第三章 不饱和烃习题(P112)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(2) 对称甲基异丙基乙烯
12345
CH 3CH=CHCH(CH 3)2
4-甲基-2-
戊烯
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-
标记法命名下列各化合物：
(三
) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(2) 反-1-丁烯
CH 2=CHCH 2CH 3
顺-4-甲基-3-戊烯
1-丁烯 (无顺反异构)
(3) 1-溴异丁烯
(4) (E)-3-乙基-3-戊烯
(四)完成下列反应式：
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(
九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br 2/CCl 4或者KMnO 4/H 2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 (十) 写出下列各反应的机理：
(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
解释：C+稳定性：3°C+＞2°C+
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔→戊烷
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：
(十七) 解释下列事实：
(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？ 解：电负性：C sp ＞sp 2C ＞sp 3C
(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJ?mol-1，为什么？
(4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，但却比烯烃加卤素困难，反应速率也小，为什么？
解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。
(5) 与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？
(6) 在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成1,2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)，怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。
(8) 丙烯聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？
解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：
反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
R R CH2CH
CH3R CH2CH
CH3
2
CH3
二级自由基一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：
三级＞二级＞一级碳正离子。
(十八) 化合物(A)的分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。
解：(A) CH3(B)
CH3CH2CHCH3
Br
(C) CH3CH2CH=CH2或CH3CH=CHCH3
反应式略。
(十九) 分子式为C 4H 6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：
(1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍； (2) 三者都能HCl 发生反应，而(B)和(C)在Hg 2+催化下与HCl 作用得到的是同一产物；
(3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO 4的硫酸溶液作用，得到分子式为C 4H 8O 的化合物； (4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。 解：(A)
(B)
CH 3CH 2C CH (C) CH 3C CCH 3
有关的反应式略。
(二十) 某化合物(A)的分子式为C 7H 14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解：
(CH 3)22CH 3
CH 3
(A)
(CH 3)22CH 3
CH 3
(A)
24+
CH 33 + CH 32CH 3
O O
CH 33 + CH 32CH 3
O
O
(二十一) 卤代烃C 5H 11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C 5H 10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解：
CH 3CHCHCH 3
CH 3Br CH 33
CH 3CH 3CH 3CH 3COOH
CH 3
C CH 2CH 3CH 3
Br (A)
(B)
(C)
(D)
(E)
各步反应式：
CH 3CHCHCH 3CH 3CH 33
CH 3CH 3CH 3
CH 3COOH CH 3
C CH 2CH 3CH 3
Br
(A)(B)
(C)(D)
(E)
NaOH
C 2H 5
OH
4
+
+
(二十二) 化合物C 7H 15Br 经强碱处理后，得到三种烯烃(C 7H 14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B 2H 6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？
解：C 7H 15Br 的结构为：CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3CH 3
(A)~(E)的结构式：
(B)
(A)
CH 32CH 2CH 3
CH 3
(C)
CH 22CH 2CH 3CH 3
CH 32CH 3
CH 3
(D)
(E)
CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3
CH 3
OH
