉滑轨：DTC优质三节承重、静音滑轨。抽送轻滑无噪音，强度高， 长期负重不变形，并有自动归位设计。 c、水嘴：采用上海台雄实验室专用铜制化验水嘴，表面环氧树脂粉末喷涂。水阀为瓷质铜芯水阀。防酸、防碱，耐腐蚀，耐热，防紫外线辐射。给水管及管接头螺口为1/2″接头。配设防堵水封防臭装置。（提供检测报告） d、水槽：采用上海台雄高密度PP新料，台下托底式安装，壁厚 5mm，平整，
《有机反应与机理》练习题 一、选择题 1．下列碳正离子最稳定的是： （ ） CH 2 H 3C CH 2 H 3CO CH 2 NC CH 2 O 2N A B C D 2．下列化合物酸性哪个较强？ （ ） COOH C Me Me Me HOOC C Me Me Me A B 3．下列含氮的化合物中，碱性最弱的是： （ ） CH 3C N N (CH 3)3N A B C 4．下列负离子作为亲核试剂，其亲核能力最强的是： （ ） O O 2 O OMe O A B C D 5．下列化合物与HCN 反应时，活性最大的是： （ ） O O CH 3CH 2CCH 2CH 3 O A B C D C CH 3O 6．下列化合物烯醇式含量最高的是： （ ） A CH 3COCH 2CONHCH 3 B CH 3COCH 2COCH 3 C CH 3COCH 2COOCH 3 D C 6H 5COCH 2COCH 3 7．下列卤代烃A 按S N 1反应活性最高的是： （ ） C 6H 5CH 2OCH 2Cl C 6H 5CH 2OCH 2CH 2Cl C 6H 5CH 2CH 2CH 2Cl A B C 8．下列化合物中，没有对映体的是： （ ） C C 33 H 3C H 3 H H COOH OH CH 3 2B. C. D. A.
9．下列负离子作为离去基团，最易离去的是： （ ） SO 2O SO 2O O 2N F 3CSO 2O SO 2O H 3C A B C D 10．下列化合物的亲电加成活性最低的是： （ ） CH 2CH 2C 6H 5CH CH 2CH 2CHCH 3CH 2CHCOOH A B C D 11．下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象： （ ） COOH HO H OH H COOH HO H COOH HO HOOC HO H COOH HO COOH H OH OH H A. B. C. D. 12．下列化合物的水解活性由高到低的顺序为： （ ） Br O 2N Br NO 2 Br 2 NO 2 (b) (a)(c) (d) Br 2NO 2 O 2N A d ＞c ＞b ＞a B d ＞c ＞a ＞b C a ＞b ＞c ＞d D c ＞b ＞a ＞d 13．下列构象中，哪一个是化合物（反-1-甲基-4-叔丁基环己烷）的优势构象： （ ） t-Bu Me t-Bu Me t-Bu Me Me A B C D 14．下列化合物具有芳香性的是： （ ） A B C D 15．下列化合物发生亲电取代反应，活性最高的是： （ ） OH A B C D O OCH 3COOH 16．下列卤代烃发生S N 1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为： （ ） CH 3CH 2OCH 2Cl CH 3OCH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2Cl ①②③ A ．②＞③＞① B. ①＞③＞② C. ③＞②＞① D. ③＞①＞② 17．下列试剂的亲核性由高到低排列为： （ ） ①②③④RC CNa RONa HONa RLi A ．①＞②＞③＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ④＞①＞②＞③ D. ②＞①＞③＞④ 18．下列化合物与HCN 加成时平衡常数K 值由大到小排列为： （ ） ① 环丙酮 ②环戊酮 ③ 丁酮 ④ 苯乙酮 A ．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ②＞①＞③＞④ 19．下列化合物的亲电取代活性由高到低排列为： （ ）
1.A rndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例
2.Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例
酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在10~40℃之间，产率高。 3.Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：
反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 反应实例
