酚醛树脂生产一间歇法(热塑性)
通用酚醛树脂可满足性能指标要求不特别高的一些应用领域，也是酚醛树脂最传统的一些领域，诸如制造普通电工制品的电木粉、绝缘板；一般使用性能的黏结剂(用于生产通用摩擦材料、造型材料、建筑材料……)等。
此类酚醛树脂的生产已有上百年的历史，技术已很成熟，由于所产树脂的性能难以满足高新技术领域的应用，近年来在酚醛树脂总产量的比例已逐年下降。不过，由于通用型酚醛树脂的生产在设备、控制仪表、产品检验仪器等方面比较简单，生产操作不很严格，所以在我国中、小企业还有相当规模的产量。
通用酚醛树脂在生产原理、生产工艺流程、产品类别等方面与高性能酚醛树脂基本是一致的，因此下面的讨论对于高性能酚醛树脂也是适用的。
酚醛树脂的产品类型及应用领域示意如图3—1。
选择生产何种类型酚醛，首先由市场需求来确定，随后就要有技术基础和相应装置加以保证。
一、间歇法(热塑性)
(一)工艺
生产酚醛树脂的最主要工艺是间歇釜式常压合成法，反应开
始是溶液均相体系，当缩聚体树脂分子量达一定程度后，反应体系转为非均相，这时分子量增长反应主要在树脂相中进行。
问歇釜式又分为单釜和多釜两种方式。单釜法采取缩聚和税水两步操作在一釜中前后完成，其操作简单(工序少)，设备少，但反应釜针对缩聚与脱水两阶段的适应性不强，致使设备不能实现最高利用效率。用双釜或多釜法生产酚醛树脂是先在一个或两个釜内进行缩聚反应，然后将反应物料放人一分离罐中进行冷却分层，上层水溶液吸出，下层树脂液转移至另一釜内进行蒸发脱水。这样，每一阶段操作都能在最佳结构设计的专用设备中进行，因而设备有效利用率高。但由于多釜法操作繁杂，设备多，影响了其推广。所以目前国内外仍以单爷法生产为主。
酚醛树脂间歇单釜法生产的典型流程如图3-2所示：
图3-2与德国Bakelite公司生产流程大体相同，与我国中、小酚醛树脂厂生产流程的主要区别在于其流程设计安排为立体化，这一点与我国济南圣泉海沃斯化工有限公司是一致的。如图3-2所示，苯酚、甲醛由高位槽1、2进入计量装置3计量后进人反应釜5，另从加料口向反应釜内加入规定量的催化剂。缩聚反应阶段，挥发性物质(水、甲醛等)蒸汽经釜上管道进入冷凝器4，冷凝液回流至反应釜内。脱水阶段，挥发性物质(主要是水)蒸汽冷凝后不再回流而是排出至冷凝水接收罐6。脱水阶段改为真空下操作，真空系统包括真空泵和真空缓冲罐7。反应釜内完成脱
水后的熔融态酚醛树脂有三种后处理方式，其一是排入树脂贮槽8，随后经冷却运输或冷却造粒；其二是排人树脂接受装置，冷却后进人粉碎机10粉碎成树脂粉；第三种方式是排人冷却运输车(架)推离。
图3-2 间歇单釜法生产酚醛树脂典型流程
1-苯酚高位槽；2-甲醛高位槽；3-计量装置；4-冷凝器；5-反应釜；6-冷凝水接收罐；7-真空缓冲罐；8-树脂贮槽；9-树脂接受装置；10-粉碎机；11-冷却运输车(架)；12-冷却运输或冷却运输造粒
当生产液体酚醛树脂时，图3—2所示流程稍加变动即可，主要是可取消造粒和粉碎设备及操作。
(二)生产操作
1.原料准备
(1)苯酚的准备应选购工业一级苯酚，其为熔点30.9℃的无色或微红色结晶，技术标准和化验方法参照国家标准GB/T
339-2001。桶装的苯酚可采用蒸汽浴、热水浴等加热方式将其熔化。熔化的苯酚用齿轮泵打人高位贮槽备用，高位贮槽应加设保温措施。
(2)甲醛的准备选购的甲醛一般是甲醛的水溶液(福尔马林)，通常含量为37%左右。因甲醛易自聚形成多聚甲醛而形成沉淀，所以大型甲醛贮罐内应有蒸汽加热管和搅拌(或用泵促进循环流动)以避免产生多聚甲醛。多聚甲醛的存在将会影响配料的准确性以及缩聚反应的活性。甲醛的技术标准及化验方法应参照国家标准GB/T 9009～1998。加料前应将符合要求的福尔马林用泵送入高位贮槽备用。
2.向反应釜内加料
(1)按树脂生产配方要求，依次分别对苯酚、福尔马林进行计量后加入反应釜；
(2)搅拌均匀后，测pH值。根据配方要求及原料混合液的pH值，加入适当量的酸性催化剂，最终pH值一般在1.9～2.3范围内。
3.缩聚反应
(1)加热。搅拌下，向反应釜夹套内通蒸汽加热，缓慢：逐步升温至60℃，由于缩聚反应的放热效应，物料温度将自动升至90℃以上并达到物料沸腾状态(约98℃)。放热量一般为
586.1kJ/kg(苯酚与甲醛)，放热反应速率，随酸的种类有所不同，
草酸较缓，盐酸较激烈。反应温度用夹套内通蒸汽(表压)及冷却水(流量)的办法来调节。
(2)缩聚。在维持物料沸腾状态下进行缩聚反应。在缩聚反应进行同时，上升蒸汽通过冷凝器冷凝后回流。根据冷凝液量及清澈度(由清变浑)可一般性判断缩聚反应的进程。必要时，在缩聚后期可补加一定量催化剂，以促进缩聚反应后期的反应速率。
随着反应进行，树脂分子量逐步升高，并不溶于水中。反应物开始分为两个液相，静置下可分为明显两层，上层为以水为主的水溶液，下层为树脂液。缩聚反应自回流液出现混浊开始约30min后即可取样测黏度或相对密度，一般当以4号涂料杯中测试结果为20～40s/60℃，即可作为缩聚操作终点。
4.脱水
反应物系中的水来自福尔马林中所含的水和酚、醛缩聚反应释出的水，为了获得合格的固体酚醛树脂，必须脱除这些水分。另外，脱水过程也同时带出了反应物系中的残余酚、醛、甲醇、催化剂等，有利于酚醛树脂质量的提升。脱水过程，酚醛树脂的分子量还会有稍稍增大，这是应该注意的问题。为了顺利脱水，其操作是在真空减压下进行的，且随水分的逐渐脱除，反应物系黏度不断上升，真空度和物料温度均将不断提高。脱水终点，视釜内树脂透明和黏度情况多次取样，直至合格。
5.放料
当达到缩聚脱水终点后，立刻打开反应釜通大气阀门，釜内降至常压后，停真空泵，从釜底将熔融态树脂放至料盘或料车。先进操作应排放至不锈钢冷却运输带以及连续冷却造粒机中。
6.树脂粉碎、包装
Novolak树脂完全冷却硬化后为浅黄至棕色半透明脆性固体。若放料后成大、小片料，则须经粗碎、细碎成树脂粉，以便于其下游材料和制品生产企业的应用。
7.树脂性能的检测
作为产品，酚醛树脂有许多重要的性能指标，主要包括熔点(或软化点、滴点)、聚合速度、游离酚含量、水分含量、溶液黏度、粒子细度等，某些应用领域还有游离醛含量、灰分含量等性能指标要求。各类酚醛树脂应用领域均对上述各项性能指标有其特定的要求，读者可分别参阅本书第五章～第十二章的相关内容。通用Novolak型树脂的一般性能要求是：滴点95～105℃，软化点(环球法)85～110℃，聚合速度40～60s，游离酚含量≤6%，水分≤3%，粒度60目全通。国内对上述的各项性能的检测方法见本章第五节。附录一中列出ISO中的各项性能检测标准号。