CH 32CHCH 2CH 3
CH 3
OH
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：
(A)
CH 32CH 2CH 3
CH 3
3(2) H 2O/Zn
CH 32CH 2CH 3CH 3
CH 2CH 3
H
+(B)
3(2) H 2O/Zn CH 32
CH 3O H
(C)
3(2) H 2O/Zn
CH 2=O + CH 32CH 2CH 3
O
(二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH 3)2NO 3反应生成白色沉淀，用KMnO 4溶液氧化生成丙酸(CH 3CH 2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH 3)2NO 3反应，而用KMnO 4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。 解：CH 3CH 2C CH (A)
CH 3C CCH 3(B)
各步反应式：
CH 3CH 2C
CH (A)+ Br 2
CH 3CH 2CBr 2CHBr 2
4
Ag(NH )NO 4
CH 3CH 2
C
CAg
CH 3CH 2C CH CH 3CH 2C
CH
CH 3CH 2COOH + CO 2
无色
棕红色
(灰白色)
CH 3CBr 2CBr 2CH 3
CH 3C CCH 3+ Br 2
4
(B)CH 3C CCH 3
4
2CH 3COOH
CH 3C CCH 3Ag(NH )NO x
无色
棕红色
(二十四) 某化合物的分子式为C 6H 10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C 6H 10的构造式。
解：
CH 3CCH 3
CH 3
(二十五) 某化合物(A)，分子式为C 5H 8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C 4H 8O 2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C 5H 10O 的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
解：
CH 3CCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 3CH
CH 3
(A)(B)
(C)(D)(E)CH 3CH 3
CH 3CH 2CH 2COOH
CH 3CH 3
CH 3O
各步反应式：
Na NH 3(l)
CH 3CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH
CH 3(A)(B)CH 3CNa
CH 3322
CH 3CHC
CCH 2CH 2CH 3
CH 3(B)
4
(C)(D)CH 3CH 3
CH 3CH 2CH 2COOH
+ CH 3CH CH 3(A)
(E)
CH 3CH 3
C CH 3O
2424
第三章习题： 一、选择题 [1]下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?D (A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 [2]环己烯加氢变为环己烷的热效应如何?B (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 热效应很小 (D) 不可能发生 [3] 实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键，其反应历程是：A (A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 [4] 烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是：B (A) 双键C 原子 (B) 双键的α-C 原子 (C) 双键的β-C 原子 (D) 叔C 原子 [5] CF 3CH =CH 2 + HCl 产物主要是：B (A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl (C) CF 3CHClCH 3与CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应 [6] 由环戊烯转化为顺-1,2-环戊二醇应采用的试剂是：A (A ) KM n O 4 , H 2O (B)(1)(1)(1)(2)(2)(2)O 3Zn + H 2O OH - CH 3COOH , CH 3COOH O H 2O , OH - (BH 3)2(C)(D) [7] 分子式为C 7H 14的化合物G 与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸，并有一种气体逸出，G 的结构式是：A (A) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH =CH 2 (B) (CH 3)3CCH =CHCH 3 (C) (CH 3)2CHCH =C(CH 3)2 (D) CH 3CH 2CH =CHCH(CH 3)2 [8] 分子式为C 6H 12的化合物，经臭氧化并和锌及水反应得到乙醛和甲乙酮，其结构式为：B (A) C H 3C H C HC HC H 3 H 3 (B) C H 3C H C C H 3 C H 2C H 3 (C ) 丁基环己烷 丁基环己烷 甲基-(D ) 1- [9] 1-甲基环己烯 + HBr 反应的主要产物是：A (A) 1-甲基-1-溴代环己烷 (B) 顺-2-甲基溴代环己烷 (C) 反-2-甲基溴代环己烷 (D) 1-甲基-3-溴环己烷 [10] 下列哪一个反应主要产物为1-溴丁烷？B
《有机化学》(第四版)第三章-不饱和烃(习题答案)
第三章不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CCH2CH2CH3 CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3 CH2=CHCH2CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 3CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH3CH=CH2CHCH3 3 (Z,E) (Z,E) CH2=CHCCH3 CH3 CH3CH2=CCHCH3 CH3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH22CH3 CH2CH3 C6H10有7个构造异构体： CH CCH2CH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3CH3CH2C CCH2CH3 CH CCHCH2CH3 3CH CCH2CHCH3 3 CH CC(CH3)3CH3C CCHCH3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯
