软包装用无溶剂复合技术和胶粘剂
当前，国际软包装最重要的三大环保技术为：无溶剂复合技术、柔性版印刷和共挤出复合，而其中以无溶剂复合技术最为环保。目前无溶剂复合技术在欧美市场已占据相当重要的地位，占新增复合机设备的80%～90%。在我国，无溶剂复合技术始于20世纪90年代中后期，近年发展稍快，现存安装数量不超过40台(占复合机总量不超过2%)，远远低于发达国家[1-7]。在这种形势下，如何能让国内软包装企业和从事软包装工作的技术人员对无溶剂复合技术及其制品有正确的认识，进而扩大无溶剂复合技术在国内市场的占有率已成为目前国内软包行业的重点探讨问题。无溶剂复合(solventfreelamination)是相对干式溶剂型复合而言的，是应用于软包装工业中的另一种复合工艺。无溶剂软性复合是采用无溶剂类胶粘剂及专用复合设备使薄膜状基材(塑料薄膜或纸张、Al箔等)相互贴合，然后经过胶粘剂的化学熟化反应熟化处理后，使各层基材粘接一起的复合方式。无溶剂复合与溶剂型干法复合都采用胶粘剂制取复合薄膜。两类工艺的不同之处在于无溶剂复合的胶粘剂中不含有任何溶剂，因此两层基材在贴合前不需要像溶剂干法复合工艺那样于烘道中排除溶剂。无溶剂复合与干法复合是塑料薄膜复合生产中相互竞争、互为补充的实用的工业化生产方法。
无溶剂复合工艺于1974年由德国Herberts公司首次开发成功。由于其工艺的经济性、安全性以及在环境保护方面的优势，逐渐成为塑料复合薄膜的一种重要的加工方法。在环保与节能意识较强的欧美工业发达国家，采用无溶剂复合工艺生产的复合薄膜数量已经明显超过干法复合工艺;进入21世纪以来，欧洲新增的无溶剂复合设备数量已经占到新增复合设备总和的90%以上;日本自1977年引进无溶剂复合工艺至今，至21世纪初已建成60多条生产线，在复合膜生产中占据主导地位;美国1977年无溶剂胶粘剂用量占10%，而1980年已达到50%，20世纪90年代上升到90%以上。我国因无溶剂复合设备未能普及，其应用较少。1、国内无溶剂复合设备，目前世界上生产无溶剂复合设备的厂家主要有：德国的W&H、意大利的Nordmecanica、Schiavi、Bielloni、法国的DCM以及西班牙的Comexi等。我国很多复合设备生产厂家也纷纷投入了这种设备的开发和研究，并已取得一定进展。1985年北京市化工研究院引进第一台由DCM公司制造的无溶剂涂布复合试验机，从事科研与生产;随后1996年天津顶正印刷包装公司从意大利Schiavi公司
引进无溶剂设备，并于同年8月份调试成功投入生产。随后，广州金威龙公司、大连盛道包装、上海虎牌、三樱、湖北盐业等厂家先后从意大利、法国、德国等国家引进了无溶剂复合设备共十几台。随着国内复合包装企业对无溶剂复合新技术的认识和掌握，这种新型复合工艺有明显加速发展的趋势。2无溶剂设备特点，无溶剂复合机的典型构造包括：两个放卷装置、一个收卷装置和无溶剂胶粘剂涂布复合装置。其最大的特点是通过一个特殊的涂布装置后直接进入复合，不需要干燥烘道。图l以及图2给出了无溶剂复合设备结构以及涂布单元的示意图。无溶剂复合设备要适应无溶剂胶粘剂涂布的需要，因此它与溶剂干法复合设备有一些明显的差异。主要表现在涂布装置有升温、控温系统，依靠调节温度来调节胶粘剂的黏度，以利于涂布施工。卷取装置设有闭环张力控制器以严格控制收卷张力，防止复合薄膜生产过程中产生“隧道”效应等弊病。
供料装置中有高精度混料喷头(适应双组分胶粘剂供料的需要)及增湿器(保证单组分胶粘剂充分固化的需要)等。
涂布系统不一样，没有混胶泵;没有烘干道，不需要烘干;张立控制系统比溶剂型系统准确的多，无溶剂复合与干法复合相比较，在设备上有以下主要区别：(1)去除了挥发胶粘剂中溶剂使用的较长的干燥烘箱，设备结构紧凑，设备部件易于清洗和维护;(2)材料在设备上穿膜距离缩短，从而使材料张力控制更为精确。由于设备结构紧凑，所有控制键集中在总控制盘上，便于操作人员监控;3)涂胶单元是无溶剂复合机的中心部分，胶粘剂在此混合、加热、计量和涂布(4)涂胶头一般为四辊或五辊设计，分别为存胶辊、计量辊、(浮动辊)、传胶辊与涂胶辊。在辊与辊之间有准确计算的角度，以确保上胶量的精确和恒定。3无溶剂复合特点，与传统干法复合比较，无溶剂复合在降低成本、提高产品质量、环境保护、生产安全与稳定等方面有诸多优势，是一种值得倡导、极具实用价值的生产方式。表1列出了无溶剂复合与干法复合的性能比较
3.1降低生产成本无溶剂复合设备无须干燥烘道，因而结构紧凑，占用空间少，设备造价低，可明显地降低复合薄膜生产的成本。
3.2上胶料少，胶料耗用成本低无溶剂复合单位面积胶粘剂涂布量约为干法复合的40%，尽管无溶剂复合胶粘剂相对成本较高，其综合成本反而降低30%，其
单位面积复合制品生产成本低。
3.3设备消耗能源低，无溶剂设备没有干燥烘道，不需要经过烘道排除胶粘剂中的溶剂，减少了能源消耗。同时，消除了挥发胶粘剂中溶剂用的较长的干燥烘箱，从而消除了材料卷曲问题。材料在设备上走程短，减少废料生成。
3.4生产线速度高，无溶剂复合的最高线速度高达480re/rain左右，一般也在300m/rain左右，复合速度快，设备生产效率高。
3.5产品质量得到保证，效率得到提高，无溶剂复合所用胶粘剂不含溶剂，因而对包装物没有污染，更适用于食品包装;同时，由于复合后基材不会变形，使复合膜结构尺寸稳定性良好;另外，无溶剂复合设备有在线电晕处理单元，对表面张力下降、润滑剂含量高的薄膜有很好的复合性能。
3.6降低人工以及安全防护成本，设备结构紧凑，操作人员少，降低了人工费用。无溶剂复合过程中没有溶剂挥发，几乎没有三废物质产生，避免污染环境，有利于清洁化生产。
3.7安全性好，无溶剂复合安全性好，可将火灾和爆炸隐患降至最低，工厂厂区及生产车间不需特殊的防火、防爆措施。综上所述，无溶剂复合加工成本较之干法复合明显降低，同时生产效率得到提高，对食品包装无污染，这对于提高企业的市场竞争力十分有利。
4无溶剂复合用胶粘剂的发展，世界上许多国家都对无溶剂聚氨酯胶粘剂进行了深入研究，开发出多种实用产品，能够满足食品包装复合膜材料的各种性能要求。
该系列胶粘剂的发展可大致分为以下几个阶段：(1)第一代为单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，可以分为聚醚聚氨酯聚异氰酸酯和聚酯聚氨酯聚异氰酸酯，它依靠空气中的水份和被涂敷薄膜附着的水与之反应而固化，水份容易供给不足而造成固化不良，同时，固化时产生的CO2容易生成气泡。(2)第二代为无溶剂双组分聚氨酯胶粘剂，依靠双组分均匀混合后相互反应形成大分子而达到交联固化，在用途方面，除EVA、Nylon以外的薄膜以及铝箔都能使用。