实验室常用器材使用方法及注意事项
实验室常见仪器使用方法及注意事项 一、常见的仪器 （一）初中化学实验常见仪器 反应容器可直接受热的：试管、蒸发皿、燃烧匙、坩埚等能间接受热的：烧杯、烧瓶、锥形瓶（加热时，需加石棉网） 常存放药品的仪器：广口瓶（固体）、细口瓶（液体）、滴瓶 （少量液体）、集气瓶（气体） 用加热仪器：酒精灯 计量仪器：托盘天平（称固体质量）、量筒（量液体体积） 仪分离仪器：漏斗 取用仪器：药匙（粉末或小晶粒状）、镊子（块状或较大颗粒）、胶头滴管（少量液体） 器夹持仪器：试管夹、铁架台（带铁夹、铁圈）、坩埚钳其它仪器：长颈漏斗、石棉网、玻璃棒、试管刷、水槽 不能加热：量筒、集气瓶、漏斗、温度计、滴瓶、表面皿、广口瓶、细口瓶等 1、试管 （1）、用途： a、在常温或加热时，用作少量试剂的反应容器。 b、溶解少量固体。 c、收集少量气体的容器 d、用于装置成小型气体的发生
器。 （2）、注意事项： a、加热时外壁必须干燥，不能骤热骤冷，一般要先均匀受热，然后才能集中受热， 防止试管受热不均而破裂。 b、加热时，试管要先用铁夹夹持固定在铁架台上（短时间加热也可用试管夹夹持）。 试管夹应夹在的中上部（或铁夹应夹在离试管口的1/3处）。c、加热固体时，试管口要略向下倾斜，且未冷前试管不能直立，避免管口冷凝水倒流 使试管炸裂。 d、加热液体时，盛液量一般不超过试管容积的1/3（防止液体受热溢出），使试管与桌面 约成45°的角度（增大受热面积，防止暴沸），管口不能对着自己或别人（防止液体喷出伤人）。反应时试管内的液体不超过试管容积的1/2。 2、烧杯用途：①溶解固体物质、配制溶液，以及溶液的稀释、浓缩 ②也可用做较大量的物质间的反应 注意事项：受热时外壁要干燥，并放在石棉网上使其受热均匀（防止受热不均使烧杯炸裂）， 加液量一般不超过容积的1/3（防止加热沸腾使液体外溢）。
有机反应和反应机理(一） 有机反应：在一定的条件下，有机化合物分子中的成键电子发生重新分布，原有的键断裂，新的键形成，从而使原分子中原子间的组合发生了变化，新的分子产生。这种变化过程称为有机反应（organic reaction）。 一级反应：在动力学上，将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。 二级反应：在动力学上，将反应速率取决于两种化合物浓度的反应称为二级反应。 按化学键的断裂和生成分类 协同反应：在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态。它是一种基元反应。 自由基型反应：由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段：链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，犹如接力赛一样，自由基不断地传递下去，像一环接一环的链，所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段，自由基两两结合成键，所有的自由基都消失了，自由基反应也就终止了。 离子型反应：由分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。离子型反应有亲核反应和亲电反应，由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应，亲核试剂是对原子核有显著亲和力而起反应的试剂。由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。 按反应物和产物的结构关系分类 加成反应：两个或多个分子相互作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应。 取代反应：有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。 重排反应：当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时，会引起组成分子的原子的配置方式发生改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子，这种反应称为重排反应。 消除反应：在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。若两个消去基团连在同一个碳原子上，称为1,1-消除或α-消除；两个消去基团连在两个相邻的碳原子上，则称为1,2-消除或β-消除；两个消去基团连在1,3位碳原子上，则称为1,3-消除或γ-消除。其余类推。