酚醛树脂生产废水处理方法概况 摘要：本文讨论了酚醛树脂生产废水的处理方法：分离方法和分解或者降解方法，含酚醛树脂生产废水是一种危害较严重的工业废水，应该因地制宜地采用处理技术和方法来消除或减少其污染 关键词：酚醛树脂废水；处理方法；概况 酚醛树脂因其耐热、无毒、能自行降解等优异性能而被广泛应用。酚醛树脂生产过程中产生大量的高浓度含酚及少量的含醛废水。由于酚和醛是具有高毒、强腐蚀性，若不经处理就任意排放，对人类、鱼类以及农作物都会带来严重危害。酚类物质不仅是我国优先控制的污染物，同时也是世界各国公认的有害污染物。酚醛树脂废水的防治已经引起世界各国的普遍重视，在我国已被列为重点的治理项目之一[1,2]。 1 酚醛树脂废水的特点 在酚醛树脂生产工艺中的各个工段会产生大量酚醛树脂废水。随着酚醛树脂产量的增加，废水的量也在逐年增加。其中包括干燥时所得的冷凝水和澄清树脂所分离出来的水。据统计，每平均生产1t热固性酚醛树脂可得上层水液650kg 左右。生产It热固性酚醛树脂可得900kg左右。在未回收树脂、甲醇等之前，其中酚类达16-440g/L，醛类达20—60 g/L，醇类达25—272 g/L[3]。 酚醛树脂废水的特点主要有：生产工艺、操作条件的不同，产生的废水的组成及浓度也不一样。废水中主要是酚、醛和醇等物质；废水浓度高，一般的树脂生产企业仅对废水进行初步的缩合处理，经过缩合处理后，COD依然高达10-30 g/L，酚含量1-60 g/L，醛含量1-60 g/L；废水排放量大，据统计，每平均生产一吨酚醛树脂，可得高浓度含酚废水650kg左右[3]。一些酚醛树脂生产企业每天废水中仅COD的排放量就高达数吨；随着实际生产的需要，废水非连续性排放，使水量变化很大，冲击负荷大；高浓度酚类物质和甲醛对细菌有很强的抑制作用和毒害作用，废水的可生化性差。这些特点都给处理带来了很大难度。 2 酚醛树脂生产废水处理方法 目前对含酚醛等废水的处理主要采用回收和净化处理。一般的，含酚浓度在1000 mg/L以上的废水为高浓度含酚废水，这类废水应首先考虑回收酚，降低废水中酚的浓度，然后进行深度处理。含酚500mg/L以下的为低浓度含酚废水，一般经净化处理后循环使用或排放[3]。回收和净化处理的方法大致分两类，一类是通过生物降解或者通过化学氧化等技术降低水中酚醛的浓度，另一类是采用提取、蒸馏、膜分离及吸附等方法将酚醛从废水中分离。下面就对常用的回收和
环氧树脂整体解决方案 一、环氧树脂概述及趋势 1、概述 凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能，它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变定收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好，对碱及大部分溶剂稳定，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。 环氧树脂的分类目前尚未统一，一般按照强度、耐热等级以及特性分类，环氧树脂的主要品种有16种，包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水中及潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、土木建筑胶16种。 2、生产情况 （1）世界环氧树脂生产的地区分布 环氧树脂的生产主要集中在中、日、欧三个地区，其他还有韩国、美国、台湾地区、泰国、南非和委内瑞拉等。中国大陆的生产能力约占世界总生产能力的60%。 （2）世界环氧树脂生产的垄断格局 世界环氧树脂生产，主要由Shell、Dow、Ciba三大巨头所垄断，另外日本的东都化成、大日本油墨、日本环氧树脂制造公司，韩国的国都化学（与日本东都化成合资）等几家以其先进的生产工艺在世界环氧行业中亦占令人瞩目的一席之地。 3、国内环氧生产厂商情况 中国环氧树脂生产厂家有一百多家，但除了岳阳和无锡等少数几家外，大都规模很小。由于目前国内环氧树脂厂大多规模小，牌号品种单一，设备落后，树脂质量较低；在Shell、Dow、Ciba以及日本几家公司正加紧对中国环氧消费市场渗透抢占的情况下，国内厂家面临着极为严峻的挑战。
4、需求品种 （1）世界环氧树脂的品种牌号 世界上使用最广泛的品种是双酚A型环氧，其次是溴化双酚A型和酚醛型环氧，其它品种生产使用量很小。 （2）国内环氧消费品种牌号 国内实际生产的环氧树脂只有双酚A型的几个牌号。国内环氧的生产品种牌号很单一，主要为双酚A型。由于国产环氧品质较差，许多要求高的场合须进口国外高品质环氧，如高品质液体环氧、溴化环氧、酚醛环氧等。 （3）环氧树脂在各行业的分配 环氧树脂主要用于涂料行业和电子行业。复合材料成型用环氧（主要应用于电子行业的印刷电路板）占四分之一。 5、市场前景 中国大陆是全球环氧树脂主要消费地区中唯一一个产能小于消费量的地区，消费量和生产量均呈双位数增长，但由于环氧树脂全球产能大于需求，贸易的全球化，进口量也双位数增长，竞争愈演愈烈。激烈的竞争也促进了我国环氧树脂行业快速发展，具体体现在生产集中化、装置规模化、产品质量的上台阶、价格的透明化。 中国环氧树脂生产厂家众多，但万吨级规模以上的企业为数不多。中国环氧树脂主要生产企业有广州宏昌电子材料工业有限公司、巴陵石化岳阳石油化工总厂、蓝星星辰新材料有限公司、广东汽巴高分子化工有限公司、江苏三木集团公司、大连齐化化工有限责任公司、无锡迪爱生环氧有限公司等。 国内大部分环氧树脂企业生产技术与国外先进工艺相比尚有一定差距。存在的主要问题是生产装置规模不够经济、产品专用性较低、产品质量稳定性差。此外，产品售后服务及应用的方便程度上也有待提高。 尽管如此，巨大的市场潜力仍为国内企业提供了生存和发展空间。预计未来中国环氧树脂产能还将进一步增长。未来5-10年，中国环氧树脂行业将会进一步规范化，生产成本过高、环保不合格、产品档次低的企业将被淘汰。同时，国内支柱产业加快发展给环氧树脂行业带来无限商机，如汽车领域，信息产业，能源、交通运输、建筑产业，这些发展方兴未艾的支柱产业都是应用环氧树脂的生力领
