第六章酸碱滴定
萧生手打必属精品1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.
答：H2O的共轭碱为OH-；；
H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；
H2PO4-的共轭碱为HPO42-；
HCO3-的共轭碱为CO32-；；
C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；
C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；
HS-的共轭碱为S2-；
Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；
R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，
R—NHCH2COO-，COO-
C O O-
。
答：H2O的共轭酸为H+；
NO3-的共轭酸为HNO3；
HSO4-的共轭酸为H2SO4；
S2的共轭酸为HS-；
C6H5O-的共轭酸为C6H5OH
C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+；
R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH，
COO-
C O O-
的共轭酸为COO-
C O O-H
3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓度为c （mol·L-1）。
答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]
PBE：[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-]
（2）MBE：[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]
PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-]
$4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L-1）。
（1）KHP （2）NaNH4HPO4（3）NH4H2PO4（4）NH4CN
答：（1）MBE：[K+]=c
[H2P]+[HP-]+[P2-]=c
CBE：[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-]
PBE：[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-]
（2）MBE：[Na+]=[NH4+]=c
[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
PBE：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]
（3）MBE：[NH4+]=c
[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c
CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
（4）MBE：[NH4+]=c
[CN -
]+[HCN]=c CBE ：[NH 4+
]+[H +
]=[OH -]+[CN -
] PBE ：[HCN]+[H +
]=[NH 3]+[OH -]
5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H +
浓度计算公式。 （2） mol·L -1
NH 4Cl 和 mol·L -1
H 3BO 3混合液的pH 值。
答：(1)设HB 1和HB 2分别为两种一元弱酸，浓度分别为C HB1和C HB2 mol·L -1
。两种酸的混合液的PBE 为
[H +
]=[OH -]+[B 1-]+[B 2-]
混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH -]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式
]
[][]
[][][2
1
21+
+
+
+
=
H K HB H K HB H HB HB
21][][][21HB HB K HB K HB H +=+ (1)
当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB 1]≈C HB1 ，[HB 2]≈C HB2 。 式（1）简化为 2211][HB HB HB HB K C K C H +=
+ (2)
若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H +
]，对式（1）进行逐步逼近求解。 (2)
5108.13-?=NH K
10514106.5108.1/100.1/34
---?=??==+NH W NH K K K
10108.533-?=BO H K
根据公式2211][HB HB HB HB K C K C H +=
+
得：
L
mol K C K C H HB HB HB HB /1007.1108.51.0106.51.0][5
10102211---+?=??+??=+=
pH=×10-5
=
6．根据图5—3说明NaH 2PO 4—Na 2HPO 4 缓冲溶液适用的pH 范围。 答：范围为±1。
7．若要配制（1）pH=，（2）pH= 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系有关常数见附录一之表1。
（1）COO-
C O O-
（2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3+CH2COOH（氨基
乙酸盐）
答：(1) pK a1= pK a2= 故pH=(pK a1+pK a2)/2=+/2=
(2) pK a=
(3) pK a=
(4)pK a1= pK a2= 故pH=( pK a1+pK a2)/2=+/2=
所以配制pH=的溶液须选（2），（3）；配制pH=须选（1），（2）。
$8．下列酸碱溶液浓度均为mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3
（6）(CH2)6N4 （7）(CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2
答：(1) K a=×10-4 ,C sp K a=××10-4=×10-5>10-8
(2) K a2=×10-6 ,C sp K a2=××10-6=×10-7>10-8
(3) K a2=×10-10 ,C sp K a2=××10-10=×10-11<10-8
(4) K a1=×10-8 ,K b2=K w/K a1=×10-14/×10-8=×10-7,
C sp K b2=××10-7=×10-8>10-8
(5) K a2=×10-11 , K b1=K w/K a2=×10-14/×10-11=×10-4,
C sp K b1=××10-4=×10-5>10-8
(6) K b=×10-9 ,C sp K b=××10-9=×10-10<10-8
(7) K b=×10-9 , K a=K w/K b=×10-14/×10-9=×10-6,
C sp K a=××10-6=×10-7>10-8
(8) K b=×10-4 ,C sp K b=××10-4=×10-5>10-8
根据C sp K a≥10-8可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。
$9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），c sp K a （K b ）≥10-8
就可以直接准确滴定。如果用K t
表示滴定反应的形成常数，那么该反应的c sp K t 应为多少 解：因为C sp K a ≥10-8
，K a =K t ?K w ，
故：C sp K t ≥106
10．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H +
+OH -=H 2O
K t =
]][[1-
+OH H =W