一、实验室家具技术要求 （一）制造标准 1、家具及配套水电安装施工应符合以下标准的要求： （1）《美国科学设备暨实验室家具国际协会》SEFA 8 M （Laboratory Grade Casework 实验室等级钢制柜体要求）； （2）《美国科学设备暨实验室家具国际协会》SEFA 2（Installation 安装要求）； （3）《美国材料与试验协会》ASTM-E-84 （Standard Test Method for Surface Burning Characteristics of Building Materials 建筑材料表面耐燃特性测试标准）； （4）《美国防火协会》NFPA-45 （Fire Protection for Laboratories Using Chemicals 实验室化学品防火要求）； （5）《金属家具通用技术条件》（GB/T 3325-2008）； （二）总体性能及技术要求 实验室家具结构和性能特征要满足SEFA 8 M的要求，这一系列产品需满足以下要求。 1、实验室家具应能承受以下最大荷重而不变形及影响使用： （1）底柜承重：907公斤（2000磅）； （2）门板承重：90公斤（200磅）； （3）抽屉承重：68公斤（150磅）； （4）工作桌承重（4脚）：272公斤（600磅）； （5）基本柜体和高柜内层板承重：90公斤（200磅）。 2、钢材表面处理（所有钢制柜体、框架及支架依本规定办理）： （1）预处理：按照标准工序进行脱脂、水洗、酸洗、水洗中和、磷化、水洗等过程； （2）应采用机器手自动喷枪环氧树酯粉末（参考品牌：杜邦DuPont或同档次品牌）静电喷涂，经高温固化成光滑表面。表面喷涂达汽车工业级(前期客户提交过样品的,以样品为标准,和样品工艺一致,方可安装,未提交样品得经甲方确认达到标准后方可安装),金属表面抗一定的化学物质，颜色可根据标准色样由采购单位统一选择；不允许出现露底、起泡、橘皮现象。 （3）表面处理性能要求应符合SEFA 8 M标准。 （三）主要设备材料及结构的技术要求： 1、实验台/仪器台 （1）柜体材料 A、使用全钢柜体，除有特别说明者外，钢制柜体加工材料为符合ASTM A1008要求或国内相应标准的优质镀锌钢板。柜体钢材基本厚度应达到≥1.2mm,喷涂后厚度≥1.3mm； B、柜体为全钢落地式结构，可以单独或组合使用。柜体一般深度为：530mm（±5%），高度为830mm （±5%）；底柜后方应具备容易拆装的背板，可用简单工具方便地拆卸下来以检修管路系统； C、底柜五金及配件： ■合叶及钉：除有特别说明者外，采用厚2.0mm及以上的304#不锈钢板成型五节式合叶；钉采用304#
有机反应和反应机理总结（二） 来源：王悦的日志 有机反应和反应机理总结（二） （5）还原反应 1乌尔夫－凯惜纳－黄鸣龙还原：将醛或酮、肼和氢氧化钾在一高沸点的溶剂如一缩二乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH，沸点245˚C）中进行反应，使醛或酮的羰基被还原成亚甲基，这个方法称为乌尔夫－凯惜纳（Wolff L−Kishner N M）－黄鸣龙方法还原。对酸不稳定而对碱稳定的羰基化合物可以用此法还原。 2去氨基还原：重氮盐在某些还原剂的作用下，能发生重氮基被氢原子取代的反应，由于重氮基来自氨基，因此常称该反应为去氨基还原反应。 3异相催化氢化：适用于烯烃氢化的催化剂有铂、钯、铑、钌、镍等，这些分散的金属态的催化剂均不溶于有机溶剂，一般称之为异相催化剂。在异相催化剂作用下发生的加氢反应称为异相催化氢化。 4麦尔外因—彭杜尔夫还原：醛酮用异丙醇铝还原成醇的一种方法。这个反应一般是在苯或甲苯溶液中进行。异丙醇铝把氢负离子转移给醛或酮，而自身氧化成丙酮，随着反应进行，把丙酮蒸出来，使反应朝产物方面进行。这是欧芬脑尔氧化法的逆反应，叫做麦尔外因—彭杜尔夫（Meerwein H－Ponndorf W）反应。5卤代烃的还原：卤代烃被还原剂还原成烃的反应称为卤代烃的还原。还原试剂很多，目前使用较为普遍的是氢化锂铝，它是个很强的还原剂，所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原，还原反应一般在乙醚或四氢呋喃（THF）等溶剂中进行。 6伯奇还原：碱金属在液氨和醇的混合液中，与芳香化合物反应，苯环被还原为1，4-环己二烯类化合物，这种反应被称为伯奇还原。 7均相催化氢化：一些可溶于有机溶剂中的催化剂称为均相催化剂。在均相催化剂作用下发生的加氢反应称为均相催化氢化。 8克莱门森还原：醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起回流反应。醛或酮的羰基被还原成亚甲基，这个方法称为克莱门森还原。 9罗森孟还原法：用部分失活的钯催化剂使酰氯进行催化还原生成醛。此还原法称为罗森孟（Posenmund, K. W.）还原法。 10斯蒂芬还原：将氯化亚锡悬浮在乙醚溶液中，并用氯化氢气体饱和，将芳腈加入反应，水解后得到芳醛。此还原法称为斯蒂芬（Stephen, H.）还原。 11催化氢化：在催化剂的作用下，不饱和化合物与氢发生的加氢反应称之为催化氢化。 12催化氢解：用催化氢化法使碳与杂原子（O，N，X等）之间的键断裂，称为催化氢解。苯甲位的碳与杂原子之间的键很易催化氢解。 13酮的双分子还原：在钠、铝、镁、铝汞齐或低价钛试剂的催化下，酮在非质子溶剂中发生双分子还原偶联生成频哪醇，该反应称为酮的双分子还原。 14硼氢化-还原反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反