热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃,有没有办法可以降低它的固化温度? 当甲醛／苯酚（摩尔比）小于1时，可得热塑性产物，称热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃，混以填料制成的模塑粉俗称电木粉。当甲醛／苯酚(摩尔比)大于1时，在碱催化下先得到甲阶段树脂，即热固型酚醛树脂，能溶于有机溶剂，甲阶段树脂含能进一步缩聚的羟甲基，因此不需加固化剂即能固化：加热下反应得到乙阶段树脂，又称半溶酚醛树脂，不溶不熔但可溶胀和软化。再进一步反应则得到不溶不熔的体型结构丙阶段树脂，也称不溶酚醛树脂。甲阶段树脂长期存放也能自行固化。 热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性、刺激性较大。 酚醛树脂（BAKELITE） 酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂，一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的一类热固性树脂。 酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂，但由于它原料易得，合成方便，以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能，尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能，而且树脂本身又有广泛改性的余地，所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面（空间飞行器、火箭、导弹等）作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。 酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件（如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等），可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成瓜不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，因此这类树脂又称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂又称为二阶树脂。这两类树脂的合成和固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同。
酚醛树脂纤维的研究进展 *** 中北大学材料科学与工程学院，山西太原，030051 摘要：简单的介绍了酚醛树脂及其重要性能、合成原理，酚醛树脂改性的目的主要是改进它脆性或其它物理性能，提高它对纤维增强材料的粘结性能并改善复合材料的成型工艺条件等。最后对酚醛树脂纤维未来的发展方向进行了展望。 关键词：酚醛树脂、纤维、改性、复合材料 引言：酚醛树脂耐热性好，机械强度高，电绝缘性和耐高温蠕变性能优良，价格低廉且成型加工性好，特别是其良好阻燃性及很少产生有害气体的特性，使该种具有近百年历史的合成材料得到进一步发展，应用于塑料、复合材料、胶粘剂、涂料和纤维等各个领域。经过改性的酚醛树脂广泛应用于高尖端技术领域。所以，酚醛树脂纤维很受欢迎的。 一、酚醛树脂的简介 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称：phenolic resin, 简称PF。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，比重 1.25~1.30，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体。 酚醛树脂由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。热固性酚醛树脂具有很强的浸润能力，成型性能好，体积密度大，气孔率低，用于耐火制品，该树脂在15℃- 20℃下可保持三个月。酚醛树脂制品优点主要是尺寸稳定，耐热、阻燃，电绝缘性能好，耐酸性强，它主要应用于运输业、建筑业、军事业、采矿业等多种行业，应用广泛。在NH4OH、NaOH或NaCO3等碱性物质的催化下，过量的甲醛与苯酚（其摩尔比大于1）反应生成热固性酚醛树脂。其反应过程如下：在碱性催化剂存在下使反应介质PH大于7，苯酚和甲醛首先发生加成反应生成一羟甲基苯酚。室温下，在碱性介质中的酚醇是稳定的，一羟甲基苯酚中的羟甲基与苯酚上的氢的反应速度比甲醛与苯酚的邻位和对位上的氢的反应速度小，因此一羟甲基苯酚不容易进一步缩聚，只能生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。热塑性酚醛树脂（或称两步法酚醛树脂），为浅色至暗褐色脆性固体，溶于乙醇、丙酮等溶剂中，长期 姓名：*** 班级：*** 学号：***
醛及酮废水的处理技术 含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水,这种废水对人类危害最大。 1.醛、酚废水处理 1.1 缩合法 缩合法是甲醛、酚废水处理的最常见方法之一,其原理是利用酸碱催化及加热,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去除。例如,将含甲醛、酚的废水加热到90～100℃,使之缩合聚合,生成的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。 生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。 在用这种缩合法处理含甲醛、酚废水时,如果同时在1m3废水中加入0.2～2kg的铝盐或铁盐,再将水加热到接近沸点,形成的固体缩合物比较松散,容易过滤分离,分出的上清液浊度也低,处理时间也比较短。 1.2 空气催化氧化法 催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒直径约为5～10mm),以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时, 甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。例如,