K 1=×1014
(25℃)
此类滴定反应的平衡常数K t 相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液
的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
11．下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为 mol·L -1
（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定如能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pH sp 选择适宜的指示剂。 （1）H 3AsO 4 （2）H 2C 2O 4 （3） mol·L -1
乙二胺 （4） NaOH+(CH 2)6N 4 （5）邻苯二甲酸 （6）联氨 （7）H 2SO 4+H 3PO 4 （8）乙胺+吡啶
答：根据C sp K a (K b )≥10-8
，p C sp +pK a (K b ）≥8及K a1/ K a2>105
,p K a1-p K a2>5可直接计算得知是否可进行滴定。
（1）H 3AsO 4 K a1=×10-3
, pK a1= ; K a2=×10-7
, pK a2=; K a3=×10-12
, pK a3=. 故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。 pH sp =
2
1
(pK a1+pK a2)= 溴甲酚绿；
pH sp =
2
1
(pK a2+pK a3)= 酚酞。 （2）H 2C 2O 4 pK a1= ; pK a2=
pH sp =14-pcK b1/2=14+3-14+= K a1/K a2<10-5
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （3） mol·L -1
乙二胺 pK b1= ; pK b2= cK b2=××10-8
>10-8 pH sp =pcK a1/2=3+/2=
故可同时滴定一、二级，甲基黄，由黄色变为红色； （4） NaOH+(CH 2)6N 4 pK b = pH sp =14-pcK b /2=14+/2=
故可直接滴定NaOH ，酚酞，有无色变为红色； （5）邻苯二甲酸
pK a1= ; pK a2=
pH sp =pK W -pcK b1/2=14+[]/2=
故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色； （6）联氨
pK b1= ; pK b2=
pH sp =pcK a2/2=2+/2=
故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；
（7）H 2SO 4+H 3PO 4
pH sp =[(pcK a1K a2/(c+K a1)]/2=
甲基红，由黄色变为红色 pH sp =[(p(K a2(cK a3+K aw )/c]/2=
故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色；
（8）乙胺+吡啶 pK b1=
pK b2=
pH sp = pcK a /2=2+/2=
故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。
12．HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为 mol·L -1
），能否以甲基橙为指示剂用 mol·L -1
NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ，此时有多少HAc 参与了反应
解：C 1=?L -1 ， K a2=×10-5
，所以 （1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为～ 所以 当pH=时为变色转折点
pH=pKa+lg HA
A -
=+lg
%
1.0%
x x -
x%=15%
$13．今有H 2SO 4和(NH 4)2SO 4的混合溶液，浓度均为 mol·L -1
，欲用 mol·L -1
NaOH 溶液滴定，试问：
（1）能否准确滴定其中的H 2SO 4为什么采用什么指示剂
（2）如何用酸碱滴定法测定混合溶液中(NH 4)2SO 4的含量指示剂又是什么
解：（1）能。因为H 2SO 4的第二步电离常数pKa 2=，而NH 4+
的电离常数pKa=，所以能完全准确滴定其中的H 2SO 4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH 3逸出，并用过量的H 3BO 3溶液吸收，然后用HCl 标准溶液滴定H 3BO 3吸收液：
O H NH OH NH 234+↑?→?
+?
-
+ NH 3 + H 3BO 3== NH 4+ H 2BO 3-
H ++ H 2BO 3-
== H 3BO 3
终点的产物是H 3BO 3和NH 4+
（混合弱酸），pH ≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
4
24424)()()(2)(SO NH HCl
SO NH cV cV w =
$14．判断下列情况对测定结果的影响：
（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度；
（2）用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响 答：（1）使测定值偏小。
（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
15．一试液可能是NaOH、NaHCO3、、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用mol·L-1HCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液第三种情况试液的组成如何
（1）试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为3∶1；
（2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为2∶1；
（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即成重点颜色。
答：（1）还需加入HCl为；÷4=
（2）还需加入HCl为：×2=
（3）由NaOH组成。
16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+的物质的量之比各是多少
（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。
（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。
答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。
$17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围；
B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化；
D.指示剂相对分子质量的大小
E．滴定方向
答：选 D
$18．计算下列各溶液的pH：
（1）×10-7mol·L-1HCl （2）mol·L-1 H2SO4
（3）mol·L-1NH4Cl （4）mol·L-1HCOOH
（5）×10-4mol·L-1HCN （6）×10-4mol·L-1NaCN
（7）mol·L-1(CH2)6N4 （8）mol·L-1NH4CN
（9）mol·L-1KHP （10）mol·L-1Na2S
（11） mol·L -1
NH 3CH 2COOH （氨基乙酸盐） 解：（1）pH=7-lg2=
（2）2
100.102.08)100.102.0()100.102.0(][2222---+
???+?-+?-=H
=210
-?
pH=lg[H +
]=
（3）[H +
]=W a K CK +=614101048.7100.1106.510.0---?=?+?? pH=-lg[H +
]=
（4）[H +
]=a CK =34101.21084.1025.0--?=??