or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3 CH 3 1234567 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH 3CH 2C CCH 2CH 3 1 2 3 45 6 二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1 2 3 4 5 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) CH 2=CHCH 2C CH 12345 1-戊烯-4-炔 (6) HC C C=C CH=CH 2 CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 3,4-二丙基-1,3-己二烯 -5-炔 (7) CH 3 CH 3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH 3CH 3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑C=C CH 2CH 3 H Cl Br ↑ (Z)-1-氯-1-溴 -1-丁烯 (2) ↓C=C F CH 3Cl CH 3 CH 2 ↑ (E)-2-氟-3-氯-2- 戊烯
实验七 不饱和烃的性质 实验目的: 学习乙烯和乙炔的制备方法及验证不饱和烃的性质 1) 乙烯的制备 CH 3CH 2OH 24160-170℃CH 2=CH 2 仪器装置: 95%C 2H 5OH 98%H 2SO 4河沙10％NaOH 排水集气 实验步骤： 在125ml 的蒸馏烧瓶口插入一个漏斗，通过这个漏斗加入95％酒精4ml ，浓硫酸12ml (比重1.84)，边加边摇，加完后，再放入干净的河砂4g ，塞上带有温度计(200℃或250℃) 的软木寒，温度计的水银球应浸入反应液中，蒸馏烧瓶的支管通过橡皮管和玻璃导气管与作洗气用的试管相连，试管中盛有15ml 的l0％氢氧化钠溶液。 按照上图把仪器连接好，检查不漏气后，强热反应物，使反应物的温度迅速地上升到 160—170℃，调节火焰，保持此范围的温度和保持乙烯气流均匀地发生。估计空气被排尽 后，利用排水集气法收集两支试管(20 x150 mm)的乙烯(供性质试验)，然后即作燃烧试验。 实验注释: (1) 乙醇与浓硫酸作用，首先生成硫酸氢乙酯。反应放热．故必要时可誛在冷水中冷却 片刻。边加边摇可防止乙醇的碳化。 CH 3CH 2OH + H 2SO 4CH 3CH 2OSO 2OH + H 2O （2）河砂应先用稀盐酸洗涤，除去可能夹杂着的石灰质(因为石灰质与硫酸作用生成的 硫酸钙会增加反应物沸腾的因难)，然后用水洗涤，干燥备用。河砂的作用是： (a)作硫酸氢乙酯分解为乙烯的催化剂。 (b)减少泡沫生成，以使反应顺利进行。 （3）因为浓硫酸是氧化剂，会将乙醇氧化成一氧化碳、二氧化碳等，同时，硫酸本身 被还原成二氧化硫。这些气体随乙烯—起出来，将它们通过氢氧化钠溶液，便可除去二氧化硫与二氧化碳等.在乙烯中虽杂有—氧化碳，但它与溴和高锰酸钾试液均不起作用，故不除去也无妨碍。 （4）硫酸氢乙酯与乙醇在170℃分解生成乙烯，但在140℃时则生成乙醚，故实验中要 求强热使温度迅速达到l50℃以上，这样便可减少乙醚生成的机会，但当乙烯开始生成时，则加热不宜过剧。否则，将会有大量泡沫产生，使实验难以顺利进行。 （5）通常的汽油、煤油中含有少量不饱和烃，若是石油裂化得的产品，不饱和烃的含 量则更多，故可作为烯烃性质试验的样品，但有色的汽油或煤油须蒸馏制得无色的汽油和煤油，才能使用。 2) 乙烯的性质： （1）可燃性 用安全点火法(参阅甲烷的燃烧)做燃烧试验。注意与甲烷的燃烧试验情
不饱和烃习题 (一) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) (2) 对称甲基异丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 (二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) ↓ ↑ (2) ↑ ↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑ ↑ (4) ↑ ↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写 出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 CH 3CH 2C CHCH 3 CH 3 CH 2 12 34 12345 CH 3CH=CHCH(CH 3)2(CH 3)2 CHC CC(CH 3)351 234 6CH 3CHCH 2CHC CH CH 3 CH=CHCH 3 5 1 2 3 4 6 C=C CH 3CH 3 Cl Cl C=C CH 3Cl CH 2CH 3 F C=C Br Cl I F C=C CH 2CH 2CH 3CH 3 CH(CH 3)2 H C=C CH 3 H CH 3H CH 3 1 2 3 4 5 CH 2=CHCH 2CH 3
2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) (四) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (5) (6) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (7) (8) CH 3CH 31 23 CH 3CH 23 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 CH 3CH 22 + HCl CH 3 CH 3CH 2C CH 3 CH 3 CF 3CH=CH 2 + HCl CF 3CH 2 CH 2 Cl δ+ δ- (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + +Br (CH 3 )2C CH 2 - or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优 解释： CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (CH 3)2CHC CH HBr 过量 (CH 3)2CH C CH 3Br Br