某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下,经过2h曝气,甲醛的去除率为87%～95%,苯酚的去除率为99%。 2.含醛(不含酚)废水处理 2.1回收法 含甲醛(不含酚)废水可用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主要用于高浓度的甲醛废水处理。如含0.1%～20%(质量分数)的甲醛溶液,可加入足量的甲醇(甲醛摩尔量的4倍),然后用硫酸调整PH 值,令其小于4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛的形式回收。经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法处理。水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌洛托品,并经蒸发而得到回收。 2.2缩合法 利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。第一类为在催化剂存在下的自身缩合聚合,第二类是用其它缩合剂处理。 甲醛在碱性条件下(PH值为8～11)加热能发生树脂化反应,这种聚合反应能被用来处理含甲醛废水,去除率可达96%以上。例如在生产聚氧化甲烯(CH2O)n时产生的含甲醛废水,用氢氧化钙在600℃温度下处理20min,即可消除废水中的甲醛。此反应可被葡萄糖(2.8～10g/L)催化,使反应时间减少一半。经红外光谱及核磁共振技术证明,反应产物具有碳水化合物的结构。例如用0.35%～0.5%的氢氧化钙能够使10～15g/L的甲醛转化成5g/L的还原糖。
《环氧树脂工业污染物排放标准》 编 制 说 明 （征求意见稿） 《环氧树脂工业污染物排放标准》编制组 2008年3 月
目 录 1 编制《环氧树脂工业污染物排放标准》的必要性 (1) 1.1课题来源 (1) 1.2我国环氧树脂生产状况 (1) 1.3编制《环氧树脂工业污染物排放标准》的必要性 (2) 2 《环氧树脂工业污染物排放标准》的编制原则和预期目标 (3) 2.1编制原则 (3) 2.2预期目标 (4) 3 环氧树脂生产方法及污染物控制情况 (4) 3.1环氧树脂生产方法 (4) 3.2环氧树脂污染物种类 (6) 3.3环氧树脂生产中污染物排放情况 (6) 4 国、内外环氧树脂生产和污染物控制情况 (10) 4.1国外环氧树脂生产和污染物控制情况 (10) 4.2国内环氧树脂生产和污染物控制情况 (12) 5 《环氧树脂工业污染物排放标准》主要技术内容和指标的确定 (16) 5.1适用范围 (16) 5.2术语和定义 (16) 5.3执行时段 (16) 5.4水污染物排放限值的确定 (16) 5.5大气污染物排放限值的确定 (19) 5.6污染物排放标准的先进性分析 (20) 5.7监测方法 (20) 6 《环氧树脂工业污染物排放标准》达标分析和环境效益分析 (20) 6.1达标分析 (21) 6.2环境效益分析 (22)
《环氧树脂工业污染物排放标准》编制说明 1制订标准的必要性 1.1 课题来源 《环氧树脂工业污染物排放标准》是国家环保总局对污染物排放标准体系进行战略调整的内容之一。2003年国家环保总局在全国范围内公开征集环境标准项目（第一批）编制单位，中国石油化工勘查设计协会申报后，通过评审。国家环保总局下发《关于公布2003年度环境标准编制单位名单的通知》（环办函[2003]508号）。《环氧树脂工业污染物排放标准》由中国石油化工勘查设计协会牵头，中国天辰化学工程公司、中蓝连海设计研究院等单位参与制订。 1.2 我国环氧树脂生产状况 环氧树脂系指含有2个或2个以上环氧基，并以脂肪族、脂环族或芳香族的链段为主链的高分子缩聚物。20世纪50年代初期，环氧树脂在电气绝缘浇铸、防腐蚀涂料、金属粘接等领域首先取得突破性的应用进展，随后，环氧树脂作为合成树脂的一个分支行业即蓬蓬勃勃地发展起来了。 环氧树脂由于具有优良的电性能和机械性能以及耐化学腐蚀、高粘合力、加工应用方便等优点，被广泛用于粘合、浇铸、密封、层压、涂料、浸渍等生产中。 目前，环氧树脂已被广泛用于涂料、浇铸料、纤维增强塑料、胶粘剂、模压剂、注射料、泡沫材料等领域。 环氧树脂的种类很多，在各类环氧树脂中，以双酚A（二酚基丙烷）型环氧树脂的产量最大，用途最广，有“通用环氧树脂”或“标准环氧树脂”之称，它是由双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下缩聚而成。据统计，双酚A型环氧树脂约占环氧树脂总产量的90%，其次，还有改性环氧树脂、酚醛环氧树脂等。 我国环氧树脂生产始于1956年，在沈阳和上海两地首先试验成功，1958年上海开始环氧树脂的工业化生产。经过40多年的努力，我国环氧树脂的生产和应用都得到了迅速的发展，迄今为止，我国已有环氧树脂生产企业200余家。根据全国环氧树脂行业协会的统计，目前
1.1酚醛树脂简介 1.1.1酚醛树脂 酚类化合物与醛类化合物缩聚而得的树脂为酚醛树脂。其中以苯酚和甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。 酚醛树脂综合性能优良，是一种人工合成的最古老树脂，拥有近百年的使用历史。早在1872年德国化学家拜耳（A,Baeyer）首先发现了酚和醛在酸的存在下反应可以得到结晶的产物，但当时没有对其开展研究。接着化学家克莱堡（W,Kleeberg,1891）和史密斯(A,Smith,1899)对这个反应进行了研究。进入20世纪，1902年布卢默（B.Blumer）合成了第一个商业化酚醛树脂，命名为Laccain 。然而直到1905～1907，被称为酚醛树脂创始人的美国化学家巴克兰（L.H.Baekeland）才对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，并于1907年申请了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的专利，而且于1910年10月10日成立了Bakelite公司。巴克兰的功绩不仅首次合成了交联的聚合物，而且发现了树脂的模压过程，实现了酚醛树脂的实用化，这对酚醛树脂的生产和应用起了很重大的作用。因此此年（1910年）定为酚醛树脂元年（或者合成高分子元年），巴克兰被成为酚醛树脂之父。 由于酚醛树脂原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而且制品具有优异的机械性能、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低烟雾性，因此其成为工业部门不可缺少的材料，具有广泛的用途。 1.1.2酚醛树脂的合成、固化及其改进 酚醛树脂是由酚类和醛类在酸性或碱性催化剂作用下合成的缩合物。主要的原料是苯酚和甲醛，此外，酚类还有甲酚、二甲酚、多元酚、乙基苯酚、苯基苯酚、丁基苯酚、戊基苯酚、双酚A、间苯二酚等；醛类还有乙醛、多聚甲醛、糠醛等。 影响酚醛树脂合成和决定树脂性能的因素有：原料化学结构和单体官能度、酚醛摩尔比、催化剂的性质和反应介质的PH值。 各种酚和醛按其化学结构不同，其所固有的官能度和反应能力也不同。属于线性（热塑性）的酚醛树脂是由三官能度及双官能度的酚和醛作用生成的，如：苯酚，邻、对甲酚，1，2，3－二甲酚，1，2，5-二甲酚和1，3，4－二甲酚。