pH=-lg[H +
]=
（5）[H +
]=a CK =71041068.2102.7100.1---?=???
pH=-lg[H +
]=
（6）[OH -
]=b
CK 5
10
144
1074.310
2.7100.1100.1----?=????= pOH= pH=
（7）[OH -
]=b CK 591018.1104.11.0--?=??=
pOH= pH=
（8）[OH -
]=10)
()
()(1035.6)
(4
-?=+++
HCN W NH
HCN a Ka C K CKa K
pH= （9）
10
5
146314
21221105.11055.6100.1109.3101.1100.1][-------
?=??=????=
=
=a a w b b K K K K K OH
pOH= pH=
（10）[OH -
]=1b CK 91.0102.1/100.11.01514=???=--
pOH= pH= （11）[H +
]=2311012.2105.41.0--?=??=
a CK
pH=
$19．计算 mol·L -1
H 3PO 4溶液中（1）HPO 42-，（2）PO 43-
的浓度 解：∵ 1a CK 。=3106.701.0-??>40K a2
K a2>>K a2
且CK a1=××10
-3
∴ H 3PO 4的第二级、第三级解离 和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，
又因为
400106.701
.03
1
2
106.7010.04)106.7(106.72
4][32332
21---+
???+?+?-=
++-=
a
a a CK K K H =×
12421014.1][][--+-
??=≈L mol H PO H
，
18224224
103.6]
[][][--+-
-
??=≈=L mol K H K
PO H HPO a a
≈=+
-
-
]
[][][32434
H K HPO PO a 1
182
138321043.210
14.1104.4103.6][-----+??=????=L mol H K K a a $20．（1）250mgNa 2C 2O 4溶解并稀释至500 mL ，计算pH=时该溶液中各种型体的浓度。 （2）计算pH=时， mol·L -1
H 2S 溶液中各型体的浓度。 解：(1) [H 14
10
]--+
?=L mol
13421073.35
.01341000250
][--??=?=L mol O NaC
根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有： CK a1=×10-2
， CK a2=×10-5
Na 2C 2O 4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C 2O 42-、HC 2O 4-和H 2C 2O 4。 其中：2
112
3
422][][]
[1073.3][4
22a a a O C H K K K H H H C O C H ++??==+++-δ =1668
3
1073.310
686.91010
37.3-----??=???L mol 2
112
1
3
_
42][][][1073.3][4
2
a a a a O HC K K K H H K H C O HC ++??==+++--
δ 131027.2--??=L mol
2
1122
13242][][1073.3][24
2a a a a a O C
K K K H H K K C O C ++?
?==++--
-
δ
=×10-3
mol·L -1
(2) H 2S 的K a1=×10
-8
，K a2=×10
-15
，
由多元酸（碱）各型体分布分数有：
8
222107.51.01.01.01.0][2-??+?==S
H C S H δ = mol·L
-1
8
28
107.51.01.0107.51.01.0][--??+???
==-
HS C HS δ
=×10-8
mol·L
-1
8
215
8210
7.51.01.0102.1107.51.0][2----
??+????==-
S C S δ
=×10-2
mol·L -1
$21．六亚甲基四胺加12 mol·L -1
HCl 溶液 mL ，最后配制成100 mL 溶液，其pH 为多少
解：形成(CH 2)6N 4—HCl 缓冲溶液，计算知：
1)(43.11000
100140204
22-?===L mol V
n
c N CH
1)
)((148.01
.0004
.012422-?=?=
=
L mol V
C V c N CH HCl
故体系为(CH 2)6N 4-(CH 2)6N 4H +
缓冲体系，1)(95.0422-?=L mol c N CH ，
148.0-?=L mol c HCl ，则
45.548
.095
.0lg
12.5lg
42
2422)(())((=+=+=+
H NH CH
N CH a C C pK pH $22．若配制pH=，10.14
3-?==+L mol c c NH NH 的NH 3- NH 4Cl 缓冲溶液1.0L ，问需要
15 mol·L -1
的氨水多少毫升需要NH 4Cl 多少克
解：由缓冲溶液计算公式+
+=43lg
NH
NH a C C pK pH , 得10=+lg
+
43NH