第三章不饱和烃 学习指导： 1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱 导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、—氢原子的反应（氯化）； 3、炔烃的命名和异构； 4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 4、 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) 3、 4、
5、 6、 7、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序： (A) (CH3)2C == CH2 (B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序： 5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小： 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。习题3.1 (P69) 。个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个 有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126 CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322 CHCHCH333(Z,E)(Z,E) CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333 有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74) 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2 )CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2) 辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328 / 1 13245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯 CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7) 二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74) 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑ (溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟 FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯 CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己 烯)HCH(CH23(P83) 完成下列反应式：习题3.4 HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi , 液733HCCCHCC=C7733(2) CHH7328 / 2
第三章不饱和烃 3.1用系统命名法命名下列化合物 a. b.c. (CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3 2 CH 3C=CHCHCH 2CH 3 C 2H 5CH 3 d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 答案： a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene 3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4－二甲基－2－戊烯 b. 3－丁烯 c. 3,3,5－三甲基－1－庚烯 d. 2－乙基－1－戊烯 e.异丁烯 f. 3,4－二甲基－4－戊烯 g. 反－3,4－二甲基－3－己烯 h. 2－甲基－3－丙基－2－戊烯 答案： a. b.错，应为1－丁烯 c. d. e. f. 错，应为2,3－二甲基－１－戊烯 g. h. 错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯 3.3写出分子式C 5H 10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。 pent-1-ene (E )-pent-2-ene (Z )-pent-2-ene 3-methylbut-1-ene
2-methylbut-2-ene2-methylbut-1-ene 3.4用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的sp2及sp3杂化碳原子。分子中的σ键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？ 3-ethylhex-3-ene 3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，σ键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。 3.5写出下列化合物的缩写结构式 答案：a、（CH3）2CHCH2OH；b、[（CH3）2CH]2CO；c、环戊烯；d、（CH3）2CHCH2CH2Cl 3.6将下列化合物写成键线式 A、O ；b、；c、 Cl ； d 、