苯酚类废水处理方法(总4页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除
一、物理法 1、萃取法 由于酚类化合物是有机物,在水相与有机相的溶解度有较大差异,因此可以利用与水不互溶的有机萃取剂与含酚类污染物的废水混合,从而使酚类物质从水相转移至有机相中,以此实现酚类物质从水相中的脱除[8]。目前萃取法的发展除了选取混合强度更高的反应器之外[9],选择、优化萃取剂也是一个重要方向,其中使用超临界流体进行反应萃取分离是目前萃取法研究的重要方向 [1()]。由于萃取剂一般都相对昂贵,因此萃取剂一般都需要回收利用。但由于萃取过程中存在一些副反应、操作过程中也有一定的损失、溶剂会一定程度地溶解于水中,因此萃取法一般只用来处理回收较高浓度的苯酚废水,从而限制了其广泛应用。 2、蒸汽法 蒸汽法用来脱除挥发酚也一种使用时间比较长的方法,主要是利用挥发酚能够与水蒸汽组成一种共沸物的物理特点,当两种物质的总蒸汽压大于外部的压力时,废液就会沸腾,同时挥发酚便会转变为气体。在传统的蒸汽脱酚塔中,含酚废液喷淋塔顶端向下喷淋,而水蒸气则从下往上流动,两者进行逆流接触,从而使废液中的挥发酚转入气相中,达到脱除挥发酚的目标。 蒸汽法的优点是不使用昂贵的萃取剂、操作比较简便、处理量大、无后续污染,适合处理含挥发酚含量较高的酚类废水[li】,但其也存在蒸汽消耗大、设备体积大、废水处理不彻底的缺点。 3、吸附法 比表面积大、具有多孔结构等特征的物质常常能吸附水体中的污染物。科研人员使用具有以上特征的吸附剂处理酚类废水,在达到一定吸附量之后,再利用其他手段进行脱附,如通过加热脱附、溶剂脱附、蒸汽脱附等等。目前使用最为广泛的吸附剂是活性炭吸附剂,其具有吸附总量大的特点,对高含酚量和低含酚量的酚类废水都有很好的吸附效果,但活性炭吸附法也存在着脱附能耗高、脱附产物难以利用等缺点[12]。也有科研工作者探索使用其他更为廉价吸附剂进行吸附,如焦木素等[13]。焦木素吸附污染物的能力与活性炭接近,生产原料来源广泛、成本低,可以实现废物再利用,是一种有前途的替代吸附剂。 二、生物法 1、活性污泥法 生物法中最为常用的处理方法为活性污泥法,活性污泥法是通过在水中生存、利用氧气进行有氧化呼吸的细菌和其他水生生物对污水中的污染物进行栏截及分解,从而将有毒性的污染物转化为对环境无害的物质。活性污泥法处理污水的过程既包括物理过程、化学过程也包括生物化学过程,一方面活性污泥具有较强的吸附和容纳污染物的能力,通过吸附作用将水体中的酚类等有害物质进行拦截,使其从水体中分离;另一方面,好氧细菌在氧气充足的情况下进行有氧呼吸,通过一系列生物化学过程对有机污染物进行利用,分解转化为对环境无害的物质。
环氧树脂生产工艺 摘要：对环氧树脂进行简单的介绍，包括其定义，发展概况，分类及其生产工艺等等。选取了双酚A型环氧树脂为例，介绍其生产工艺中的原料，流程，设备以及后期的“三废”的处理。 关键词：环氧树脂发展概况生产工艺 定义及发展概况 1.环氧树脂定义 环氧树脂（Epoxy Resin）是指分子结构中含有2个或2个以上环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称，是一类重要的热固性树脂。最常用的双酚A 型环氧树脂含2个环氧基。化学名称：双酚A二缩水甘油醚. 英文名称： Diglycidyl ether of bis phenol A（缩写DGEBP A）,其结构为： 2.发展概况 环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期，它的工业化生产和应用仅是近40年的事情。 在19世纪末和20世纪初两个重大的发现揭开了环氧树脂发明的帷幕。远在1891年德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。1909年俄国化学家Prileschajew发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。这两种化学反应至今仍 是环氧树脂合成中的主要途径。 我国的环氧树脂的开发始于1956年，在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海开始工业化生产。经过40余年的努力，我国环氧树脂生产和应用得到了迅速的发展。目前生产厂家已达100余家。生产的品种、产量日益增多，质量不断提高，在现代化的建设中正起着越来越重要的作用。 环氧树脂的分类及其合成工艺 1.分类 按化学结构差异：环氧树脂可分为缩水甘油类环氧树脂和非缩水甘油类环氧树脂2大类。 按分子中官能团的数量：环氧树脂可分为双官能团环氧树脂和多官能团环氧树脂。 按室温下的状态：环氧树脂可分为液态环氧树脂和固态环氧树脂。 2.生产工艺 环氧树脂的种类繁多，不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种：(1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。(2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。