(3)第三代无溶剂性胶粘剂是在第二代基础上改进的双组分体系(采用芳香族的多元醇提高了耐高温性能)，在含有铝箔结构的复合膜中，能够耐高温蒸煮，它具有初粘力高、粘度低，操作温度低，对复合基材无限制的优点，能够解决第二代胶粘剂对E和Nylon热封不良的问题，同时阻隔性强的薄膜容易起皱褶或容易剥离的问题也得到了解决。4)第四代紫外线固化型无溶剂胶粘剂，由于复膜机的不断提速致使通用胶粘剂的固化速度难以适应，因此紫外线固化胶粘剂应运而生。目前应用的阳离子固化类产品，主要是酸催化的环氧体系，在紫外线的照射下，胶粘剂的光引发剂分解，引发环氧嵌段聚合，得到环氧树脂的三维交联结构。在选择适当紫外线发生器前提下，此胶粘剂能够快速复合聚酯薄膜，并可在几分钟到一小时内达到相当高的粘接强度，使后加工过程顺利进行。
4.2无溶剂聚氨脂胶粘剂的特点，单组分无溶剂胶粘剂一般为NCO封端的聚异氰酸酯预聚体，依靠水份完成其固化过程见图3，交联固化后的单组分胶粘剂有弹性，耐老化，并能使复合具有较好的粘接强度和机械性能。但是由于其分子量较低，耐热性较差(<100℃);这类胶粘剂固化速度相对较慢，同时受水分影响很大，容易生成CO：气泡，涂布量较大或水分供给不足时固化不良。单组分无溶剂胶粘剂主要应用于纸/塑料复合。双组分无溶剂型聚氨酯胶粘剂由主剂和固化剂构成。当进行复合时，主剂和固化剂按比例混合，通过加热控制粘度在合适范围，然后通过多辊涂布系统涂布到基材上。主要组分为聚醚多元醇以及经过异氰酸酯或者聚酯多元醇改性的聚醚多元醇预聚物。具有与溶剂型胶粘剂相似的反应机理见图4。低分子量聚醚多元醇一般为聚丙二醇、聚氧化丙烯三醇、四氢呋喃一氧化丙烯共聚醚三醇、聚四氢呋喃等及其混合物。异氰酸酯一般选用液态直链六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，也可选用锡类催化剂。低分子量聚酯多元醇可以为脂肪族多元醇、环烃多元醇和芳香族多元醇。目前，无溶剂胶粘剂一般多采用聚酯聚醚混合使用。纯聚酯型一般粘度较难控制，特别是耐高温蒸煮的无溶剂胶粘剂，而聚醚类型在粘接性能、耐高温等性能方面受到限制。目前开发的第三代双组份聚氨酯无溶剂胶粘剂，其目的是接近溶剂型胶粘剂的使用性能。以汉高Liofol
为代表的第三代无溶剂聚氨酯胶粘剂产品，已经具有以下性能特点：(1)通常室温条件下的高初粘力/相对于2代产品;(2)基本无抗封效应(anti-sealeffect);(3)对复合基材无限制(高爽滑剂相容性、EVA，白PE等);(4)异氰酸根游离单体含量低;(5)耐水煮、高温蒸煮。无溶剂聚氨酯胶粘剂由于没有溶剂小分子存在，分子间作用力大，
并形成氢键，常温下粘度很高。通过升温可以有效降低粘度。但是过高的温度容易导致凝胶化，生成高分子量树脂，造成涂布困难或者涂布不均匀。因此在施工时控制胶粘剂涂布的温度十分重要。一般单组分无溶剂胶粘剂温度控制在70℃～100℃;双组份胶粘剂涂布温度控制在40℃～80℃4.3无溶剂聚氨酯胶粘剂供应商，世界上生产无溶剂聚氨酯胶粘剂的主要厂家有德国Henkel(汉高)集团、德国Herberts公司，美国Morton公司、日本东洋油墨制造株式会社和法国的AtoFindley公司等。国内方面，北京市化工研究院通过产品引进，也开发了一些无溶剂胶粘剂。5无溶剂复合发展趋势与展望，经过数十年的开发与应用，无溶剂复合技术已经十分成熟。使用无溶剂胶粘剂复合薄膜，可以降低能耗、提高生产效率、改善产品质量、降低综合生产成本。由于不含溶剂，有利于保护环境和清洁生产，并保证了复合对包装食品&药品的无污染。近年来，随着我国产品质量和食品卫生安全意识的增强，无溶剂复合越来越受到复合膜包装行业人士的重视，国内已有多台无溶剂复合设备开始运行，目前大部分软包装材料都可以用无溶剂胶粘剂进行生产。随着国内对食品等包装材料的要求日益提高和生产设备的不断改进，无溶剂复合将呈现蓬勃发展的局面。
胶粘剂的定义和历史 定义：胶粘剂又称粘合剂，简称胶（bonding agent, adhesive），是使物体与另一物体紧密连接为一体的非金属媒介材料。在两个被粘物面之间胶粘剂只占很薄的一层体积，但使用胶粘剂完成胶接施工之后，所得胶接件在机械性能和物理化学性能方面，能满足实际需要的各项要求。能有效的将物料粘结在一起。 历史：考古学证据显示粘合剂的应用历史已经超过6000多年，我们可以看到在博物馆里展出的许多物体在经 过3000多年后依然由粘合剂固定在一起。进入20世纪，人类发明了应用高分子化学和石油化学制造的“合成粘结剂”，其种类繁多，粘结力强。产量也有了飞跃发展。 胶粘剂的应用和分类 应用：电子，汽车，工业，化工，建筑业等各个领域都有用到胶粘剂。 分类：胶粘剂种类繁多，组分各异，有不同的分类方法。 1 按化学类型分类 无机胶粘剂（sauereisen的高温水泥） 有机胶粘剂：分为天然胶粘剂和合成胶粘剂 合成胶粘剂按化学成分主要分为：Epoxy, PU, Silicone, Acrylic, etc. 2 按物理形态分类 水基型：基料分散于水中形成水溶液或乳液，水挥发而固化。 溶液型：基料在可挥发溶剂中配成一定黏度的溶液，靠溶剂挥发而固化。 膏状和糊状：基料在可挥发溶剂中配成高黏度的胶粘剂，用于密封和嵌缝。 固体型：把热塑性合成树脂制成粒状或块状，加热熔融，冷却时固化。 膜状：将胶粘剂涂于基材上，呈薄膜状胶带 3 按固化方式分类 热固化：通过加热的方式使粘合剂发生聚合反应而固化，温度和时间根据不同的产品有很大区别。 湿气固化：与空气中的水汽发生聚合反应达到固化。 UV固化：光引发剂紫外光照射下，形成自由基或阳离子从而引发粘合剂的聚合反应而固化。厌氧固化：在隔绝空气的条件下，发生自由基聚合反应，空气存在会阻碍聚合反应。 催化固化：在催化剂作用下使粘合剂发生聚合反应达到固化。 4 按工艺分类 粘合剂（Adhesive）：特殊有导电胶，导热胶，芯片的粘结。 密封剂（Sealant） 灌封胶（Potting & Encapsulation） 敷形涂敷（Conformal Coating） 底部填充胶（Underfill） 顶部包封（Glob Top） 5 按受力情况 （1）结构胶（2）非结构胶 常见胶粘剂的固化机理 1 环氧树脂（Epoxy） 固化机理：固化剂分两类：胺类及其衍生物，和酸酐类。 其中胺类固化剂是与高分子链中的环氧基发生开还聚合反应，酸酐类固化剂是与高分子链上的羟基发生酯化反应，最终都是形成三维网状结构。 常见的环氧树脂是：双酚A型最典型，线型甲酚型，酚醛环氧树脂等。