NH C C
lg
+
43NH
NH C C = ,
+
43NH
NH C C = mol
又0.14
3=++
NH
NH C C
则 mol C NH 15.03= mol C NH 85.04
=+
即 需 O H NH 23?为 则
ml L 57057.015
85
.0== 即 NH 4Cl 为 ×=8.0 g
$23．欲配制100 mL 氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c= mol·L -1
，pH=，需氨基乙酸多少克还需加多少毫升 mol·L -1
酸或碱已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g ·mol -1
。 解：1）设需氨基乙酸x g ，由题意可知
∵
c MV
m
= ∴ 10.01000
.007.75=?x
g x 75.0=
（2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸HCl ，才能使溶液的pH= 。 设应加y mL HCl
HA
A a c c pK pH -+=lg
y
y 0.110000.11.01.0lg
35.200.2-
?+=
y= mL
$24．(1)在100 mL 由·L -1
HAc 和·L -1
NaAc 组成的缓冲溶液中，加入溶液滴定后，溶液的pH 有何变化
（2）若在100mLpH=的HAc-NaAc 缓冲溶液中加入后，溶液的pH 增大单位。问此缓冲溶液中HAc 、NaAc 的分析浓度各为多少 解：（1）101
1061100611100=
+?+?=
c HAc C mol·L -1
106
941100611100=
+?-?=-
C
A C mol·L -1
69.4log
2=+=-
HAc
A a C C pK pH C
74.4log
1=+=-HAc
Ac a C C pK pH
pH 1-pH 2=
（2）设原[HAc -
]为x ，[NaAc]为y 。
则 00.5log 1=+=x
y
pK pH a 10.56
16
1log 2=?-?++=x y pK pH a
得 x= mol ?L -1
y= mol ?L -1
$25．计算下列标准缓冲溶液的pH （考虑离子强度的影响）： （1） mol·L -1
饱和酒石酸氢钾溶液；（2） mol·L -1
硼砂溶液。 解：（1）)][]([2
12
2+-+-+=
K HA Z K Z HA I
=
034.0)1034.01034.0(2
1
22='?+? 29.0)034.030.0034.01034
.0(250.0log 22-=?-+?=-A r
)log (212'2'1-++=
A r a a pK pK pH 56.3)29.037.404.3(21
=-+=
（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡
B 4O 72-+5H 2O = 2H 2BO 3-
+2H 3BO 3
因此硼砂溶液为-
-3233BO H BO H 缓冲体系。考虑离子强度影响：
3
'1
3
3
2log
BO H BO H
a pK pH αα-
+=
11910200.0,0200.0,108.53
233---?=?=?=-L mol C L mol C K BO H BO H a
溶液中
)(21
323232-+++=BO H BO H Na Na Z c Z c I 020.0)020.0020.0(2
1
=+=
059.0)020.030.0020
.01020
.0(50.0log 3
2-=?-+-=-
BO H r
)(0200.0873.0,873.013
2
3
2-??==--
L mol r BO H O B H
α
)(0200.0,11
3333-?=≈L mol r BO H BO H α 则18.90200
.00200
.0873.0log
24.9=?+=pH
26．某一弱酸HA 试样1.250 g 用水溶液稀释至 mL ，可用 mL ·L -1
NaOH 滴定至计量点。当加入 mLNaOH 时溶液的pH=。
（1） 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka 和计量点的pH ；选择何
种指示剂
解：（1）由
0412.009.0250
.1?=M
得 M=337.1g/mol
（2）a
b
a C C pK pH log
+= 90.424
.85024
.809.02.4109.024.85024.809.0log
=+?-?+?-=pH pK a K a =×10
-5
,
20W b K CK >>Θ400>b
K C
62106.5][--?==∴CK OH
75.826.51414=-=+=pOH pH
故 酚酞为指示剂。
$27．取 mL 苯甲酸溶液，用 ·L -1
NaOH 溶液滴定至计量点。
（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH ；（3）应选择那种指示剂。 解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则 1000.070.2000.25?=x 得 x= mol ?L
-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.