酚醛树脂的制备 酚醛树脂的制备受很多因素影响，其中原料摩尔比、催化剂种类和用量、反应温度和投料方式等，对酚醛树脂的反应速度、产物结构和质量都有很大影响。 一、苯酚与甲醛摩尔比的影响 苯酚与甲醛的摩尔比影响历程反应和分子结构，在酸性催化反应中，当甲醛的摩尔比小于苯酚时，不能形成足够的羟甲基，使缩合反应进行到一定程度便停止。在碱性催化反应中，当甲醛摩尔数小于苯酚时，又有部分苯酚以游离状态存在于树脂中，反应不完全。从酚醛树脂较理想的结构考虑，作为热固性树脂苯酚的麻尔数应略小于甲醛的摩尔数。 苯酚与甲醛的摩尔比反应，主要是生成邻甲基酚和对羟甲基酚，其中对羟甲基酚含量居多。苯酚与甲醛的摩尔比为1：2以上时以生成二羟基酚和三羟基酚为主。 苯酚与甲醛的摩尔比不同树脂平均相对分子质量也不相同，摩尔比越大树脂平均相对分子质量越大， 苯酚与甲醛摩尔比同树脂平均相对分子质量的关系
苯酚与甲醛摩尔比1:1.1 1:1.2 1:1.3 1:1.4 1:1.5 1:1.6 1:1.7 树脂平均分子量228 256
291 334 371 437 638 对于不同用途的酚醛树脂,应控制苯酚与甲醛的不同摩尔比,胶合板用的树脂最好是1:(1.4~1.5)，收率高游离酚少；浸渍用的酚醛树脂，摩尔比应为1：(1.1~1.3),树脂平均相对分子质量秒渗透性好作为耐水增强的酚醛树脂要示平均相对分子质量大一些游离酚尽量减少摩尔比一般为1：2.0左右。 苯酚与甲醛的摩尔比亦影响树脂的反应速度和固化时间摩尔比越大即甲醛用量增大树脂反应速度越快固化时间缩短而粘度下降储存稳定性变差。苯酚与甲醛摩托车尔比对树脂物化性质的影响如表。 苯酚与甲醛摩尔比
安庆三彩化工有限公司酚醛树脂工艺废水 技术方案 上海延庆环保科技股份有限公司 2016年11月
目录 一、概况 (5) 工程概况 (5) （一） (5) 1、工程内容 (5) 2、工程规模 (5) （二）总则 (5) （三）来水组成及特点........................................ 错误!未定义书签。 1.1 进水水质指标 (6) 1.2 出水水质指标 (6) （四）设计依据 (7) 1、设计、制造执行的规范与标准 (7) 1.1 预处理系统 (7) 1.2 除油生化处理系统 (8) 1.2.1 通用规范与标准 (8) 1.2.2 风机规范与标准 (9) 1.2.3 泵类规范与标准 (9) 1.2.4 设备类规范与标准 (9) 1.2.5 国产设备规范与标准 (10) 1.3 电器及工艺仪表规范与标准 (11) 2、设计基础资料 (11) 2.1 气象条件 (11) 2.2 公用工程条件 (11) 二、工艺系统设计 (14) 1、工艺流程 .........................................................错误!未定义书签。 1.1 一段除油和酚氨回收系统工艺流程图.............................................. 错误!未定义书签。 1.2二段生化系统及深度处理 ........................................................ 错误!未定义书签。（一）工艺流程说明.......................................... 错误!未定义书签。 1、酚氨废水分离系统..................................................错误!未定义书签。 2、酚氨回收系统系统..................................................错误!未定义书签。 3、煤气水酚氨回收设备概述............................................错误!未定义书签。 3.1 工艺技术和控制要求............................................................ 错误!未定义书签。 3.2 装置能力及界区范围............................................................ 错误!未定义书签。 3.3 主要技术路线.................................................................. 错误!未定义书签。 3.3.1 工艺流程说明..................................................... 错误!未定义书签。 3.4 生产方法及原理................................................................ 错误!未定义书签。
简要分析酚醛树脂废水的处理方法 酚醛树脂生产废水含有高浓度的酚、醛和树脂等有机物，具有高有机物浓度、高毒性、低pH等特点。处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等，近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法等。针对该废水的来源和特性采用“多维电催化-蓬松床微电解”法处理高浓度酚醛树脂废水，取得了显著的成效。 酚醛树脂废水、缩聚反应简介： 采用三段指标控制法、酚与醛摩尔比控制法、树脂与废水及时分离法和酸性催化剂使废水在酸性条件下进行缩聚反应，第一段指标：控制苯酚﹑甲醛摩尔比，使苯酚含量小于1000mg/l；第二段指标：苯酚﹑甲醛之间满足一定的关系式，第三段指标：COD为4000～8000mg/l。当废水达到第三阶段的指标时，即可进行下一步骤的处理。 废水的苯酚和甲醛摩尔比的控制要求：第一阶段的反应，废水的苯酚﹑甲醛摩尔比0.98～1.05；在第二阶段的反应，废水的苯酚﹑甲醛摩尔比符合下述关系式：Y＝0.32X＋(800～1200)，X为苯酚含量，Y为甲醛含量，单位为mg/l。在废水的反应过程中，需要对废水的苯酚和甲醛进行检测，并及时地向废水中添加甲醛或酚，以满足上述要求。 树脂与废水及时分离法:反应过程中，及时地将反应形成的低分子量树脂从废水中分离出。以避免形成的树脂分子量过大，形成不溶不熔的树脂，粘结在反应釜的器壁上。此外，低分子量树脂从废水中分离出，有利于废水中少量的苯酚和甲醛进行深度反应，可以使废水中的苯酚含量和甲醛含量大幅度的降低。在第一阶段的反应，每隔60～90分钟，将沉积在反应釜底部的树脂从釜中放出；在第二阶段的反应，每隔2～4小时，将树脂从反应釜中放出。低分子量树脂控制在这种指标，便于树脂从反应釜内放出，大幅度降低树脂粘结在反应釜器壁的量，同时也便于将低分子量树脂加工成合格的热塑性固体树脂。 废水缩聚反应的控制条件：温度为95℃～100℃，pH值为1.0～1.5。所采用的酸性催化剂为盐酸、硫酸、次氯酸、磷酸，不推荐有机酸类催化剂。废水缩聚反应所用的反应釜为玻璃钢反应釜,玻璃钢反应釜,具有良好的耐酸性腐蚀性能。采用蒸汽直接加热。 酚醛树脂废水、除醛和中和处理简介： 采用碱性催化剂调节缩聚反应后酸性废水的pH值，使其值为10～12，在85℃～95℃的温度和搅拌的条件下反应2～5小时,测定废水的醛含量，当废水的醛含量小于20mg/l时，停止反应，采用硫酸或盐酸回调pH值为6.5～7.5，将处理后的废水放入沉淀池，进行沉淀。在沉淀处理后，废水的苯酚含量约为50mg/l，含醛量小于20mg/l，COD为3000～7000mg/l。 碱性催化剂为氢氧化钠﹑氢氧化钾﹑氢氧化钙﹑氧化钙。