无溶剂型聚氨酯胶粘剂 聚氨酯是一种发展迅速的高分子材料，由于原料品种的多样化以及分子结构的软硬段可调节，可以制成泡沫、粘合剂，但其在生产过程中排放的溶剂不仅会污染空气，直接危害操作工人的健康，而且最终仍会有小部分溶剂无法排除，残留在食品包装中危害消费者的健康，这比食品本身的安全隐患更可怕。 国内外对环境污染问题都很重视，复合薄膜采用无溶剂型聚氨酯胶粘剂可彻底解决溶剂引起的公害问题。1974年德国首先用无溶剂型聚氨酯胶粘剂制成复合包装材料。我国目前无溶剂涂布机设备还未能普及，故应用较少，随着经济的发展和设备的推广，无溶剂聚氨酯胶粘剂将会得到广泛的发展。 无溶剂型聚氨酯胶粘剂有双组分型和单组分型两种。双组分型的主剂和固化剂在室温下的黏度较高，但仍具有流动性，是半固态物质。当要进行复合时，主剂和固化剂按比例混合，放到具有加热保温功能的胶盘里，升温到50-60℃，使黏度降低到1 Pa.s或更低一些，然后通过具有加热保温功能的凹版辊涂到基材上去。涂胶后不必经烘道加热干燥，因为它本身没有任何溶剂，直接就可与另一基材进行复合。 使用无溶剂型胶粘剂不存在废气排放问题，不需要庞大复杂的加热鼓风和废气处理装置，设备简单，原料节省，能耗减少，维护费用低廉，生产速度提高，所以效益非常显著。目前大部分普通复合薄膜包装材料都可以用无溶剂型胶粘剂进行生产，甚至耐121℃高温蒸煮的高档复合薄膜包装材料也可用此法制造。 洛阳天江化工新材料有限公司为我们总结了无溶剂型胶粘剂的特点： 1、不会由于溶剂挥发而对环境造成污染，操作安全，无需防爆措施； 2、胶液涂布量少，仅为溶剂型的一半； 3、复合工艺简单，复合速度高，节省能源的消耗； 4、由于不需要加热干燥溶剂这一工序，从而使得设备简单、紧凑、经济； 5、没有溶剂残留和迁移等污染问题； 6、操作温度比溶剂型低，不会造成薄膜在高温下的变形； 7、黏度大，在使用时需预热，一般涂布时的黏度为1000-3000mPa.s； 8、双组分无溶剂型胶粘剂的适用期短，仅为1 h。 据报道，目前欧美地区大部分中低档的大宗复合包装材料都用无溶剂胶粘剂
食品软包装复合膜胶粘剂的探讨 复合薄膜包装材料由于具有强度高、气密性好、防火遮光、耐热封等优点，自上世纪５０年代问世以来，已广泛地应用于食品行业。但食品软包装质量的 好坏不仅与复合薄膜的性质有关，而且依赖于所用胶粘剂的性质。本文从其所 用胶粘剂的角度出发，对胶粘剂的选择、现在多种胶粘剂的优缺点等方面加以 说明。 一、食品软包装复合膜用胶粘剂的选择 对食品软包装用胶粘剂的选择要考虑多种因素，一般来说作为复合胶应满 足下列条件： ①无异味，无毒；②包装食品后无有害萃取物出现；③适用食品贮存的温 度要求；④耐候性好，不发黄起泡，不粉化脱层；⑤耐油、香精、醋和酒精； ⑥不侵蚀印刷图案油墨，并对油墨有较高亲和力。 另外柔软性、可操作性、粘力持久性、抗介质侵蚀性和卫生安全性等也是 不容忽视的。如就抗介质侵蚀性而言，食品中含有盐、酸、辣、香辛料，醇、水、糖、脂肪酸等，其特性各异，但有一人共性即有可能透过复合膜内层渗入 胶层，起腐蚀破坏作用，导致包装袋脱层、破裂以致失效。为此，胶粘剂必须 具有抵御上述物质侵蚀的能力，始终保持足够的粘接剥离强度。 二、食品软包装复合膜用胶粘剂 １ 聚氨酯胶粘剂 聚氨酯（PU）是一类以低聚多元醇为软段、异氰酸酯和扩链剂为硬段的嵌段化合物，其化学结构中含有氨基甲酸酯键、酯键、脲键等多种极性键，赋予 了它优良的粘接性能和成膜性能。但不同类型的聚氨酯胶粘剂也有不足之处。 ①酯溶性聚氨酯胶粘剂 目前国内外大大小小约有上千家复合膜生产线，绝大多数是采用溶剂型聚 氨酯类型的粘合剂，这里的溶剂型指酯溶性的，这种粘合剂历史悠久、工艺成熟、价格低廉。世界上几乎１００％采用聚氨酯胶粘剂作为干式复合用胶粘剂 来制造食品。可见聚氨酯胶粘剂在食品包装中的重要地位。 对于普通包装用复合薄膜聚氨酯胶粘剂一般包括干燥食品包装用胶和耐７０～１００℃煮沸杀菌用的蒸煮食品包装用胶。此类胶粘剂为双组份酯溶性聚 氨酯胶粘剂。其主剂是聚醚可聚酯多元醇经芳香异氰酸酯改性后含羟基的聚氨 酯多元醇，固化剂是芳香异氰酸酯与三羟甲基丙烷的合成物。普通型聚氨酯对 有腐蚀性介质的食品，如又咸又酸又辣的榨菜、酸辣菜、川菜等不能完全适应。
复合软包装粘合剂 无溶剂型单组分聚氨酯胶粘剂 MOR-FREE B 57 产品类型 MOR-FREE B 57 是在高温下使用的无溶剂型单组分聚氨酯胶粘剂。 应用范围 MOR-FREE B 57 适用于塑料薄膜OPP/PE以及铝箔与纸张，纸板的复合。 胶粘剂与待复合材料中的其他组分：油墨，薄膜助剂，涂层，以及包装的内容物之间可能会发生相互作用，并导致无法预见的质量变化。因此，在正式生产前，必须先进行试验，以确认胶粘剂与复合材料及被包装物之间的适合性。 在尼龙/聚乙烯基乙酸乙酯结构中，可能会发生亚甲基二苯异氰酸盐的迁移。 食品规范 MOR-FREE B 57符合美国FDA的CFR21，§175.105 所规定的食物卫生标准要求。 产品数据Morfree B 57 NCO－组分 －含固量%100 －粘度(100°C) mPa×s825 ± 75 －比重(g/ml) 1.20 ± 0.01
产品类型 Robond CS 1004 是一种应用在软包装方面的水溶性冷封胶粘剂, 适用性广, 气味很小, 在压力作用下, 即可与自身粘合, 提供良好的封口强度。包装速度快,没有收缩效应。 应用范围 Robond CS 1004 特别适用于未经过处理的BOPP薄膜，BOPP珠光膜, 以及有丙烯酸和PVdC涂层的BOPP 薄膜。 冷封胶与待涂材料中的其他组分以及包装的内容物之间可能会发生相互作用，并导致无法预见的质量变化。因此，在正式生产前，必须先进行试验，以确认冷封胶与包装材料及被包装物之间的适合性.。 食品规范 Robond CS 1004 符合德国BGA食物包装条例和美国FDA的CFR21, §175.105 所规定的食物卫生标准要求。 产品典型数据Robond CS 1004 －含固量%55 －粘度(秒/20°C)18 (ISO 2431) －pH值9.5-10.5 －比重(g/ml)0.98 －颜色奶白色 －干膜表观轻雾样, 稍硬
溶剂型SBS胶粘剂常见问题及认识误区 游少军 一、SBS胶粘剂组份 SBS胶粘剂是由SBS、SIS增粘树脂、溶剂、增塑剂、防老剂、填料等助剂经溶解混配、熔融配合、接技共聚、极性化处理等工序制成，SBS胶粘剂具有非硫化交联下初始粘结效果好、耐低温性能优越等特点。 二、SBS胶粘剂类别 三、溶剂型SBS胶粘剂的配方结构 1、主体部份：SBS线、星型混合为主，占总体的10-15%。 2、增粘树脂体系：C5、C9石油树脂、古马隆树脂、萜烯树脂及松香等混合体组成，占总体的20-30%。 3、溶剂体系：多以C6-C8脂肪烃类溶剂为主，配以其它良性溶剂，如：醋酸乙酯、
环己烷为铺助，占总体的60-70%。 4、助剂：抗氧化剂、增塑剂等。 5、填料：SiO2、CaCO3及少量颜填料。 四、溶剂型SBS胶粘剂的常见问题及解决方法 1、粘度低 原因：未能正确选择SBS的类型； 线、星SBS种类配合性差； S/B比值的选择。 影响：施工性能受限制 解决方法： 表一：不同类型SBS对胶粘剂粘度影响 表二：S/B比值对粘度影响