,400>b
K C
W b K CK 20> 15102584.0][---??==L mol CK OH b
pOH= pH=
（3）酚酞为指示剂。
$28．计算用 mol·L -1
HCl 溶液滴定 mol·L -1
NH 3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±%相对误差时溶液的pH ；（3）选择那种指示剂 解：（1）,
20W a K CK >Θ400>a
K C
Cl NH 4∴的[H +
]=510529.0-?=a CK
pH=
（2）26.600.326.998
.19201.098.1998.19201
.002.0lg =-=+?+?+=a pK pH
30.402
.401
.002.0lg =?-=pH
（3）)26.6~30.4(∈pH Θ ∴甲基红为指示剂。
$29．计算用 mol·L -1
HCl 溶液滴定 mol·L -1
Na 2B 4O 7溶液至计量点时的pH （B 4O 72-+2H +
+5H 2O=4H 3BO 3）。选用何种指示剂 解：在计量点时，刚好反应 1
331.0][-?=∴L mol BO H 211
1100,500,
25a a a W a K CK K C
K CK >>>Θ 51011076.0108.51.0][--+
?=??==∴a CK H
pH=
故 溴甲酚绿为指示剂。
$30．二元酸H 2B 在pH=时，-=HB B H δδ2；pH=时，--=2B HB δδ。 （1） 求H 2B 的K a1和K a2；
（2） 能否以·L -1
NaOH 分步滴定·L -1
的H 2B ； （3） 计算计量点时溶液的pH ； （4） 选择适宜的指示剂。 解：（1）B
H 2+
-
+H HB 则]
[]
][[21B H HB H K a -+=
当 pH=时 -≈HB B
H δδ
2 则 K a1=
同理 -
HB
+
-
+H B
2 则]
[]
][[22
--+=
HB B H K a 当 pH=时 --≈2B HB δδ 则 K a2=
（2）CK a1=10-8
且
52
1
10>a a K K ，所以可以用来分步滴定H 2B 。 （3）51
!12110827.7][-+
?=+=a ep ep a a K C C K K H ：
则 pH= 二级电离 102
21101.3)
(][-+
?=-=ep W a a C K CK K H
则 pH=
（4）)51.9~10.4(∈pH Θ ∴分别选择选用甲基橙和酚酞。 $31．计算下述情况时的终点误差：
（1） 用·L -1
NaOH 溶液滴定 mol·L -1
HCl 溶液，以甲基红（pH ep =）为指示剂； （2） 分别以酚酞（pH ep =）、甲基橙（pH ep =）作指示剂，用 mol·L -1
HCl 溶液滴定
mol·L -1
NH 3溶液。
解：（1）%006.0%10005
.01010%5
.85.5=?-=
--t E （2）酚酞 15.010
6.51010][105.85
.83
=?+=+=---+a a NH K H K α %100)]
[][(%3?--=-+NH ep
a
t C OH H E α %15%100)15.005
.010(5
.5-=?--
=- 甲基橙 6
106.5][3-+
?=+=
a
a NH K H K α
%20.0%100)]
[][(%3=?--=-+NH ep
a
t C OH H E α $32．在一定量甘露醇存在下，以 mol·L -1
NaOH 滴定 mol·L -1
H 3BO 3（C 此时K a =×10-6
）至pH ep =，
（1） 计算计量点时的pH （2） 终点误差
解：（1）400100.4100.102000
.0,2010
0.4100.102000.06
14
614>??=>???=----b W b K C K CK Θ L mol CK OH b /100.510
0.4100.1202000.0][6
6
14----
?=???==∴ 70
.830.500.14,
30.5=-=-==∴pOH pK pH pOH w
（2）
%
070.0%100)][][(%004988.0][][333
3
=?+-
-=∴=+=+
-
++ep a ep
ep BO H t a
BO
H C
H OH E K H H αα
（3）选用何种指示剂
解：pH=时应变色，所以选择酚酞为指示剂。
33．标定某NaOH 溶液得其浓度为 mol·L -1
，后因为暴露于空气中吸收了CO 2。取该碱液 mL ，用 mol·L -1
HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去HCl 溶液。计算： （1） 每升碱液吸收了多少克CO 2
（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以 mol·L -1
计算，会影起多大的误差： 解：(1)设每升碱液吸收x 克CO 2
因为以酚酞为指示剂，所以Na 2CO 3被滴定为NaHCO 3 . 则可知： HCl HCl NaOH CO CO NaOH V c V M m c =?-
)(2
2
02231.01143.002500.0)44
?=?x
x=0.02640g ?L
-1
(2)
%
60.0%100025.01026.002231.01143.0025.01026.0=???-?==
的物质的量
总的的物质的量过量的NaOH NaOH E t
$34．用 mol·L -1
HCl 溶液滴定 mol·L -1
NaOH 。若NaOH 溶液中同时含有 mol·L -1
NaA C ，（1）求计量点时的pH ；（2）若滴定到pH=结束，有多少NaA C 参加了反应 解：(1)400,
20>>b
W b K C
K CK Θ 87
.813
.5/104.710.0][6==?=?
=∴--pH pOH L mol K K OH a
W
（2）
mol
V C V C n ep
HAc
ep HAc ep NaAc ep HAc ep HAc HAc 535
77102.21000.40108.1100.1100.100.4000.2020.0-----?=???+????===δ 35．称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g ，用·L -1
HCl 标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗 mL ；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用·L -1
NaOH 标准溶液滴定消耗 mL 。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。
解：根据 5H 2O+Na 2B 4O 7?H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+10H 2O 可得：
O H O B Na w 2742?=
%46.63%1002274210=????总
m M V C O
H O B Na HCl
HCl =%46.63%1006010
.042
.381202000
.01000.0=??? %100)24
(3333???-
=
BO H HCl HCl HCL BO H M m V C c w 总
=
%58.20%10083.616010
.0)
24
02000.01000.0030000.02000.0(=????-
?