化学实验室基本操作 化学实验室基本操作2010-07-24 11：54一、常用仪器的主要用途和使用 方法 反应容器：试管、燃烧匙、烧杯、锥形瓶、集气瓶 存放容器：集气瓶(气体)、细口瓶(液体)、广口瓶(固体)、滴瓶(少量液体) 计量仪器：托盘天平(称固体质量)、量筒(量液体体积) 取用仪器：镊子(块状或较大颗粒)、药匙或纸槽(粉末或小颗粒)、胶头滴 管(少量液体) 夹持容器：试管夹、坩埚钳、铁架台(带铁圈、铁夹) 其它仪器：漏斗、长颈漏斗、分液漏斗、石棉网、玻璃棒、水槽、试管刷 可直接加热的：试管、蒸发皿、燃烧匙 能间接加热的(需垫石棉网)：烧杯、烧瓶、锥形瓶 加热仪器：酒精灯 1.烧杯圆柱状玻璃容器，杯口有便于倒出液体的嘴。 常用的有25mL、50mL、100 mL、250 mL、500 mL等 (1)用于大量物质的溶解和配制溶液或者进行化学反应的容器，也常用于接 过滤后的液体。 (2)实验时盛放液体的量不超过烧杯容积的1/2，以防搅拌时溅出。 (3)向烧杯中注入液体的时候，应沿烧杯内壁或玻璃棒引流。
(4)加热时要垫石棉网，也防受热不均而使其破裂。烧杯不能用作加热固体试剂。 2.试管 (1)用于少量物质的溶解或发生化学反应的仪器，也常用于制取或收集少量气体。 (2)振荡试管的方法：手持试管、手腕摆动。 3)实验时盛放液体量不能超过试管容积的1/3，以防振荡或加热时溅出。可直接加热。 (4)用试管夹或者铁夹固定时，要从试管底部向上套，夹持在试管的中上部(或离管口1/3的部位)。 3.蒸发皿 (1)用于溶液的蒸发、结晶 2)蒸发过程中需用玻璃棒不断搅拌，防止液体由于局部温度过高而飞溅 3)当溶液的量减少只有大量晶体析出时，停止加热并放至石棉网上，以防晶体飞溅 (4)取放蒸发皿，要用坩埚钳夹持 4.集气瓶 (1)用于收集气体、短时间贮存气体、用做物质在气体中的燃烧的反应器 (2)在收集气体或贮存气体时，要用毛玻璃片盖住瓶口。 5、试剂瓶 试剂瓶包括滴瓶、细口瓶、广口瓶等。分为无色和棕色两种。
十、反应和反应机理 有机反应：在一定的条件下，有机化合物分子中的成键电子发生重新分布，原有的键断裂，新的键形成，从而使原分子中原子间的组合发生了变化，新的分子产生。这种变化过程称为有机反应（organic reaction）。 一级反应：在动力学上，将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。 二级反应：在动力学上，将反应速率取决于两种化合物浓度的反应称为二级反应。 按化学键的断裂和生成分类 协同反应：在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态。它是一种基元反应。 自由基型反应：由于分子经过均裂产生自由基而引发的反应称为自由基型反应。自由基型反应分链引发、链转移和链终止三个阶段：链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量，所以链引发阶段需要加热或光照。链转移阶段是由一个自由基转变成另一个自由基的阶段，犹如接力赛一样，自由基不断地传递下去，像一环接一环的链，所以称之为链反应。链终止阶段是消失自由基的阶段，自由基两两结合成键，所有的自由基都消失了，自由基反应也就终止了。 离子型反应：由分子经过异裂生成离子而引发的反应称为离子型反应。离子型反应有亲核反应和亲电反应，由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应，亲核试剂是对原子核有显著亲和力而起反应的试剂。由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。亲电试剂是对电子有显著亲合力而起反应的试剂。 按反应物和产物的结构关系分类 加成反应：两个或多个分子相互作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应。 取代反应：有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。 重排反应：当化学键的断裂和形成发生在同一分子中时，会引起组成分子的原子的配置方式发生改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子，这种反应称为重排反应。 消除反应：在一个有机分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。可以根据两个消去基团的相对位置将其分类。若两个消去基团连在同一个碳原子上，称为1,1-消除或α-消除；两个消去基团连在两个相邻的碳原子上，则称为1,2-消除或β-消除；两个消去基团连在1,3位碳原子上，则称为1,3-消除或γ-消除。其余类推。 氧化还原反应：有机化学中的氧化和还原是指有机化合物分子中碳原子和其它原子的氧化和还原，可根据氧化数的变化来确定。氧化数升高为氧化，氧化数降低为还原。氧化和还原总是同时发生的，由于有机反应的属性是根据底物的变化来确定的，因此常常将有机分子中碳原子氧化数升高的反应为氧化反应，碳原子氧化数降低的反应为还原反应。有机反应中，多数氧化反应表现为分子中氧的增加或氢的减少，多数还原反应表现为分子中氧的减少或氢的增加。