综上所述： SBS主要有星型和线型两种分子构型，星型分子量较大，通常在15-30万范围内，溶解后粘度大；线型SBS分子量小，一般在8-12万范围内，溶解后粘度低，SBS分子量大小及其分布对粘度、粘接强度都有一定影响，分子量小、分子的活动能力强、胶液对被粘材料的润湿力强；但分子量太低又会使SBS缺乏足够的内聚强度，而降低粘接强度。因此，在制备粘合剂时，根据需要可选择线型或星型SBS，且分子量适中，S/B值合适的SBS的基料。这样才能避免高固含低粘度且成本过高，性能不好的产品。 2、透明度差、挥发不均匀、初粘强度及抗冻性能差。 原因：溶剂选择及体系配合性不正确。 影响：①外观差、没有卖相 ②施工操作不便 ③冬季容易冻结 解决方法： 热塑性弹性体SBS是嵌段共聚物，微观上为两相分离结构，分子中同时具有溶解度参数δ为8.4的聚丁二烯链段和溶解度参数为9.1的聚苯乙烯链段，在选择溶剂时，要充分考虑这个因素，不同的溶剂具有不同性能，对胶粘剂性能有较大影响，一般而言，粘合剂所用溶剂极性的大小，不但影响主体材料与被粘物的结合，也是与主体材
无溶剂聚氨酯胶粘剂的研究报告 张彪，纪学顺，李俊梅，许戈文 (安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室，合肥230039) 环保型聚氨酯胶粘剂主要包括水性聚氨酯胶粘剂、无溶剂聚氨酯胶粘剂、醇溶性聚氨酯胶粘剂等。 1 水性聚氨酯胶粘剂 水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，也称为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依其外观和粒径可将水性聚氨酯分为三类，见表1。 习惯上后两类在有关文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散体，区分并不严格。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散体居多，水溶液少。水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视，对水性聚氨酯的研究非常活跃。近年来，科研人员对水性聚氨酯胶粘剂干燥速度慢、拉力机测试得出其初粘性低、对非极性基材湿润性差、耐水性不佳、耐热性不高等问题进行大量的研究，提出了一系列改进措施，如：水性聚氨酯本身含有亲水性基团，要使其耐水性得到提高，就应在保证乳液稳定性的前提下，尽可能降低亲水性基团的含量。对于提高水性聚氨酯性能的研究主要集中在改性上，有交联改性、共混改性、共聚改性和纳米改性等。 (1) 交联改性 交联是提高水性聚氨酯性能的有效方法，可提高胶膜的耐水性、耐热性和粘接强度。交联分为内交联和外交联。内交联是指在合成时引入交联剂。如采用部分三官能团的多元醇或异氰酸酯、引入胺基或环氧基团、封闭型异氰酸酯乳液、多官能团交联剂等都可制得内交联水性聚氨酯。内交联方法的缺点是预聚体黏度很大，难以乳化。外交联法即是在胶水使用前添加交联剂，在成膜过程或成膜之后，加热产生化学反应，形成交联的胶膜。与内交联相比，所得乳液性能好，其缺点是为双组分体系，没有单组分使用方便。外交联可用甲醛、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧化合物作交联剂，一般在120~180℃的高温下进行交联反应。也可以氮丙啶、碳化二亚胺、多异氰酸酯、金属盐类化合物为交联剂，在常温下就可以反应，羧基可以使氮丙啶开环发生交联反应，但是氮丙啶挥发性较强，刺激性强，对呼吸系统有一定的毒性，不利于工人的职业健康。 (2) 共混改性
白乳胶（其主要成分： 聚醋酸乙烯） a普通型白乳胶： 广泛用于木器、胶合板、水泥砂浆、纸张、布、皮革等的黏结。 b新型复合白乳胶： 用于木器、胶合板、水泥砂浆、纸张、布、皮革等的黏结。 优点： 可常温固化、固化速度较快、粘接强度较高，粘接层具有较好的韧性和耐久性且不易老化；安全、无毒、不燃、清洗方便；对木材、纸张和织物有很好的黏着力，胶接强度高；固化后的胶层无色透明，韧性好，不污染被粘接物。 缺点： 耐水性和耐湿性差，易在潮湿空气中吸湿；在高温下使用会产生蠕变现象，使胶接强度下降；在-5℃以下储存易冻结，使乳液受到破坏。 淀粉胶黏剂 代替水玻璃黏合工业用纸箱等。（但目前淀粉胶仍高于水玻璃胶价格。） 优点： 无毒、无味、对环境无污染。施胶方便，不需专门设备，一次性涂布量低。 缺点： 易霉变、虫蛀；黏度偏低，流动性较大，胶黏剂剂量不稳定；干燥速度较慢，大批量机械化作业有—定难度；储存稳定性较差，易凝胶；粘接性能偏低。 水玻璃（俗称泡花碱）
粘结力强、强度较高，耐酸性、耐热性好； 缺点： 耐碱性和耐水性差；具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 酚醛树脂胶黏剂 a水溶性酚醛树脂胶黏剂（未改性）： 用于胶合板制造。 b醇溶性酚醛树脂胶黏剂： 用于胶合板制造、木器的粘接修补。 c改性间苯二酚-甲醛树脂胶黏剂： 适用期约16h，对木材、尼龙有一定的粘结力，主要用于粘接木材与塑料、橡胶、金属等。 d酚醛-xx腈胶黏剂： 广泛用于汽车和飞机工业中。 优点： 胶接强度高；较好的耐热、耐老化性；耐水、耐化学介质和耐霉菌，特别是耐沸水性能；尺寸稳定性好；电绝缘性能优良。 缺点： 脆性大，剥离强度低，不适于作结构胶粘剂使用；固化时间较长，固化温度高。 脲醛树脂胶黏剂 广泛用于制造胶合板、压层板、装饰板、木结构家具和碎木板等。
复合软包装粘合剂
复合软包装粘合剂 无溶剂型单组分聚氨酯胶粘剂 MOR-FREE B 57 产品类型 MOR-FREE B 57 是在高温下使用的无溶剂型单组分聚氨酯胶粘剂。 应用范围 MOR-FREE B 57 适用于塑料薄膜OPP/PE以及铝箔与纸张，纸板的复合。 胶粘剂与待复合材料中的其他组分：油墨，薄膜助剂，涂层，以及包装的内容物之间可能会发生相互作用，并导致无法预见的质量变化。因此，在正式生产前，必须先进行试验，以确认胶粘剂与复合材料及被包装物之间的适合性。 在尼龙/聚乙烯基乙酸乙酯结构中，可能会发生亚甲基二苯异氰酸盐的迁移。 食品规范 MOR-FREE B 57符合美国FDA的CFR21，§175.105 所规定的食物卫生标准要求。 产品数据Morfree B 57 NCO－组分 －含固量 %100 －粘度(100°C) mPa×s825 ± 75 －比重 (g/ml) 1.20 ± 0.01
产品类型 Robond CS 1004 是一种应用在软包装方面的水溶性冷封胶粘剂, 适用性广, 气味很小, 在压力作用下, 即可与自身粘合, 提供良好的封口强度。包装速度快,没有收缩效应。 应用范围 Robond CS 1004 特别适用于未经过处理的BOPP薄膜，BOPP珠光膜, 以及有丙烯酸和PVdC涂层的BOPP薄膜。 冷封胶与待涂材料中的其他组分以及包装的内容物之间可能会发生相互作用，并导致无法预见的质量变化。因此，在正式生产前，必须先进行试验，以确认冷封胶与包装材料及被包装物之间的适合性.。 食品规范 Robond CS 1004 符合德国BGA食物包装条例和美国FDA的C FR21, §175.105 所规定的食物卫生标准要求。 产品典型数据Robond CS 1004 －含固量 %55 －粘度 (秒/20°C)18 (ISO 2431) －pH值9.5-10.5 －比重 (g/ml)0.98 －颜色奶白色 －干膜表观轻雾样, 稍硬