36．含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去HCl 溶液（T HCL/CaO =0.01400g ·ml -1
） ml ；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述HCl 标准溶液滴定至终点时用去 ml 。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。 解：解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOH ﹑NaHCO 3﹑Na 2CO 3 ∵>2×
∴试样中含有NaHCO 3﹑Na 2CO 3 于是
14993.008
.561000
201400.01000
2-?=??=
??=
L mol M T c CaO
CaO HCl HCl
用于滴定NaHCO 3的量为: ×=
%
71.17%100100
.199.10501330.04993.001.8400480.04993.0100.1%
100)
(%32231=???+??-=
?+-=）
（总
总m M V c M V c m w CO Na HCl HCl NaHCO HCl HCl
37．某试样中仅含NaOH 和Na 2CO 3。称取0.3720 g 试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗·L -1
HCl 溶液 ml ，问还需多少毫升HCl 溶液达到甲基橙的变色点 解：设NaOH 为X mol ，Na 2CO 3为Y mol ， 则 X+Y=×= 40X+= 得 X= Y= 故ml V HCl 33.1310001500
.0002
.0=?=
38．干燥的纯NaOH 和NaHCO 3按2:1的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V 1，继用甲基橙作指示剂，有用去盐酸的体积为V 2。求V 1/V 2（3位有效数字）。
化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、（× ）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（√ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、（√ ）指示剂的变色范围越窄越好。 4、（× ）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（√ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA 形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（× ）高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO 溶液中进行。 3 7、（√ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（√ ）随机误差具有重复性，单向性。 9、（× ）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量点。 10、（× ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显着性差异，应当用Q验。 二、选择题。20分
1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ） A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ） A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法 C：置换滴定法 D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：…………………………………………… （ D ） A：优级纯的Na 2B 4 O 7 ·10H 2 O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na 2C 2 O 4 D：烘干的Na 2 C0 3
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控 制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。 2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。 4．有一碱液，可能含有NaOH、Na 2CO 3 或NaHCO 3 ，也可能是其中两者的混合物。 今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V 1 ；当加入甲基橙指示剂， 继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V 2 ，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V １=0；（2）V ２ =0；（3）V １ ＞V ２ ；（4）V １ ＜V ２ ；（5）V １ =V ２ 。 答：（1）V １=0：存在NaHCO 3 （2）V ２ =0：存在NaOH （3）V １＞V ２ ：存在NaOH和Na 2 CO 3 （4）V １ ＜V ２ 存在Na 2 CO 3 和NaHCO 3 （5）V １=V ２ 存在Na 2 CO 3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分） 称取计算量固体KMnO4于计算量体积水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1h，冷却后，用微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤。滤液储存于棕色试剂瓶中。将溶液在室温条件下静置2～3天后过滤备用。
第五节沉淀滴定法 教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。 教学内容： 一、方法简介 沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件： （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； （2）反应按一定的化学式定量进行； （3）有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 （1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。 平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 （2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
试卷一 一. 填空（每空 1 分。共 35 分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c (mol/L) NH+]+[H-]+[NH] +[HPO2-]+2[PO3-] 142434344 (2) 12 (mol/L)H 33+23-- ] c (mol/L)NaAc+ c BO[H ]+[HAc]=[H BO]+[OH 2.符合朗伯 -比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波 长不变，透射比减小。 3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存 在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸 H B，已知 pH＝ 1.92 时，δ＝δ；pH＝6.22时δ＝δ, 则2H2B HB-HB-B2- H2 B 的 pK a1＝ 1.92，pK a2＝ 6.22。 5.已知3+2+4+3+)=1.44V，则在1mol/L24溶液中用 (Fe/Fe )=0.68V，(Ce/Ce H SO 0.1000 mol/L Ce4+滴定 0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5 时的电位为0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是0.86-1.26V。 6.