不饱和烃补充练习（反应式、推断、合成） 一、完成反应式： 1、CH 3CH=CH 2 + H 2SO 4→ 解： CH 3CHCH 3 OSO 2OH → CH 3CHCH 3 OH 2、CCl 3CH=CH 2 + HCl → 解： CCl 3CHCH 2 （CHCl=CH 2+HCl →? 解：CHCl 2CH 3） 注：此题分析过程可见“电子效应”部分。 3、[O] (CH 3)2C=CH 2 解： CH 3CCH 3 + CO 2 + H 2O O 4、 CH 3CH 2C ≡CH + H 2HgSO 4 H 2SO 4 解： OH H CH 3CH 2C=CH CH 3CH 2CCH 3 二、合成题：（合成有多种路径可完成，要求是理论上可行的都可以） 1、由乙炔合成反-3-己烯 H 3CH 2H H CH 2CH 3 解：分析：产物与原料相比，需要在两个端基引入新基团（乙基），故考虑通过炔钠与伯卤 代烃（溴乙烷）的反应来实现，增长碳链后再将炔烃还原至反式烯烃。 HC CH NaNH 2CNa 3C 2H 5C CC 2H 5 C 2H 5Br Na 3C 25 H C 2H 5 2、由1-丁炔合成顺-2-戊烯 HC CCH 2CH 3 H 3C C 2H 5 解：分析：产物与原料比，端基需引入甲基且需还原为顺式烯烃，故考虑由炔钠合成高级炔 烃后经林德拉还原体系得到目标化合物。 NaNH 23HC CC 2H 5 NaC CC 2H CH 3I H 3CC CC 2H 5 H 2 Lindlar H 3C C 2H 5 3、由1-丁炔合成反-2-戊烯 HC CC 2H 5 H C 2H 5 CH 3H
第三章不饱和脂肪烃 一、分子中只含有一个碳碳双键的烯烃称为单烯烃。C n H2n 由于π键存 在,C-Cσ键不能 自由旋转，存 在顺反异构。烯碳SP2杂化，三个σ键，一个π键。 π电子极化度比σ键大 二、命名三步 1、选择主链 2、编号 3、书写名称（如下） 1、选择含有双键的最长碳链为主链； 2、应使双键的位次尽可能的小，从靠近双键一端（即官能团）开始编号； 3、 1） 2）顺反异构体命名标记法，两种：顺反标记法及Z\E标记法（对于取代基不同的烯烃，很难用顺或反来表示，则用Z，E表示。） A、顺反标记法 B、Z\E标记法：当两个“较优”基团位于双键同侧时，用Z标记其构型；位于异侧时，用E标记其构型。 优先基团选择规律：I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞D＞H
一、 重点 二、命名三步 1、选择主链 2、编号 3、书写名称 1、 2、 3、 1） 2） S---single 单键
三、共轭 1、CH2=CH－CH=CH2 1） 2) 3) 2、共轭体系分类 1） 2)P、π共轭 如 类似的还有 3)σ、π超共轭 3、 1）吸电子共轭基团（能降低共轭体系共轭电子云密度）－NO2 －CN －COOH －CHO －COR等 2）给电子共轭基团（能提高共轭体系共轭电子云密度）－OH －OR －OCOR －NH2 －NHCOR等 丁二烯共轭导致，键长平均化，分子平面化，能量降低
一、炔烃的命名:命名类似于烯烃 二、烯炔的命名 1、三个步骤，遵循的原则 1）选择含有双键和叁键最长碳链为主链。从最先遇到双键或叁键的一端开始； 2）以双键在前、叁键在后、主链碳数放在“烯”前面的原则书写名称。 3）若在主链两端等距离处遇到双键或叁键时，编号要从靠近双键的一端开始。 2、例 补充
不饱和烃习题答案 习题1 2-乙基-1-戊烯；3-乙基环己烯；2，2-二甲基-3-庚炔；3-乙基-1，6-庚二烯；2，3-二甲基丁二烯；顺，反-2，4-己二烯；E-2-戊二烯；E-1-氯-2-甲基-1-丁烯；E-1-氯-1-溴-3，3--二甲基-1-丁烯；1，5-二甲基环戊二烯；1，4-环己二烯；1-异丙基环丁烯。 习题2 C H 3CH 3 H 3C H 3 C H 3CH 3 CH 3 Cl C H 2CH 2 H 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C H 3 C H 3CH 3 C H 3C H 2CH C H 2CH C H 3CH 3 习题3，（1） C H 3O C H 33 SO 3H （2） CH 3 Br (3)CH 3 Br （4） C H 3H 3CH 3 O （5） C H 3CH 3 H CH 3Cl （6） CH 3 Br （7） C H 3CH 3 O （8）Br Br Br CH 3 Br （9）OH CH 3O H （10）HOOC O OH （11） O CH 3 O （12） Br 习题4，（1. C 3C H 33B ，C H 3C H 3OH
（2）CH 2 Cl CH 3 （3） COOE t COOH （4） C H 3H 3Br （5） CH 3 C H 3（6）C H 3COOM e COOM e （7） O O C H 3O （8）COOH C H 3CH 3 （9） CH 3 O （10）CN C H 3C H 3CN 习题5，（4）最活泼，不对称二甲基推电子，（2）次之，一个甲基推电子，（1）又次之，乙基推电子（位阻比较大）,（3）活泼性排最后，无推电子基。 习题6，（1） C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 C H 3CH 23 KM nO 4 褪色 C H 3CH 23 C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 Br Br 褪色 不褪色 CH 3CH 3C H 3H 3CH 3CH 3 （2） KM nO 4 褪色 不褪色 正己烷1-己炔 2-己炔 正己烷 1-己炔 2-己炔己炔 己炔 习题7，叔碳正离子稳定性最大，9个C-H 西格玛键超共轭； 仲碳正离子稳定性次之，6个C-H 西格玛键超共轭； 伯碳正离子稳定性又次之，3个C-H 西格玛键超共轭； 甲基碳正离子最不稳定无C-H 西格玛键超共轭。 习题8， （1） C H 3CH C H 3Cl Cl Zn C H 3CH 3 3 KM O C H 33 O C H 3COOH + A B