技术总则 1.主要技术标准(不低于参照标准) 《通风柜产品技术标准》BS EN14175-3或ASHRAE110-1995 《一般货物运输包装通用技术条件》GB/T9174-1988 《气装置安装工程低压电气施工及验收规范》B50254-96（54-59） 《科学实验建筑设计规范》GB 91-93 《建筑设计防火规范》GB50016-2005 《洁净室施工及验收规范》（JGJ71－90） 《生物安全实验室建筑技术规范》（GB50346－2004） 《科学实验建筑设计规范》（JGJ91-93） 《实验室生物安全通用要求》（GB19489-2004） 《通风与空调工程施工》（GB50243－2002） 《采暖通风与空气调节设计规范》（GB50019－2003） 2．通风柜须满足BS EN14175-3或ASHRAE110面风速及污染物测试标准要求并能提供通风柜的现场质量控制试验。 3．V A V控制系统须通过EN14175相关标准要求，并能提供现场测试试验。 4．设备安装完成后能达到设计方案中的相关联动调试验收标准。 5. 实验室所有设施必须满足水厂三级化验室验收要求。 实验台柜技术参数要求 1、一般要求 1.1实验台柜的设计形式、外表颜色应利于用户的使用功能。 1.2货物质量不得低于招标文件中有关质量、技术规定的基本要求：提供的货物应是全新的、完整的，并应与样品质量相符。 1.3实验台柜由中标单位提供的台面、柜体小样、三维效果图纸后和招标单位共同现场确定，颜色由招标单位确定。 2、主要配置及内容：（见：清单及业主要求） 3. 主要技术及工艺要求 3.1技术要求： 3.1.1外形尺寸：长、宽、高的误差≤3mm；邻边垂直度：台面对角线、框架对角线1000mm的误差≤3mm，2000mm的误差≤4mm，3000mm的误差≤5mm；地脚平稳性：误差≤2mm。 3.2工艺要求： 3.2.1木制贴面和封边部件应严密、平整，不允许有脱胶、鼓泡、凹陷、压痕以及表面划伤、麻点、裂痕、崩角和刃口，表面的圆角、倒棱应均匀一致。 3.2.2钢制柜体或钢结构部件表面必须经静电环氧树脂粉末喷涂处理，涂层厚度≥0.5mm，平整光滑，不允许有喷涂层脱落、鼓泡、凹陷、压痕以及表面划伤、麻点、裂痕、崩角和刃口等。预留孔或钻孔位置符合规定要求。切割、钻孔和倒角后应去毛刺。 3.2.3各种配件安装应严密、平整、端正、牢固。金属配件应做除锈和防腐处理。 3.3质量要求： 所有投标货物严格执行国颁《室内装饰装修材料、木家具中有害物质限量》（GB18580-2001）和《室内装饰装修材料，人造板及其制品中甲醛释放限量》（GB18580-2001）标准。 3.4生产工艺要求： 1 / 10
一、Arbuzow反应(重排) 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。 本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则Arbuzow反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：
反应机理 一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应： 反应实例 二、Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理
重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例 三、Baeyer----Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应
具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例
检验仪器操作规范 1. 仪器分类和作业规范 理化检验仪器（序号从4.1-4.30） 4.1原子吸收仪 4.2离子色谱仪 4.3 pH/电导率仪（或其他pH计及电导率仪） 4.4电光分析天平 4.5电子天平/电子分析天平 4.6浊度仪 4.7糖度计 4.8余氯测定仪 4.9分光光度计 4.10阿贝折射仪 4.11低速台式离心机 4.12定氮仪 4.13密度/比重/浓度计 4.14比色管 4.15电热恒温干燥箱 生化检验仪器（序号从4.31-4.40） 4.31自动立式压力蒸汽灭菌锅 4.32生物显微镜 4.33生化培养箱 4.34霉菌培养箱 其他（序号从4.61-4.70） 4.61激光粒子计数器