软包装干式复合技术
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软包装在包装印刷业中占有极其重要的位置,由塑料薄膜制做的复合包装广泛地应用于医药、食品等各个领域。塑料薄膜制做的复合袋,因其价廉、质优,具备优良的热封性、阻隔性,能耐酸、耐碱、防漏等特点从而满足不同层次的包装需求。 一、为什么要进行塑料薄膜复合？ 1、外观：美观、轻巧、价廉。 2、柔软性：复合软包装材料柔软且携带方便。 3、耐温性：具有优异的耐高温性和耐低温性。 4、粘接力强且持久。 5、卫生安全性。 6、应用的广泛性：复合软包装材料一定是用各种塑料薄膜，如PE、PP、PET、OPA、PT，或纸或铝箔等，用胶粘剂将它们粘接成统一整体的一种功能性材料。 7、功能性：功能性强、形式多样、可用于普通、水煮、蒸煮。 8、成本：和传统的铁罐头相比，成本低廉、同时能提高产品的附加值。 二、现目前塑料薄膜复合的种类及各种优缺点。 1、种类：干式复合、无溶剂复合、共挤复合、挤出复合。 2、干式复合与挤出复合的优缺点： （1）、干式复合适合品种多、生产量小的复合膜生产，而挤出复合最适合于大量连续性的生产。 （2）、干式复合生产成本高，挤出复合生产成本相对较低。 （3）、干式复合在正常工艺条件下，剥离强度（塑/塑复合）一般都在1~3.5N/15min。适合大部分产品要求；挤出复合在一般工艺条件下剥离强度（塑/塑复合）一般都在0.7~1.5N/15min，适用于一般的包装材料。 （4）、干式复合采用胶黏剂，容易产生溶剂残留，要完全达到卫生要求，工艺控制难度较大；挤出复合基本或只仅用水性底涂剂，涂布量很少没有溶剂残留，卫生性能较好。 （5）、干式复合薄膜的厚薄均匀度决定于所选基材质量，无法调整，挤出复合可调整薄膜厚薄均匀度和平均厚度。（6）、干式复合生产操作容易，工人的技术要求一般；挤出复合生产操作比较复杂，对工人的技术要求较高。 （7）、复合不同产品时，干式复合工艺技术改变不大；挤出复合工艺需要经常调整，对工艺的要求更高。 （8）、干式复合有溶剂挥发造成的环境污染及安全操作和劳动卫生问题；挤出复合存在环境温度较高及有时有烟雾产生的问题。 3、无溶剂胶水复合与溶剂型胶水复合相比具有以下特点： （1）、无溶剂胶由于没有溶剂，胶的生产过程和使用过程无污染，成品无残留溶剂侵害，生产无爆炸等安全隐患，使用环境无需防爆设施；同时复合时不会因为溶剂及加热系统而引起的薄膜变性，对确保复合薄膜平整性有利，复合薄膜采用里印时，印刷面的油墨不会因粘合剂中的溶剂影响而导致质量下降。 （2）、干燥能耗低，没有预干燥通道，较之干式复合，能耗仅为1/25-1/15。 （3）、无溶剂复合生产线速度明显提高。因而可以降低生产成本，无溶剂复合的最高线速高达500m/min以上，通常在200m/min以上。 （4）、无溶剂复合的加工成本，较干式复合明显要低，复合工序的成本可望降低到干式复合的60%左右或更低，经济效益显著。 （5）、无溶剂的缺点：初粘力小，报废率高，功能性与酯溶型相比有待提高。由于反应快，所以工作液寿命较短。熟化时间较于溶剂型胶黏剂长。设备投资大，结构复杂，操作难度大。所以目前仍然以溶剂型胶黏剂为主。 4、共挤复合的优缺点 （1）、优点：不用胶水、成本低，没有有机溶剂排放，环保。 （2）、缺点：材料限制，纸塑、铝塑不能用，膜之间不能印刷。 三、目前干式复合所采用的胶水有哪些种类？ 胶水的种类有很多，主要有四大类： （1）水性胶水，目前有丙烯酸树脂和聚氨酯树脂两大类，这类产品只适合干杂等轻质包装。 （2）醇溶型胶水，市面上有丙烯酸单组份胶水和聚氨酯双组份胶水两大类，醇溶丙烯酸单组份胶主要用于一些卷膜和珠光膜，而醇溶聚氨酯双组份胶水可以用于大多数普通塑料包装，强度低，使用范围较小。 （3）酯溶型聚氨酯胶水，使用范围广，可以用于目前市面上大多数塑料复合，根据需要现有普通，真空水煮，蒸煮三
包装常用胶粘剂的型号及特性 常用胶粘剂的型号及特性 1、810纸/塑封口胶 本产品涂刷性好，干燥速度快，胶膜柔韧，对复膜面或上光面的附着性好，粘接强度大，抗冷耐热性能好，产品不爆口，胶膜不发脆。主要用于纸制品、复膜、压光等产品的边口和底口的粘接。可用于手涂或机涂。 2、812塑/塑封口胶 本产品为溶剂型产品，胶膜柔韧，初粘速度快，对复膜面或上光面附着性好，粘接强度大，抗冷耐热性好，产品不爆口，胶膜不发脆，主要用于纸制品、复膜、上光等产品的边缝和底口的粘接以及膜/膜的粘接。适用于手工涂刷和要求较高的粘接。 3、818UV光专用封口胶 本产品胶膜柔韧，对上光面渗透性好，粘接强度大，涂刷性好，产品不爆口，胶膜不发脆。主要用于UV上光等多梭盒的粘接，也能用于纸制品、复膜产品等的边口和底口的粘接，适用于手涂或机涂。 4、水溶性复膜胶 本产品无毒无腐蚀，胶膜柔韧，对BOPP或PE膜的浸润性好，提墨效果佳，亮度好。与金墨无变色反应，所复产品的耐溶剂性和耐压性能好。主要用于胶板纸等吸水性较强的印刷品与BOPP与PE间的复合，适用于溶剂性复膜机及水性复膜机。 5、610纸品快干胶 本产品具有良好初粘力和粘接强度，常温固化快，具有良好的成膜性，湿度小、挺度大。特别适合高中档彩盒平贴、彩盒瓦楞的自动机或手工合面粘接。 6、PVC胶粘剂 本产品具有粘接速度快，粘接强度高，抗水耐酸碱，不霉变等特点。适用于PVC/纸板，PVC/中密度板等的粘接，也可用于彩盒窗口贴胶片等的粘接。 7、614环保型强力粘合剂(水性) 本品无毒无异味，无环境污染，强度高，固化快。主要用于食品盒等对环保要求较高的产品的边口粘接及香烟的烟嘴包纸、接头和中缝贴边。 8、904单组份复合胶粘剂(溶剂型) 适用软包装行业BOPP或PE聚醋铝膜5PE，以及BOPP珠光膜5PE的层间沾合。 9、905双组份聚氨酯胶粘剂 适用软包装行业聚酯、尼龙、聚烯烃薄膜、铝箔、真空镀铝膜等均有优良的粘合性。