以二甲酚橙 (XO) 为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定 EDTA ，终点时溶液颜色由 ___黄______变为 ____红______。 7.某溶液含 Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则 Fe3+在两相中的分配比 =99:1。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I与 Na S O 的反应式为I+ 2S O2-=2I-+ S O2-。 222322346 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度， 所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源,单色器,吸收池,检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示 , 等于 M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度 有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结 果计算和数据处理 二、简答题（每小题 4 分，共 20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质 ?什么是标准溶液 ? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂 ,络合滴定指示剂 , 氧化还原滴定指示剂和沉淀 滴定指示剂指示滴定终点的原理 . 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出 H+，结构发生变化， 从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一 种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况： 一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
化学分析试题及答案（一） 分数 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定铁含量得如下数据：23.70%、23.73％、23.81%、23.60%、23.72%，它们的平均值是。平均结果的相对误差为：_________，相对平均偏差为：___________，中位数为：____________。 2．配制0.1mol/LHCl溶液250mL，应量取浓HClmL，加mLH2O。 3．配位滴定中，滴定不同的金属离子需要不同的最低pH，这最低pH又称为。 4．在分析工作中，实际上能测量到的数字称为，称量某样品0.6754g其有效数字的位数为。 5．用EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+，共存的Fe3+、Al3+离子干扰测定，若加入使之与Fe3+、Al3+生成更稳定的配合物，则Fe3+、Al3+干扰可消除。 6．若溶液中既存在酸效应，又存在配合效应，则条件稳定常数lgK′MY＝。 7．酸效应系数表示的是未参加主反应的EDTA的各种存在形式的与能参加配合反应的EDTA的浓度之比。 8．标定EDTA溶液常用的基准物有、。 9．标定溶液常用基准物邻苯二甲酸氢钾。 10．选择指示剂应根据。 11．滴定度T Fe/KMnO4 =0.001234g/mL，其表示的是。 12．已知H2C2O4为二元弱酸，其分布系数δH2C2O4＝，δC2O42－＝。 二、单项选择题：（每题3分，共24分） 1．能用标准碱溶液直接滴定的下列物质溶液（）。 ①(NH4)2SO4(K NH3＝1.8×10－5)②邻苯二甲酸氢钾(K a2=2.9×10－5) ③苯酚(K a=1.1×10－10) ④NH4Cl(K NH3＝1.8×10－5) 2．标定HCl溶液的基准物是（）。 ①H2C2O4·2H20②CaCO3 ③无水Na2CO3④邻苯二甲酸氢钾 3．已知0.01250mol/LAgNO3溶液25.00ml正好与28.00mLKCl溶液反应完全，则KCl溶液
一、选择题(20分。 1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是 -------------------------- （B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H 5 L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87， 4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时，哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------（ C ）A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO 42-和Ca2+； B. Ba2+和CO 3 2-； C. CO 3 2-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差；
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会
第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
A ：直接滴定法 C ：置换滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的足: A ：优级纯的 Na 2B 4O 710H 2O C ： 105-,10, C ：烘干2h 的 Na 2C 2O 4 化学分析试题及答案 —、判断题。10分 1、（ ）在化学定量分析中，常采川的分析方法是微量分析。 2、（ 7 ）金属指不剂与金属离了个成的配合物的稳定性应比金属EDTA 配合物的稳定性要 差一些。 3、（ 7 ）指示剂的变色范由越窄越好。 4、（ x ）酸碱滴定屮溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指不剂愈多。 5、（ ）半金属离了打指不剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离了打EDTA 形成的配 合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（ x ）高锚酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、（ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（ Q ）随机谋差具有重复性，单向性。 9、（ x ）滴定分析中，指不剂颜色突变时停止滴定，这 点称为化学计量点。 10> （ x ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显苦性差异，应当川Q 验。 二、选择题。20分 1、 分析化学依据分析的目的、任务可分为： ................................. （A ） A ：定性分析、定量分析、结构分析 B ：常量分析、半微量分析、微量分析 C ：无机分析、有机分析 D ：化学分析、仪器分析 2、 下列误差属于系统谋差的是： .......................................... （B ） A ：天平零点突然变化 B ：读取滴定管的度数量偏高 C ：环境温度发生变化 D ：环境湿度发生变化 3、 川于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没仃适当的指示剂的滴 定反应，常采用的滴定方法是： ...................................... （B ） B ：返滴定法 D ：间接滴定法 .................................................................. （D ） B ： 99.99%的纯锌 D ：烘干的Na 2 C ：03 的浓度是： .......................................................... （ B ）
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C B，则硫酸对NaOH的滴定度为 ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 酚酞 8. 0 — 10.0 硝胺 11.0 — 12. 3 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光光