热固性酚醛树脂 热固性酚醛树脂具有很强的浸润能力,成型性能好,体积密度大,气孔率低,用于耐火制品,该树脂在15℃- 20℃下可保持三个月.酚醛树脂制品优点主要是尺寸稳定,耐热、阻燃,电绝缘性能好,耐酸性强,它主要应用于运输业、建筑业、军事业、采矿业等多种行业,应用广泛. 在NH4OH、NaOH或NaCO3等碱性物质的催化下，过量的甲醛与苯酚（其摩尔比大于1）反应生成热固性酚醛树脂。其反应过程如下：在碱性催化剂存在下使反应介质PH大于7，苯酚和甲醛首先发生加成反应生成一羟甲基苯酚 室温下，在碱性介质中的酚醇是稳定的，一羟甲基苯酚中的羟甲基与苯酚上的氢的反应速度比甲醛与苯酚的邻位和对位上的氢的反应速度小，因此一羟甲基苯酚不容易进一步缩聚，只能生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。 热固性酚醛树脂胶黏剂可以不用固化剂吗 视你的胶黏剂配方而定。酚醛比为1：1时为线形聚合物，要获得热固性树脂就要加交联剂了（提高醛用量，以苯酚对位进行交联）。若配方中有提及固化成分（如NL固化剂）也可以不用。 使用哪种热固性酚醛树脂能在45C温度左右固化，或是加入什么固化剂使其能在45C左右固化？ 问题补充： 热固性酚醛树脂是用于覆膜砂上 催化剂为磺酸类与无机酸混合使用 酚醛树脂的固化温度、固化时间和碳化温度，想要在400度左右的环境下使用如何 作为高分子材料400°c很难
热固性酚醛树脂的固化过程？ 热固性酚醛树脂的固化要具体看树脂的型号，加入固化剂可以常温固化，也可以直接高温固化。 2011-10-24 16:32 cjm20033|四级 主体是羟甲基、苯环活性氢等同类或之间的缩聚反应，当然之间有酚羟基、醚键等参与的非常复杂的反应，如变色，就是酚羟基的变化。具体固化过程目前估计还不能用反应式明确地表达出来。 |评论 加适量的六亚甲基四胺固化剂，不信你可以不用。 酚醛树脂固化在线等！！！ 我处有两种酚醛树脂，一种为粉末状固态，另外一种为液态，（在不加固化剂的情况下）想做试验使其加热固化，请帮忙提供它们固化所需要的条件，如：固化温度、反应时间、注意事项等，越详细越好。 注意：我处是现成的酚醛树脂，不是要制备，而是固化（这个对专业人士应该比较简单），所以请各位不要粘贴什么酚醛制备的东西来耽误大家的时间。多谢！满意回答 我来吧。 首先你要知道酚醛的牌号，从而知道这种酚醛是热塑还是热固。一般粉状为热塑需加固化剂固化，液态为热固直接固化。 酚醛的固化条件一般为热压固化。如温度在150度，压力20MPa，压5-10分钟，后去掉压力，保温150度4 个小时。注意事项就是，加压过程中要放2-3次气（即去压再加压） 上面的条件只是一个例子，具体的参数，要根据你的酚醛性能，制品用途，大小等来确定。如果没有加压设备的话，180度烘个2小时以上也是能固化的。 酚醛树脂分碱式合成跟酸式合成两种。其中碱式合成的，只要加温就可以固化。酸式的，才需要加固化剂。 仅供参考 1谁知道酚醛树脂的固化热是多少？ 当甲醛／苯酚（摩尔比）小于1时，可得热塑性产物，称热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃，混以填料制成的模塑粉俗称电木粉。当甲醛／苯酚(摩尔比)大于1时，在碱催化下先得到甲阶段树脂，即热固型酚醛树脂，
酚醛树脂的聚合原理、方法及其应用 应化1102班柳宗 0121114450208 摘要：酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。 关键词：酚醛树脂聚合原理聚合方法酚醛树脂的应用 正文： 酚醛树脂是世界上人工合成的第一类树脂材料，它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，而且由于它原料易得，合成方便，目前仍被广泛应用。在高中教材里，酚醛树脂作为缩聚反应的典例，阐述了单体分子聚合成高分子的一种形式。与加聚反应不同，单体分子在发生缩聚反应时，生成的不仅仅是高分子化合物，还有小分子物质（如水）生成。也正是因为单体间缩去小分子物质，才成为有机物彼此连接成链状或体型的直接诱因。 缩聚反应是指单体间相互反应，生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。如果采用不同的催化剂，苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚，使分子链之间发生交联，生成体型酚醛树脂。体型酚醛树脂绝缘性很好，是用作电木的原料。另外，以玻璃纤维作骨架，以酚醛树脂为肌肉，组合固化制成复合材料即玻璃钢。 苯酚和甲醛的合成反应是一个较复杂的反应过程，目前公认的看法认为苯酚和甲醛之间反应合成酚醛树脂的反应是一种缩聚反应。其生产工艺的基本原理是由一种或几种单体化合物合成聚合物的反应。缩聚反应具有逐步的性质，中间形成物具有相当稳定的性能。苯酚和甲醛两种物质发生反应时根据缩聚反应条件的差异可以形成两大类树脂，即热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。其中需要注意的是酚醛的化学结构是影响酚醛树脂合成及性能的主要因素。在选择原料时其中对酚类物质的要求是：酚分子中必须具有2个以上的官能度。酚环上连有供电子基时反应速度会加快；连有吸电子基时，反应速度会变慢。在选用醛类物质时，没有多高的要求，工业上一般都是使用甲醛的。 ( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即： 1、加成反应在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二 ( 一)合成反应 酚醛树脂的合成反应分为两步，首先是苯酚与甲醛的加成反应，随后是缩合及缩聚反应。即： 1、加成反应 在适当条件下，一元羟甲基苯酚继续进行加成反应，就可生成二元及多元羟甲基苯酚：