第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3 C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3 C H 2=C H C H C H 2C H 3 C H 3 C H 2=C H C H 2C H C H 3 C H 3 C H 3C =C H C H 2C H 3 C H 3 C H 3C H =C C H 2C H 3 C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3 C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=C H C C H 3 C H 3 C H 3 C H 2=C C H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3C =C C H 3 C H 3C H 3 C H 2=C C H 2C H 3 C H 2C H 3 C 6H 10有7个构造异构体： C H C C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3C C C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C C C H 2C H 3 C H C C H C H 2C H 3C H 3 C H C C H 2C H C H 3 C H 3 C H C C (C H 3)3 C H 3C C C H C H 3C H 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3 C H 3 1 2 3 4 5 6 7 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) C H 3C H 2 C C C H 2C H 3123 456 二乙基乙炔 or 3-己炔
甲烷烷烃 1 ．复习重点1．甲烷的结构、化学性质； 2．烷烃的定义、命名、同系物、同分异构体及典型的取代反应。 2．难点聚焦 1.有机物：含碳化合物叫做有机化合物，简称有机物。．．．．(除CO、CO、碳酸盐、碳化物、硫氰化物、氰化物等外) 2它们虽然含碳，但性质和组成与无机物很相近，所以把它们看作为无机物。也就是说，有机物一定含碳元素，但含碳元素的物质不一定是有机物。而且有机物都是化合物，没有单质。 那么究竟哪些物质是有机物，哪些物质是无机物，有什么判断依据呢？我们可以通过有机物与无机物的主要区别加以判断。 有机物的组成3.C、H、O、N、S、P、卤素等元素。 构成有机物的元素只有少数几种，但有机物的种类确达三千多种？ 几种元素能构几千万种有机物质？(学生自学后概括) 有机物种类之所以繁多主要有以下几个原因： ①碳原子最外电子层上有4个电子，可形成4个共价键； ②有机化合物中，碳原子不仅可以与其他原子成键，而且碳碳原子之间也可以成键； ③碳与碳原子之间结合方式多种多样，可形成单键、双键或叁键，可以形成链状化合1) —5结构图(物，也可形成环状化合物； ④相同组成的分子，结构可能多种多样。(举几个同分异构体) 在有机物中，有一类只含C、H两种元素的有机物。 4.烃：仅含碳和氢两种元素的有机物称为碳氢化合物，又叫烃 在烃中最简单的是甲烷，所以我们就先从甲烷开始学起。
甲烷 一、甲烷的物理性质 (学生回答)无色、无味，难溶于水的，比空气轻的，能燃烧的气体，天然气、坑气、沼气等的主要成分均为甲烷。 收集甲烷时可以用什么方法？(1.向下排空气法，2.排水法) 二、甲烷的分子结构 已知甲烷的气体密度在标准状况下为0.717 g/L，其中含碳的质量分数为75％，含氢质量分数为25％，求甲烷的分子式。(平行班提示：M=ρV) m a.计算甲烷的摩尔质量 因为摩尔质量=气体摩尔体积×密度 =22.4L/mol×O.7179/L =16 g/mol 所以甲烷的分子量为16。 b.按分子量和质量分数计算一个甲烷分子中C、H原子的个数 C原子数：16×75％÷12=1 H原子数：16×25％÷1=4 所以甲烷的分子式为CH。4甲烷的分子式：CH 电子式：结构式：4用短线表示一对共用电子对的图式叫结构式。 上述结构式都不能表明甲烷分子的真实构型 ［模型展示］甲烷分子的球棍模型和比例模型。 得出结论：以碳原子为中心，四个氢原子为顶点的正四面体结构。． 甲烷是非极性分子，所以甲烷极难溶于水，这体现了相似相溶原理。：三角锥形 NH ：正四面体CH 34 三、甲烷的化学性质 1.甲烷的氧化反应 点燃 O +2H+2OCO CH2242，（等号）”（箭头）而不是“====”a.方程式的中间用的是“ 主要是因为有机物参加的反应往往比较复杂，常有副反应发生。SCO、Hb.火焰呈淡蓝色：CH、
大学-不饱和烃习题和 答案
不饱和烃习题 (一) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) (2) 对称甲基异丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 (二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) ↓ ↑ (2) ↑ ↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑ ↑ (4) ↑ ↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并 写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) CH 3CH 2C CHCH 3 CH 3 CH 21234 1 2 3 4 5 CH 3CH=CHCH(CH 3)2(CH 3)2CHC CC(CH 3)35 1 2 34 6 CH 3CHCH 2CHC CH 3 3 5 1 234 6 C=C CH 3 CH 3Cl Cl C=C CH 3 Cl CH 2CH 3 F C=C Br Cl I F C=C CH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2H C=C CH 3 H CH 3H CH 3 1 2 34 5 CH 2=CHCH 2CH 3 CH 3CH 3 1 23 CH 3CH 23 CH 2CH 3 1 2 3 4 5
第三章不饱与烃 学习指导: 1、烯烃的异构与命名:构造异构与顺反异构(顺式、反式与Z、E表示法); 2、烯烃的化学性质:双键的加成反应—催化加氢与亲电加成(亲电加成反应历程,不对称加成规则,诱导效 应,过氧化物效应、双键的氧化反应(高锰酸钾氧化,臭氧化,催化氧化)、 —氢原子的反应(氯化); 3、炔烃的命名与异构; 4、炔烃的化学性质:亲电加成反应;氧化反应(高锰酸钾氧化,臭氧化); 炔烃的活泼 氢反应(酸性,金属炔化物的生成) 5、烯烃的制备(醇脱水,氯代烷脱氯化氢);炔烃的制备(二卤代烷脱卤化氢,炔烃的烷基化)。 6、二烯烃的分类与命名; 7、共轭二烯烃的化学性质:加成反应(1、4—加成与1、2—加成)双烯合成(Diels-Alder反应) 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 二、完成下列各反应式(把正确答案填在题中括号内)。 1、 2、( ) 3、 4、 5、