备注：以下仪器操作规范按仪器分类顺序编写 4.1原子吸收仪 4.1.1. 准备工作： a）接通仪器主机电源，再接通计算机及打印机电源。打开电脑，待 Win dows95 屏幕 左下角显示Start将箭头指向Start，并点击。联机正常后出示 Aawinlab，点击 打开。 b）将空白溶液置于自动进样器位置1上，标准溶液于2上，试样溶液 在其他编码位置上。 c）打开氩气钢瓶，并调节为300-450Kpa d）接通石墨炉冷却水系统电源。 4.1.2. 编制程序： 工作前将下列主要工作页的必要参数一一输入。分别为仪器页、校正页、石墨炉页。 4.1.3. 进行自动分析： 箭头指向Workspace并点击它，出现下图所示的对话框，然后点击 Calibrate 进行校正曲线，完毕点击An alyze Samples 进行试样的测 ^定。 备注：作结束后如需存储文件，点击File上的Save,显示Save Method As窗口，在Method Name^栏上打上方法名字，并点击0K 4.1.4. 关机： 工作结束后点击Automated Analysis Control 窗口的Flush Sampler ，冲洗 进样系统；退出软件，关掉主机就、计算机、打印机、冷却水系统和石墨炉电 源；关紧氩气钢瓶。 4.2离子色谱仪 4.2.1.仪器 离子色谱仪、移液管、滤纸（0.45 卩m、 4.2.2.试剂 阴离子淋洗液、阳离子淋洗液、甲烷磺酸 4.2.3.操作方法 a）洗液的配置: 1. 阴离子淋洗液的配置：
MNS柜通用设备技术性能及参数的详细描述 MNS柜基本特性介绍 MNS是用标准模件由工厂组装的组合式低压开关柜，柜架用进口优质敷铝锌钢板弯制而成，通过自攻锁紧螺钉或8.8级六角螺钉紧固互相连接而成，再按方案变化需要，加上相应的门，封板，隔板，安装支架，以及母线，功能单元等零部件，组装成一台完整的装置，装置内零部件尺寸，隔室尺寸实行模数化（模数单位E＝25mm）。作为新一代低压抽出式开关柜，具有如下特点： 1.结构合理，技术水平高。MNS开关柜的额定载流量，分断能力，动热稳定性能指标均高于其它型号的低压开关柜，并且维护方便，安全可靠。 2.防护性能好。MNS是全隔离的开关柜，内部隔室满足IEC439-1“形式4”的规定，外壳防护等级有IP31、IP40、IP42、IP54，是国内低压开关柜中最高的。 3.联锁可靠。MNS的防误操作联锁由断路器手柄操作机构和抽屉位置机械联锁操作机构共同完成，其设计精确、逻辑性极强，能有效地防止各种可能出现的误操作，并且能与运行方式相结合灵活地实现柜间机械联锁。 4.方案齐全，组合方便。MNS以8E为基本单元，功能单元有8E/4、8E/2、8E、12E、16E、24E、32E、72E，一台MCC柜最多时可布置36个功能单元，而且可实现PC，MCC混装，为压缩柜子数量，灵活选择方案提供了有利条件。 正面图
开关柜分类 进线柜：安装框架式低压断路器，通过断路器和各种截面（符合电流要求）的铜母线接收电能并传递给低压开关柜的水平母线。 母联柜：安装框架式低压断路器，通过断路器和各种截面（符合电流要求）的铜母线实现各段母线之间电能的分隔和传递。 馈线柜：安装框架式低压断路器或塑料外壳式断路器和各种截面（符合电流要求）的分支母线、电缆实现各回路电能的传递和分配。 电容补偿柜：安装自愈式（干式无油）低电压金属并联电容器、无功自动补偿器、刀熔开关、接触器等元件和相应的二次元件实现对系统进行无功功率补偿，提高系统的功率因数。 电机控制柜：安装塑料外壳式断路器或微型开关、接触器、热继电器和相应的二次元件实现对风机、风阀等机电设备的控制。 MNS开关柜符合标准
有机反应机制的研究方法 有机化学中用来解释反应机理的传统方法主要集中在Kinetics和Dynamics两方面，即理解势能面、深入研究分子运动和碰撞、测定活化参数、测定速率常数、确定某个反应机理中一系列化学步骤的顺序、确定反应限速步骤和决速步骤。 研究机理的关键目的是反应机理知识可以对如何在原子或分子水平上操纵物质给出最快速的洞察，而不是依靠运气来获得偶然性的变化从而获得想要的结果。由于动力学在辨别机理方面起着关键作用，所以动力学是整个有机反应机理研究领域中最重要的分支之一。 传统的反应机理研究方法除了动力学分析之外，还有同位素效应、结构-功能分析等。这些都是研究有机反应机理的标准实验工具，然后实验化学家可以根据其想象力和化学创造性，设计出一些完全不同于之前出现过的研究方法。因此，本文总结了一些最为常见的方法。首先分析最简单的实验，例如产物和中间体的鉴定。但也会分析一些更为微妙、精细的实验，如交叉和同位素置乱（cross-over and isotope scrambling）实验。 1.改变反应物结构以转变或捕获预想的中间体 有时可以通过合成一种类似于所研究的反应物的新反应物来破译中间体的性质，但是这需要所预测的中间体能以一种可预想的方式进行反应。没有标准的方式来处理这一类实验，所以实验者必须根据具体实验情况来设计实验。下面以酶反应作为此方法的应用实例。 Lin[1]等人设计了一种转变中间体的方法。扁桃酸消旋化酶可使扁