环氧树脂废水处理 摘要：环氧树脂是双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下生成环氧树脂粗品，其副产物为NaCl和H2O。环氧树脂粗品需进行精制，才能成为商品环氧树脂。目前国内外进行精制的工艺均采用溶剂萃取法，即在环氧树脂粗品、NaCl、H2O及过量的NaOH的混合物中，加入溶剂。 一、前言 环氧树脂是双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠的作用下生成环氧树脂粗品，其副产物为NaCl 和H2O。环氧树脂粗品需进行精制，才能成为商品环氧树脂。目前国内外进行精制的工艺均采用溶剂萃取法，即在环氧树脂粗品、NaCl、H2O及过量的NaOH的混合物中，加入溶剂。由于NaCl、H2O、NaOH不溶于溶剂，利用密度的差异，将NaCl、H2O及NaOH从树脂溶液中分离出来，为了确保树脂的残留的Cl-离子含量足够低，一般还需进行四次水洗，随着水洗次数的增加，树脂中Cl-离子含量不断降低，废水中的COD也随之降低。第一、第二次水洗排放出来的废水，其COD值达到7000～15000ppm，根本无法进行生化处理，第三、第四次水洗排放出来的废水，其COD值一般小于6000ppm，可直接进行生化处理。本文讨论的即为环氧树脂高浓度废水的治理。 二、环氧树脂高浓度废水治理闭路循环新工艺 环氧树脂高浓度废水组分比较复杂，主要可分为三大类： 1）有机物：由双酚A和环氧氯丙烷缩聚反应生成环氧树脂中的大分子中间产物，其中还含有少量未完全反应的原料，如双酚A和有机溶剂甲苯等，成分比较复杂，俗称老化树脂。 2）无机离子：如Na-、Cl-、OH-等。 3）水：树脂洗涤中引入的自来水。 这种复杂成分的废水目前在国内还没有成熟的企业乐于接受的治理技术。为此，无锡石化总厂与无锡轻工大学生物工程学院合作，首先在实验室规模上研制成功了环氧树脂高浓度废水治理闭路循环新工艺，其工艺路线如下：
热固性聚合物是从低粘度液体开始，通过催化剂或外加能量（热或射线）固化为固体。最早的热固性基体是酚醛，紧随其后的是环氧，接着是不饱和聚酯、脲醛，再接着是硅树脂，以及更新的基体。从实用的角度看，最重要的仍然是前三种：酚醛、环氧和不饱和聚酯 二、简介 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重～是热固性塑料家族中最古老的成员，可以追溯到1870年。合成酚醛树脂的两种单体是苯酚和甲醛，通过聚合形成, 酚醛树脂原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。酚与醛的摩尔比大于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。酚与醛的摩尔比小于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。 三、酚醛树脂固化原理 酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。 酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。表现出以下一些特点：
(1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著；(2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响显著；(5)固化过程有副产物(如水、甲醛等)产生；(6)固化反应是不可逆过程。 酚醛树脂有热塑性和热固性两类。热塑性酚醛树脂（或称两步法酚醛树脂），为浅色至暗褐色脆性固体，溶于乙醇、丙酮等溶剂中，长期具有可溶可熔性，仅在六亚甲基四胺或聚甲醛等交联剂存在下，才固化(加热时可快速固化)。主要用于制造压塑粉，也用于制造层压塑料、清漆和胶粘剂。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件，日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂（或称一步法酚醛树脂），可根据需要制成固体、液体和乳液，都可在热或（和）酸作用下不用交联剂即可交联固化。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。为指导树脂合成和成型加工，常将其固化过程分为A、B、C三个阶段。具有可溶可熔性的预聚体称作A阶酚醛树脂;交联固化为不溶不熔的最终状态称C阶酚醛树脂；在溶剂中溶胀但又不完全溶解，受热软化但不熔化的中间状态称B阶酚醛树脂处于此阶段的酚醛树脂为脆性固体，可以制成粉末，与添加剂一起模压成型。添加剂中除固化剂外，主要成分是木粉，它赋予酚醛材料强度与韧性，其压缩强度可达275MPa。酚醛具有优良的电绝缘性，低吸潮性和较高的使用温度（204℃）。,树脂存放过程中粘度逐渐增大，最后可变成不溶不熔的C阶树脂。因此,其存放期一般不超过3～6个月。热固性酚醛树脂可用于制造各种层压塑料、压塑粉、层压塑料；制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料；制造日用品、装饰品；制造隔音、隔热材料等。常见的高压电插座、胶粘剂和改性其他高聚物。 酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。并且价格低廉，可以说酚醛是性能价格比最高的一种高分子材料。 四、酚醛树脂的重要特点 1、高温性能 酚醛树脂固化后依靠其芳香环结构和高交联密度的特点而具有优良的耐热性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。酚醛树脂在200℃以下基本是稳定的，一般可在不超过180℃条件下长期使用。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。 2、粘结强度 酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。卓越的粘结性酚醛树脂卓越的粘附性首选源于其大