6、 7、 三、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题)。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序: (A) (CH3)2C == CH2(B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2(D) CF3CH == CH2 : 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序 : 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序 : ? 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物: (A) 异丁烯(B) 甲基环己烷(C) 1, 2-二甲基环丙烷 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物: (A) 己烷(B) 1-己烯(C) 1-己炔(D) 2-己炔 五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。 1、用化学方法除去2-丁烯中的少量1-丁炔。
《有机化学》(第四版)第三章不饱和烃(习 题答案)
第三章不饱和烃 思考题 习题 3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CCH2CH2CH3 3CH2=CHCHCH2CH3 3 CH2=CHCH2CHCH3 3 CH3C=CHCH2CH3 CH3CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH3CH=CH2CHCH3 CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CHCCH3 CH3 CH3CH2=CCHCH3 CH3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH2=CCH2CH3 CH2CH3 C6H10有7个构造异构体： CH CCH2CH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3CH3CH2C CCH2CH3 CH CCHCH2CH3 3CH CCH2CHCH3 3 CH CC(CH3)3CH3C CCHCH3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2) (CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3 3 1234567 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH 3CH 2C CCH 2CH 31 2 3 456 二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1 2 3 4 5 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) CH 2=CHCH 2C CH 1 2 3 4 5 1-戊烯-4-炔 (6) HC C C=C CH=CH 2CH 2CH 2CH 3 2CH 2CH 3 1 23 45 6 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔 (7) CH 3 CH 3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH 3 CH 3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑ C=C CH 2CH 3H Cl Br ↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 (2) ↓ C=C F CH 3Cl CH 3CH 2 ↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑ C=C CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H CH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯 (4) ↓ C=C CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 3CH 3 H ↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
5-3 飽和烴~ 5-4 不飽和烴 一、單一選擇題： （）1. 汽油屬於哪一類有機化合物？ (A)醇類(B)炔類(C)醚類(D)烷類 （）2. 何者為下列結構式所代表的化合物的正確系統命名？ (A)3，5-二甲基己烷(B)2-乙基-4-甲基戊烷(C)2，4，4-三甲基己烷(D)2-甲基-4-乙基戊烷 （）3. 下列何者可能為環烷類？ (A)C2H6(B)C3H8(C)C5H10 (D)C7H8 （）4. 某鏈狀烷類的一氯取代物中，氯的重量百分組成為38.4 ％，則此氯化物為下列何者？ (A)CH3Cl (B)C)2H5Cl (C)C3H7Cl (D)C4H9(C)l （）5. 下列何者具有順反異構物？ (A)CH2＝CHCl－CH3(B)CH3－CH＝CCl－CH3(C)（CH3）2C＝CCl－CH3 (D)CH2Cl2 （）6. 2-丙醇是一種重要的工業原料，可用下列何種反應製得？ (A)丙烷與水進行取代反應(B)丙烯與水進行加成反應(C)丙烯和過氧化氫進行加成反應(D)丙烯和過錳酸鉀溶液反應 （）7. 乙炔和水在硫酸催化下反應，可得何種產物？ (A)乙醇(B)乙二醇(C)乙醛(D)乙酸 （）8. C4H8的結構異構物共有幾種？ (A)4(B)5(C)6(D)7 （）9. 常溫下，何種試劑不與乙烯反應？ (A)H(C)l（g）(B)H2／Pt (C)KMnO4（aq）(D)Na(C)l（aq） （）10. 分子式為C10H14的某烴類1莫耳完全氫化成烷類需要2莫耳氫氣，則此烴的分子結構中有幾個環？(A)0(B)1(C)2(D)3 二、多重選擇題： （）1. 下列何者可用以區分乙烯及乙炔？ (A)測定元素的重量百分組成(B)分別與溴水反應(C)分別與過錳酸鉀溶液反應(D)分別與硝酸銀的氨水溶液反應(E)分別與金屬鈉反應 （）2. 實驗室及工業上常以碳化鈣與水反應製備乙炔，取6.40克碳化鈣進行反應，下列敘述何者正確？ (A)最多可得0.05莫耳乙炔(B)至少需要3.6克水(C)生成的氣體產物於STP 下的體積為 2.24升(D)另一產物為鹼性物質(E)此實驗的殘餘物直接棄置垃圾桶內即可 （）3. 下列何者可與氯化亞銅的氨水溶液反應，生成紅色沉澱物？ (A)乙烷(B)乙烯(C)乙炔(D)丙炔(E)2-丁炔