桃酸根离子的对映体（2-羟基苯甲酸）互换。位于羧酸跟α位的碳负离子被认为是中间体。为了测试此中间体是否存在，作者合成设计了扁桃酸跟离子的类似物i，并用酶对其进行了外消旋化。其过程是首先形成碳负离子，然后经过溴化物的1,6-消除，最后经过互变异构化，分离得到产物ii。此结果支持了在扁桃酸根离子路径中碳负离子中间体iii的存在。 2.捕获实验和竞争实验 鉴定中间体的一种常见方法是通过加入额外的试剂来捕获中间体。目前存在着几种自由基不伙计，许多好的亲核试剂是半衰期很短的亲电试剂（如碳正离子）的可行的捕获剂。必须以自己的化学知识来设计捕获中间体（如碳正离子、卡宾等）的捕获剂。但是活泼中间体的半衰期很短，所以捕获剂必须是具有很高的活性，并能与活泼中间体的标准反应路径进行竞争。同样，因为捕获反应是典型的双分子反应，所以要求捕获剂具有高的浓度。另外，还可以将捕获剂与反应物共价结合，以便更容易地捕获活泼中间体。
常见得有机反应机理 Aｒｂuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新得卤代烷: 卤代烷反应时，其活性次序为:R'I ＞R'Ｂｒ >R＇Ｃｌ。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、ａ- 或ｂ-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总就是先脱除含碳原子数最少得基团。 本反应就是由醇制备卤代烷得很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得: 如果反应所用得卤代烷R'Ｘ得烷基与亚磷酸三烷基酯（RO)3P 得烷基相同(即 R' = R)，则Ａｒｂuzov 反应如下： 这就是制备烷基膦酸酯得常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP（OR')2与次亚膦酸酯Ｒ２POR' 也能发生该类反应,例如: 反应机理 一般认为就是按ＳＮ2 进行得分子内重排反应： 反应实例
Ａrｎdt-Ｅister 反应 酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(１)，(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3），(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺）反应，则得酯或酰胺。 反应实例 Bａeyｅr-－-－Viｌlｉgeｒ反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上,同时发生Ｏ-Ｏ键异裂。因此，这就是一个重排反应 具有光学活性得3-－－苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子得枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:
不对称得酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移，但就是还就是有一定得选择性,按迁移能力其顺序为: 醛氧化得机理与此相似，但迁移得就是氢负离子，得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应得酯,其中三氟过氧乙酸就是最好得氧化剂。这类氧化剂得特点就是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。 Bｅcｋmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸得五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应得取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺: 反应机理 在酸作用下,肟首先发生质子化，然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位得基团迁移到缺电子得氮原子上,所形成得碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果就是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如：