有机硅胶黏剂主要使金属和耐热的非金属材料的粘接剂，耐热橡胶或橡胶与金属的粘接剂，绝热隔音材料与钢或钛合金的粘接剂，以及压敏粘接剂等。 1、有机硅改性丙烯酸酯/无机纳米复合乳液及其制备方法 该乳液在硅丙乳液粒子中包含有纳米SiO2，TiO2，ZnO，CaCO3等无机相，采用反相乳液聚合/乳液聚合的两步聚合法制备而成。由于无机纳米粒子具有微尺寸效应，表面效应，量子效应以及填充效应和催化特性，可以有效地提高硅丙乳液涂料的力学性能，抗玷污性能，自清洁性能，抗静电性能等。由于采用了原位聚合技术，在无机纳米粒子表面进行接技聚合，增强了聚合物同无机纳米粒子之间的相互作用。与物理共混相比，不仅提高了乳液的稳定性，同时还赋予硅丙乳液优异的性能。但是能耗会相对比较高，且使用纳米技术，设备也要昂贵些，成本会相对高。 2、交联型聚硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液的制备 在甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷存在下，以交联的聚硅氧烷为种子，丙烯酸酯单体为第二单体，偶氮二异丁腈为引发剂，分别采用间歇法、溶胀法和半连续法制备了聚硅氧烷／聚丙烯酸酯复合乳液。这种聚合体系交联很好，连接性能好，原料易得及生产方法简易，设备简单。但是需要经常清洗设备，生产周期长。 3、有机硅共聚树脂高温应变胶 组分用量/g 组分用量/g 有机硅共聚树脂1 云母粉（200目）0.05 钛白粉0.65 石棉细纤维（0.2mm）0.2 氧化锌0.1 制备及固化在270℃高温下和0.5MPa压力下固化3h。 此法，原料易得及设备简单，生产周期短，本胶主要用于高温应变片粘接和合金钢、有色金属等多种材料粘接。但是生产温度高，粘度大不易搅拌及操作，。 4、本剂是以有机硅树脂为基料，添加其他的改性剂调制而成。 原材料: (1)有机硅树脂 (2)二氧化硅粉(3)氧化铝粉(4)三氧化二铬 (5)磷酸锌 (6)石棉粉 优点：(1)本粘接剂强度高，且具有优良的绝缘性、耐高低温性、耐电晕、耐水、防潮及耐化学介质等性能。 (2)本剂使用温度范围广泛，可长期用于60一500℃之间。 （3）设备简单易操作，原料易得，能耗少。 缺点：铬是一种重金属元素，污染比较严重。
软包装用无溶剂复合技术和胶粘剂 当前，国际软包装最重要的三大环保技术为：无溶剂复合技术、柔性版印刷和共挤出复合，而其中以无溶剂复合技术最为环保。目前无溶剂复合技术在欧美市场已占据相当重要的地位，占新增复合机设备的80%～90%。在我国，无溶剂复合技术始于20世纪90年代中后期，近年发展稍快，现存安装数量不超过40台(占复合机总量不超过2%)，远远低于发达国家[1-7]。在这种形势下，如何能让国内软包装企业和从事软包装工作的技术人员对无溶剂复合技术及其制品有正确的认识，进而扩大无溶剂复合技术在国内市场的占有率已成为目前国内软包行业的重点探讨问题。无溶剂复合(solventfreelamination)是相对干式溶剂型复合而言的，是应用于软包装工业中的另一种复合工艺。无溶剂软性复合是采用无溶剂类胶粘剂及专用复合设备使薄膜状基材(塑料薄膜或纸张、Al箔等)相互贴合，然后经过胶粘剂的化学熟化反应熟化处理后，使各层基材粘接一起的复合方式。无溶剂复合与溶剂型干法复合都采用胶粘剂制取复合薄膜。两类工艺的不同之处在于无溶剂复合的胶粘剂中不含有任何溶剂，因此两层基材在贴合前不需要像溶剂干法复合工艺那样于烘道中排除溶剂。无溶剂复合与干法复合是塑料薄膜复合生产中相互竞争、互为补充的实用的工业化生产方法。 无溶剂复合工艺于1974年由德国Herberts公司首次开发成功。由于其工艺的经济性、安全性以及在环境保护方面的优势，逐渐成为塑料复合薄膜的一种重要的加工方法。在环保与节能意识较强的欧美工业发达国家，采用无溶剂复合工艺生产的复合薄膜数量已经明显超过干法复合工艺;进入21世纪以来，欧洲新增的无溶剂复合设备数量已经占到新增复合设备总和的90%以上;日本自1977年引进无溶剂复合工艺至今，至21世纪初已建成60多条生产线，在复合膜生产中占据主导地位;美国1977年无溶剂胶粘剂用量占10%，而1980年已达到50%，20世纪90 年代上升到90%以上。我国因无溶剂复合设备未能普及，其应用较少。1、国内无溶剂复合设备，目前世界上生产无溶剂复合设备的厂家主要有：德国的W&H、意大利的Nordmecanica、Schiavi、Bielloni、法国的DCM以及西班牙的Comexi等。我国很多复合设备生产厂家也纷纷投入了这种设备的开发和研究，并已取得一定进展。1985年北京市化工研究院引进第一台由DCM公司制造的无溶剂涂布复合试验机，从事科研与生产;随后1996年天津顶正印刷包装公司从意大利Schiavi公司
聚氨酯胶粘剂的应用研究 刘晓旺 （天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津 300457) 摘要：：简述了聚氨酯胶粘剂的发展状况、粘结特性，以及其存在的不足之处和相应的改性研究。对其在包装业、建筑业、汽车制造、木材粘结、书籍装订、印刷业等方面的应用进行了详细介绍。指出新型高性能、可生物降解的环保聚氨酯胶粘剂是今后研究的重要方向。 关键词：聚氨酯；胶粘剂；应用 Abstract：The development of polyurethane adhesive and its properties were introduced．The disadvantages of polyurethane adhesive and its improvement research were also reviewed．Th e polyurethane adhesive can be widely used in packaging，construction business，automobile，printing and others fields．It was suggested that farther study should be focused on the high performance，biodegradable，environmental friendly polyurethane adhesive． Key words：polyurethane；adhesive；application 聚氨酯胶粘剂(Polyurethane Adhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(一NHCO0一)或异氰酸酯基(一NCO)的胶粘剂[1]。其具有胶膜坚韧，耐冲击，挠曲性好，剥离强度高，有很好的耐超低温性，耐油和耐磨性等特点[2]。作为一种环保型胶粘剂[3]，已进入工业、农业、交通、医学、国防和日常生活各个领域，在国民经济中发挥愈来愈大的作用。聚氨酯胶粘剂由于性能优越,在国民经济中得到广泛应用，是八大合成胶粘剂的重要品种之一。近年来,在国内外成为发展最快的胶粘剂[4]。 1. 国内聚氨酯胶粘剂发展概况 我国聚氨酯胶粘剂起步于20世纪60年代，目前我国聚氨酯胶粘剂的生产企业约有400多家，其中约有20多家规模较大的企业分布在广东、福建、浙江等东南沿海地区。据聚氨酯行业协会统计，我国大陆胶粘剂2004年总销售量约379万吨，反应型聚氨酯胶粘剂(包括密封胶)约为20.5万吨，分别比上年增加13.1%和13.9%[5]。我国聚氨酯胶粘剂的用量虽有相当规模，人均消费却比国外少得多，