度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。 5、 某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2 ，K a2 = 1×10-6 ，K a3 = 1×10-12 。用NaOH 标准溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、 NH 4H 2PO 4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、 用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、 摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 二、 单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A ）。 A 、 Ce 4+ + Fe 2+ = Ce 3+ + Fe 3+ B 、 2 Fe 3+ + Sn 2+ = 2 Fe 2+ + Sn 4+ C 、 I 2 + 2 S 2O 32- = 2I - + S 4O 62- D 、 MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O 2、 在滴定分析测定中，属偶然误差的是（D ） A. 试样未经充分混匀 B. 滴定时有液滴溅出 C. 砝码生锈 D. 滴定管最后一位估读不准确 3、下列表达式正确的是（ D ） A. C(1/5 NaOH)＝2.5C(NaOH). B. 5C(1/5 NaOH)＝C(NaOH) C. C(1/5 NaOH)＝C(NaOH) D. C(1/5 NaOH)＝5C(NaOH) 4、关于重铬酸钾法，下列叙述正确的是（ A ）
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题（每题10 分，共30 分） 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答：按分析任务：①定性分析：确定物质组成；②定量分析：测定某一组份某些组分的含量；3：结构分析：研究物质的价态，晶态，结合态等存在状态及其含量； 按分析对象①无机分析：分析分析无机物，定量定性；②分析有机物，定性定量 按测定原理①化学分析：利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析：利用特殊仪器进行分析。如电化学分析，光学分析等。 ④根据试样量多少，分为常量，半微量，微量，超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低，分为常量组分，微量组分，痕量组分。 2、分析过程和步骤 答：①分析任务和计划：明确任务，制定研究计划 ②取样：组分测定的实际试样，必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备：使试样适合于选定的分析方法 ④测定：根据待测组分的性质，含量和对分析测定的具体要求，选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达：运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理，形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答：误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差，需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的，是由规律性的，因此首先要知道误差来源，
再用适当方法校正。 如何检验： 2、简述系统误差，偶然误差的来源特点，及消除方法 答：①系统误差：方法误差：实验设计不当， 仪器试剂误差：仪器为校准，试剂不合格引起。如砝码生锈，试剂不纯等。操作误差：操作不当引起的误差，不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点：有固定的方向，大小可测，重复测定时重复出现。 消除：修改实验方案；校准仪器，更换试剂；做对照试验，空白试验，回收实验以及多加训练，规范操作等。 ②偶然误差：偶然因素引起的。如实验室温度，湿度，电压，仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点：大小方向不可测，无重复性，且具有随机性。 消除：可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差，准确度与精密度的关系，什么情况下可以用偏差反应结果的准确度？ 答：误差：测量值与真实值之间的差值 偏差：测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2、准确度：测量值与真实值之间接近程度，反应结果正确性。 精密度：各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件，精密度不好，衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下，可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？ 答：表示精密度的统计量有——偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，平均标准偏差， 用标准偏差，突出了较大偏差的影响，
第二章误差与分析数据处理 ※1.下列哪种情况可引起系统误差 A.天平零点突然有变动 B．加错试剂 C.看错砝码读数 D．滴定终点和计量点不吻合 E.以上都不能 ※2.由于天平不等臂造成的误差属于 A.方法误差 B试剂误差 C仪器误差 D过失误差 E.系统误差 ※3.滴定管的读数误差为±0.02ml，若滴定时用去滴定液20.00ml，则相对误差为 A．±0.1％ B．±0.01％ C．±l.0％ D. ±0.001％ E. ±2.0％ ※4.空白试验能减小 A.偶然误差 B．仪器误差 C.方法误差 D．试剂误差 E.系统误差 ※5．减小偶然误差的方法 A.对照试验 B.空白试验 C．校准仪器 D.多次测定取平均值 E. A和B ※6.在标定NaOH溶液浓度时，某同学的四次测定结果分别为0.1023mol／L, 0.1024mol／L，0.1022mol／L、0.1023mol／L,而实际结果应为0.1048mol／L，该学 生的滴定结果 A.准确度较好，但精密度较差 B.准确度较好，精密度也好 C.准确度较差，但精密度较好 D．准系统误差小。偶然误差大 E. 准确度较差，且精密度也较差 △7.偶然误差产生的原因不包括 A．温度的变化 B.湿度的变化
D.实验方法不当 E. 以上A和D都对 △8.下列哪种误差属于操作误差 A.加错试剂 B，溶液溅失 C.操作人看错砝码棉值 D．操作者对终点颜色的变化辨别不够敏锐 E. 以上A和B都对 △9.精密度表示方法不包括 A.绝对偏差 B.相对误差 C.平均偏差 D相对平均偏差 E.以上A和D两项 ※10.下列是四位有效数字的是 A 1.005 B，2.1000 C．1.00 D．1.1050 E.25.00 ※11.用万分之一分析天平进行称量时.结果应记录到以克为单位小数点后几位 A. 一位 B.二位 C三位 D四位 E.五位 ※12.一次成功的实验结果应是 A．精密度差，准确度高 B.精密度高，准确度差 C.精密度高，准确度高 D.精密度差,准确度差 E.以上都不是 ※13.下列属于对照实验的是 A.标准液+试剂的试验 B.样品液+试剂的试验 C.纯化水十试剂的试验 D．只用试剂的试验 E.以上都不是 ※14对定量分析结果的相对平均偏差的要求．通常是A．Rd≤2％ B. Rd≤0.02％ C．Rd≥0.2% D, Rd≤0.2％ E. Rd≥0.02％
分析化学考试试卷 考试班级：考试时间： 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为；相对平均偏差为；标准偏差为；相对标准偏差为； 置信区间为（ 18 .3 3, 05 .0 t ） 2．系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做 试验和试验等方法减免，而偶然误差则是采用 的办法减小。 3．有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为；当V1