高压柜设备技术参数 一、供货范围 招标采购KYN28-12高压柜的型号、规格、数量： 1、KYN28-12高压进线柜 1台 2、KYN28-12高压计量柜 1台 3、KYN28-12高压PT柜 1台 4、KYN28-12高压出线柜 5台 二、技术要求 1. 本设备技术要求适用于，武汉理工大学大学生创新创业园10ＫＶ供电工程项目10kV高压柜设备招标，技术要求提出了对设备本体及附属设备的功能设计、结构、性能、安装和试验等方面的基本技术要求。 2 招标人在本技术要求中提出了最低限度的技术要求，并未对一切技术细则作出规定，也未充分引述有关标准和规范的条文，投标方须提供一套满足本技术规范和现行有关标准要求的合格产品及其相应服务 3 如果投标方没有以书面形式对本技术要求的条款提出异议，则意味着投标方提供的设备（或系统）完全满足本技术要求。 4 本技术要求所使用的标准如遇与投标方执行的标准不一致时，按较高标准执行。 5 投标方在制造工作开始前提供质量控制计划。 6 投标方在投标文件中须提出设计、制造、检验/试验、装配、安装、调试、试运、验收试验、运行和维护等执行标准清单给招标方方确认。 7 投标方在投标文件中须提供最近二年业绩中，与本设备相同规格型号产品的权威机构用户鉴定试验报告. 8、国家权威机构对该产品的型式试验报告。（必要条件） 10、高压柜投标、生产严格按设计图纸、计量柜和出线柜增加计量表，通讯接口GPRS/4858。 11、检验/试验和性能验收试验 11.1 工厂检验是质量控制的一个重要组成部分。投标方须严格进行厂内各生产环节的检验和试验。投标方提供的合同设备须签发质量证明、检验记录和测试报告，并且作为交货时质量证明文件的组成部分。 11.2 检验的范围包括原材料和元器件的进厂，部件的加工、组装、试验至出厂试验。
实验台、通风柜柜技术指标 技术要求： 技术参数要求中带▲符号的为本次台柜设备配套项目重要技术参数要求，必须提供相关报告或者证明文件证明设备符合要求。 （一）实验家具材质要求 1.实验台、中央台---（钢木结构） 1.1、实验台台面 参考品牌：上海榕德(roadlab)、费亚泰克（friatec）和德国赛 实验台台面主材说明：采用20mm厚实验室工业陶瓷板台面。采用高温一体烧制成型，耐1550℃极限高温，耐强酸、强碱、强有机溶剂、染色剂等各种化学试剂，耐刮磨，耐高温，抗明火，抗污染，抗菌，抗变形，经久耐用，无需维护，安全环保，其中所有水池台台面采用碟形工艺，操作面部分整体下凹5mm翘边，总厚度25mm,配备同品牌实验室专用570*470*350mm陶瓷水槽，防止有害液体外溢，有效保持台面美观。投标时需提供以下相对应检测报告及资质文件： ▲环保性能：需提供辐射限量检测报告，参照GB6566《建筑材料放射性核素限量》标准，检测结果必须符合：内照射指数≤0.4。 ▲化学性能：需提供2016及2017年连续2年SGS机构出具的耐腐蚀检测报告：参照SEFA3-2010科学设备及家具协会-实验室工作台面条款2.1台面检测标准，台面至少抗“47”种以上化学品且检测结果为0级（表面无变化）的检测报告。▲物理性能：台面的耐污染性能：需提供提供国家建筑材料测试中心出具的GB/T4100-2006检测报告出具的测试项目为“吸水率”检测报告，测试结果最大值不得大于0.03%。 ▲高温性能：需提供耐极限高温达到1500度以上的国家级检测报告。
1.2、▲柜体：柜体：采用≥15mm厚优质高密度中纤板面贴三聚氰胺板，所有断面经优质2mm厚度pvc封边防水处理，中纤板静曲强度≥15.0mpa，甲醛释放量≤0.5mpa，吸水厚度膨胀率≤0.5%。 （投标供应商须提供以上参数的CMA或CAL机构出具的检测报告，检测报告中须附产品的实物照片） 1.3、铰链：采用110°铰链，弹性好，使用过程中无噪音，耐酸碱、耐腐蚀，使用寿命长。 1.4、导轨：采用优质三节静音滑轨，模具成型，伸缩自如、承重力强、可任意停留所需空间。 1.5、扣手：铝合金一字型扣手，倒钩呈人字型，外形美观，设计人性化。 1.6钢木实验台技术要求如下： ▲人造板件外观：内外表无干花、湿花；无污斑；表面划痕、压痕、色差、鼓泡、龟裂、分层的检测结果：符合要求。 ▲表面理化性能要求：10%碳酸钠溶液，10%乙酸溶液，24H，检测结果：1级 ▲力学性能： ▲桌面垂直冲击试验：按GB/T10357.1-2013标准中5.1.3规定，自由跌落，冲击高度140mm，冲击支承桌面部位和桌面跨距中心部位各1次。试验后零部件应无断裂；无严重影响使用功能的磨损或变形；用手揿压某些应为牢固的部件，应无永久性松动；连接部位应无松动；活动部件（门、抽屉等）开关应灵活；家具五金件应无明显变形、损坏。 ▲水平静载荷试验：按GB/T10357.1-2013标准中5.1.2规定，桌面垂直均衡加载不大于100KG，水平加载450N，10次，每次10S。试验后零部件应无断裂或豁裂，无严重影响使用功能的磨损或变形；用手揿压某些应为牢固的部件，应无永久性松动；连接部位应无松动；活动部件（门、抽屉等）开关应灵活；家