胶粘剂 VAE乳液：是醋酸乙烯－乙烯共聚乳液的简称，是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料，与其它辅料通过乳液聚合方法共聚而成的高分子乳液。乙烯与醋酸乙烯共聚物是乙烯共聚物中最重要的产品，国外一般将其统称为EVA。但是在我国，人们根据其中醋酸乙烯含量的不同，将乙烯与醋酸乙烯共聚物分为EVA树脂、EVA橡胶和VAE乳液。醋酸乙烯含量小于40%的产品为EVA树脂；醋酸乙烯含量40%～70%的产品很柔韧；富有弹性特征，人们将这一含量范围的EVA树脂有时称为EVA橡胶；醋酸乙烯含量在70%～95%范围内通常呈乳液状态，称为VAE乳液。VAE乳液外观呈乳白色或微黄色。VAE乳液主要用于胶粘剂、涂料、水泥改性剂和纸加工，具有许多优良的性能。1、VAE乳液具有永久的柔韧性。2、VAE乳液具有较好的耐酸碱性。3、VAE 乳液能够耐紫外线老化。4、V A E乳液具有良好的混容性。5、VAE乳液具有良好的成膜性。6、VAE乳液具有良好的粘接性。它对纤维、木材、纸张、塑料薄膜、铝箔、水泥、陶瓷等制品有很好的粘合作用。根据VAE乳液聚合物的防水性划分，可分为通用和防水用两类。通用类产品牌号的VAE聚合物钢性好，补粘强度高，但耐水性差；防水用产品牌号的VAE聚合物挠性好，耐水性好，但粘接强度低。根据VAE应用性能、共聚物组成和共聚第三单体类型，VAE乳液可分为粘品和纺品两大类。粘品型VAE多用作通用型胶粘剂，纺品型胶粘剂则多用作纺织纤维的胶粘剂，但两者之间并没有绝对界限。VAE乳液用途1、VAE乳液被广泛用于胶粘剂的基料。2、VAE乳液可以用作涂料的基料。3、VAE乳液可用于纸加工。4、VAE乳液可用于水泥改性剂，水泥是建筑工程中应用最广泛的材料之一。 聚丙烯酸酯（PAE）乳液：（NBS共聚体）水泥砂浆又称:丙乳砂浆，是丙烯酸酯共聚乳液改性的聚合物水泥砂浆（简称：NBS丙乳水泥砂浆），NBS丙乳是一种水泥基高分子聚合物的水分散体，加入水泥砂浆后也称为聚合物水泥砂浆。该砂浆具有优异的粘结、抗裂、抗冻、防渗、防腐、抗氯离子渗透、耐老化和耐蚀性能，适用于海洋、水闸、瀑布、港口工程、公路、桥梁、冶金、化工、工业地坪与民用建筑等钢结构和钢筋混凝土结构的防渗、防腐护面和修补工程。 聚氨酯（PU）胶粘剂：是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团（－NHCOO－）或异氰酸酯基（－NCO）的胶粘剂。聚氨酯胶粘剂分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。多异氰酸酯分子链中含有异氰基（-NCO）和氨基甲酸酯基（-NH-COO-），故聚氨酯胶粘剂表现出高度的活性与极性。与含有活泼氢的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。用途1、汽车2、木材3、鞋用场、4、包装5、建筑6、油墨7、书籍装订8、铁路建设9、聚氨酯胶粘剂由于其优异的粘接特性，在航天器材的粘接、文物保护与修复、军工产业、文具用品、医疗卫生等方面发挥越来越重要的作用。 热熔胶：是一种可塑性的粘合剂，在一定温度范围内其物理状态随温度改变而改变，而化学特性不变，其无毒无味，属环保型化学产品。热熔胶粘合是利用热熔胶机通过热力把热熔胶熔解，熔胶后的胶成为一种液体，通过热熔胶机的热熔胶管和热熔胶枪，送到被粘合物表面，热熔胶冷却后即完成了粘合。EVA热熔胶是一种不需溶剂、不含水分100%的固体可熔性
无溶剂型聚氨酯胶黏剂的生产和使用 聚氨酯胶粘剂是目前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的一个重要组成部分，具有优异的性能，在许多方面都得到了广泛的应用，是八大合成胶粘剂中的重要品种之一。近年来，中国聚氨酯胶粘剂市场发展迅猛，因此，聚氨酯胶粘剂制造商们正在致力于寻求能在质量、耐久性以及可持续性等层面满足高标准的创新型生产方案，以确保在竞争日益激烈的聚氨酯胶粘剂市场中保持优势地位。 2010年以来，在国家相关法律法规的引导下，无溶剂型聚氨酯胶粘剂复合工艺以其安全、健康、环保、节能、高效以及低成本等诸多优势，在国内软包装行业迅速发展起来。尤其是近两年，无论是无溶剂型聚氨酯胶粘剂的复合生产线还是其所使用的胶黏剂，都在以成倍的速度增长。 无溶剂型聚氨酯胶黏剂的应用将不仅仅带动胶黏剂一个行业的发展，还将带动机械制造行业的快速发展。因此，洛阳天江化工新材料有限公司对无溶剂型聚氨酯胶黏剂的生产和使用特点进行了简要分析，希望能对大家有所帮助。 无溶剂型聚氨酯胶黏剂的生产和使用特点包括以下三个方面： 一、使用性好 1、无溶剂型聚氨酯胶黏剂在操作温度下，混合黏度在1000mPa.s以下，实际可操作时间在30min以上，弥补了以前无溶剂型胶黏剂需要在高温条件下加热涂布这一不足之处； 2、无溶剂型聚氨酯胶黏剂适用范围广，对多种复合材料均具有一定强度的黏结力，如PE、BOPP、CPP、PET、NY、PVDC等薄膜间的相互复合黏结； 3、无溶剂型聚氨酯胶黏剂拥有良好的耐100℃水煮、耐121℃蒸煮、耐酸、耐盐以及耐油等优良性能，而且可以热固化或常温固化，操作方便，应用性能良好。 二、安全、卫生 干式复合采用溶剂型聚氨酯胶黏剂，一般采用温度在80℃左右的烘道对涂布的胶层进行快速烘干操作，然后再进行复合。在快速烘干的过程中，大量的有机溶剂会挥发到环境中去，从而造成环境污染，而残留的未挥发的有机溶剂则会夹留在复合膜中，一方面会降低复合膜的黏结强度，另一方面又会慢慢迁移到复合膜的内表面，污染内包装食品。
软包装用胶黏剂市场调查 一、概述 据了解河北雄县、浙江龙港县、江苏江阴申达土业园、广东庵埠镇井称为”中国四大软包装工业生产基地。整个市场主要分布在潮州庵埠，汕头潮阳等地，共有包装类厂家2000多家，也俗称彩印或者凹印，其中塑塑复合有70%，而纸塑复合有30%，其中纸塑复合一般胶多为本地生产，俗称土胶，属于低档类产品，塑塑复合胶水都是浙江，江苏，上海等地生产。高档用蒸（煮）水性胶基本为美国罗门哈斯，日本武田药品占据。国内产品无法达到要求，北京高盟化2009年底在潮州市场试水性胶两个月，无法达到使用要求。 庵埠市场属于潮州最集中的软包装生产基地，塑塑复合彩印生产厂家有三百多家，有塑料复合软包装袋，各式冰淇淋袋、杯，各式食品袋、盒、香烟内外软包装盒、药品软包装袋、化妆品盒，庵埠软包装印刷业已由原来主要为当地食品行业配套转向服务全国各大食品企业、饮料企业、制药企业、烟酒企业等行业。雀巢、哈药六厂，蒙牛、伊利、娃哈哈，康师傅等企业都在此定点印刷，全国大约有10多家名烟厂，云烟等产品的包装都在庵埠生产。 提供的产品分耐低温包装，耐135℃高温包装;有食品包装、药品包装，相应的胶粘剂分单组份，双组份，聚氨酯，水性丙烯酸类，其中高温用蒸煮用胶粘剂耐135℃ 30min，国内暂时无法达到要求，国外产品以东洋油墨水性胶为主。 国内软包装用胶黏剂则以北京高盟与上海康达化工有限公司胶
水占最大份额，而国外水性胶则已目前罗门哈斯占大部分份额，中国许多知名的蛋黄派、饼干、方便而、麦片、豆奶等生产厂指定包装公司使用罗门哈斯的水性胶产品。 二、市场容量： 随着我国经济持续快速发展、科技进步和性能要求的逐步提高，在塑料软包装领域对复合聚氨酯胶黏剂的需求将持续快速增长。塑料软包装被广泛应用于食品、医药、日用品等行业，因其美观、便携、使用方便、有助于延长保质期等优异的特性，自问世以来一直受到国内外消费者的青睐。国内塑料软包装的用量从2000年之后一直保持每年15％以上的增速，其中复合聚氨酯胶黏剂更是以超过20％的速度增长。2012年塑料软包装用复合聚氨酯胶黏剂产量将预计超过34万吨，其中高档耐蒸煮胶黏剂的用量将达到6.8-7.2万吨。在可以预见的未来，复合聚氨酯胶黏剂将随着塑料软包装行业的增长而增长，预计在相当长时间内可以保持20％以上的年增长速度，其中部分中高档产品领域的增速将更高。预计2014年的市场容量将为41万吨，高档耐蒸煮胶黏剂达到8.2-8.8万吨。 通过了解，现在有干法复合薄膜生产线估计在300条以上，庵埠塑塑复合彩印厂家有三百多家，一家一个月最低10吨，市场容量有:300家*10吨*6个月*1000，复合胶水共计市场容量三个亿左右，其中塑塑复合胶水占70%，所以塑塑复合用聚氨酯胶水共计两个亿左右的市场，从厂家使用量来看，一般大型工厂使用量价值100多万，中型厂使用量价值50-60万，小型工厂胶水使用量10万左右，按照
·专题综述· 我国聚氨酯胶粘剂的发展现状及趋势 陆冬贞 孙 杰 (上海新光化工厂 201811) 摘 要:评述了我国聚氨酯胶粘剂的发展现状和趋势,对一些主要胶种如鞋用聚氨酯胶、通用型聚氨酯胶、复合膜用聚氨酯胶粘剂、单组份聚氨酯液体胶、无溶剂聚氨酯结构胶、水性聚氨酯胶粘剂、单组份湿固化聚氨酯密封胶、聚氨酯泡沫密封剂、反应型聚氨酯热熔胶等的发展状况、市场和趋势分别作了概述。 关键词:聚氨酯;胶粘剂;密封胶;市场概况;发展趋势 聚氨酯胶粘剂(简称P U胶)以其优良的粘接性、突出的耐油、耐冲击、耐磨、耐低温等特性,使其自德国工业化60多年来,得到了迅速的发展。据报道,2004年全球胶粘剂及密封胶的消费总量约合967万t,聚氨酯胶粘剂生产量约为59万t,我国聚氨酯胶粘剂生产量约为20万t左右[1,2]。起步较早的工业发达国家,特别是美国、德国、法国、日本等已步入了高度发达的阶段,近年来仍保持着3%的增长率。 1 我国聚氨酯胶粘剂的发展现状 我国聚氨酯胶粘剂起步于上世纪60年代,上海合成树脂研究所率先开发成功通用型P U101胶。后由新光化工厂改进工艺、生产扩大化,至今已有40年。目前我国聚氨酯胶粘剂的生产企业约有400多家,其中约有20多家规模较大的企业分布在广东、福建、浙江等东南沿海地区。据行业协会统计,我国大陆胶粘剂2004年总销售量约379万t,反应型聚氨酯胶粘剂(包括密封胶)约为20.5万t,分别比上年增加13.1%和13.9%[3]。同期台湾地区的聚氨酯胶粘剂产量约为4.77万t,比上年增长3.14%[4]。预计到2010年我国胶粘剂总产量将达730万t,年均增长11.5%;反应型聚氨酯胶粘剂约为40.5万t,年均增长12%[3]。 1.1 通用型聚氨酯胶粘剂 通用型聚氨酯胶粘剂是我国最早合成的P U 胶,一般以聚己二酸乙二醇酯与T D I反应得到端羟基P U树脂溶于有机溶剂为主成分,以三羟甲基丙烷(有的用丙三醇)与T D I反应所得加成物的醋酸乙酯溶液为固化剂的双组分胶,至今仍然是溶液聚合法合成P U胶的最大胶种之一。目前全国约有30多家生产单位,总产量约1.5万～1.6万t,其中上海新光、江苏金坛、浙江新东方油墨等规模较大。 通用型聚氨酯胶粘剂广泛用于金属和非金属材料的粘接,特别是电绝缘材料涤纶薄膜与多孔性材料的复合及一般包装装饰材料等的复合。目前已开发出防冻型、耐温型、增强型、快固型及柔软型等系列产品。 1.2 鞋用聚氨酯胶粘剂 我国是世界上最大的制鞋出口国,上世纪80年代末开始使用溶剂型P U胶,最早在大陆投资建厂生产P U鞋用胶的是我国台湾的鞋用胶生产企业,目前我国已有各类鞋用胶生产厂200多家。其中南海南光、霸力、广东多正化工科技公司等几家是中国乃至世界上最大的鞋用胶生产厂。新建的广东多正化工科技公司(与新加坡合资)年产能力达10万t/a。由南海霸力新建的珠江裕田化工制品公司设计能力也有6万t/a[5]。此外台湾大东、南宝、中山伟民、镇江金宝等规模也较大,其中台湾大东等公司还生产水性P U鞋用胶。 目前我国P U鞋用胶年生产量约有14万～15万t,除国内使用以外,还部分出口。由于P U胶性能优良,使用P U胶的比例逐年递增。目前在外底胶中P U胶已占70%以上[5]。 · 1 · 2006年第21卷4期2006.V o l.21N o.4 聚氨酯工业 P O L Y U R E T H A N EI N D U S T R Y
复合软包装结构及功能设计应用 1、食品类包装 （1）蒸煮包装袋 产品要求：用于肉类、禽类等包装，要求包装阻隔性好、耐骨头孔破，在蒸煮条件下杀菌不破、不裂、不收缩、无异味。 设计结构： 透明类：BOPA/CPP，PET/CPP，PET/BOPA/CPP，BOPA/PVDC/CPP PET/PVDC/CPP，GL-PET/BOPA/CPP 铝箔类：PET/AL/CPP，PA/AL/CPP PET/PA/AL/CPP，PET/AL/PA/CPP 设计理由： PET：耐高温、刚性好、印刷性好、强度大。 PA：耐高温、强度大、柔韧性、阻隔性好、耐穿刺。 AL：最佳阻隔性，耐高温。 CPP：为耐高温蒸煮级，热封性好，无毒无味。 PVDC：耐高温阻隔材料。 GL-PET：陶瓷蒸镀膜，阻隔性好，透微波。 对于具体产品选择合适结构，透明袋大多用于蒸煮，AL箔袋可用于超高温蒸煮。（2）膨化休闲食品 产品要求：阻氧、阻水、避光、耐油、保香、外观挺刮、色彩鲜艳、成本低廉。设计结构：BOPP/VMCPP 设计理由：BOPP与VMCPP均挺刮，BOPP印刷性好，光泽度高。VMCPP阻隔性好，保香阻湿。CPP耐油性也较好。 （3）大酱包装袋 产品要求：无臭无味、低温封口性、抗封口污染性、阻隔性好、价位适中。 设计结构：KPA/S-PE 设计理由：KPA阻隔性极佳、强韧性好，与PE复合牢度高、不易破包、印刷性好。改性PE是多种PE共混物（共挤），热封温度低、抗封口污染性强。 （3）饼干包装 产品要求：阻隔性好、遮光性强、耐油、强度高、无臭无味、包装挺刮。 设计结构：BOPP/EXPE/VMPET/EXPE/S-CPP 设计理由：BOPP刚性好、印刷性好、成本低。 VMPET阻隔性好、避光阻氧、阻水。 S-CPP低温热封性好、耐油。 （5）奶粉包装 产品要求：保质期长、保香保味、防氧化变质、防吸潮结块。 设计结构：BOPP/VMPET/S-PE 设计理由：BOPP印刷性好，光泽好，强度好，价格适中。 VMPET阻隔性好，避光，韧性好，具金属光泽以采用增强型PET镀铝为佳，AL 层厚。 S-PE抗污染封口性好，低温热封性。 （6）绿茶包装 产品要求：防变质、防变色、防变味，也就是防止绿茶所含的蛋白质、叶绿素、儿茶酸、维C类氧化。