第三章不饱和烃：烯烃和炔烃答案 习题（二）用Z，E标记法命名下列各化合物 答：（1）（E）-2, 3-二氯-2-丁烯 （2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3）（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4）（Z）-3-异丙基-2-己烯 习题（四）完成下列反应式
习题（五）用简便的化学方法鉴别下列各组化合物 答：（1）先用Br2-CCl4溶液，褪色者是（B）和（C），再用稀高锰酸钾溶液，褪色者是（B）； （2）使Br2-CCl4或稀高锰酸钾溶液褪色者是（A）和（B），与Ag(NH3)2NO3生成白色沉淀者是（B）。 习题（六）在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ 答：（1）后者比较稳定，两个大基处于碳碳双键异侧，空间效应较小；（2）前者较稳定，它相当于R2C=CHR； （3）第一个较稳定，它相当于R2C=CR2； （4）后者稳定，其角张力较小； （5）环戊烯较稳定，其角张力较小； （6）后者较稳定，其角张力较小； 习题（七）将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序 答：（1）(C) > (A)> (B) (2) (B) > (C) > (A) 习题（十一）预测下列反应的主要产物，并说明理由。 答：
习题（十二）写出下列反应物的构造式。 答：（1）CH 2=CH 2 （2）（CH 3）2CHCH=CHCH 3 （3）（CH 3）2C= CH CH 2CH 3 （4）3223CH CH CCH C CH ≡ （5）()CH C CH CHCH C CH ≡=2223 （6）()CH C CH CH ≡423 习题（十五）完成下列转变 答： （1）CH 3CH 2=CH 2 CH 3CH 2 CH 2Br HBr ROOR
不饱和烃补充练习一、命名与结构式： 1、CH3 Cl 2、3、 4、5、 解：1、1-甲基-6-氯环己烯2、3-乙基-1-已烯-5-炔3、9-甲基二环[4.4.0]-2-癸烯 4、2,5-二甲基-1,3-环己二烯 5、4-甲基二环[4.3.0]-1-壬烯 二、完成反应式： 1、CH3CH=CH2 + H2SO4→解：CH3CHCH3 OSO2OH → CH3CHCH3 OH 2、CCl3CH=CH2 + HCl→解： CCl3CHCH2 CHCl=CH2+HCl→?解：CHCl2CH3 注：此题分析过程可见“电子效应”部分。 3、 [O] (CH3)2C=CH2解：CH3CCH3 + CO2 + H2O O 4、CH3CH2CH=CH2 1) B2H6 / 醚 22解：CH3CH2CH2CH2OH 5、CH3CH2C≡CH + H2 HgSO4 H2SO4 解：OH H CH3CH2C=CH CH3CH2CCH3 O 6、 NBS CH3CH2C CC6H5 H2 解： C C C6H5 H H3CH2C H C C C6H5 H H3CHC H Br 7、HC CCH2CH=CH2 1 mol解：HC CCH23 Br 8 、 KMnO/H+ +
解：O O 9、 C 2H 5C CH NaNH 2/NH 3(l) 3 解：C 2H 5C CNa C 2H 5C C CH 3 10、HBr 过氧化物 CH 2 解：CH 2Br 三、合成题：（合成有多种路径可完成，不必拘泥于答案） 1、由乙炔合成H 3CH 2H H CH 2CH 3 解：分析：产物与原料相比，需要在两个端基引入新基团（乙基），故考虑通过炔钠与伯卤 代烃（溴乙烷）的反应来实现，增长碳链后再将炔烃还原至反式烯烃： HC CH 23C 2H 5C CC 2H 5 C 2H 5Br Na 3C 25 H H C 2H 5 2、由1-丁炔合成顺-2-戊烯 HC CCH 2CH 3 H 3C C 2H 5 解：分析：产物与原料比，端基需引入甲基且需还原为顺式烯烃，故考虑由炔钠合成高级炔 烃后经林德拉还原体系得到目标化合物。 NaNH 23HC CC 2H 5 NaC CC 2H CH 3I H 3CC CC 2H 5 H 2 Lindlar H 3C C 2H 5 3、由1-丁炔合成反-2-戊烯 解：分析同上，还原体系不同。 HC CC 2H 233H 3CC CC 2H 5 3H C 2H 5 CH 3H 2 4、由1-丁炔合成3-氯-1-丁烯 HC CCH 2CH 3 Cl CH 3CHCH=CH 2 解：分析：产物与原料比，需还原至烯烃，且烯烃的α位需要引入氯原子，故考虑先还原为 烯烃，再利用烯烃α-H 的卤代反应来完成。 HC CCH 2CH 3 H 2CH 3CH 2CH=CH 2 Cl 2或高温 Cl CH 3CHCH=CH 2
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 5、 第三章不饱和烃 学习指导： 1. 烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和 Z 、E 表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应 一催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱导 效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、一氢原子的反应（氯化）； 3. 炔烃的命名和异构； 4. 炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化） ; 炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5. 烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢） ；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化） 。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（ 1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder 反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 CH, CH, CH 2 1、 写出 l f-'..的系统名称。 GH J 2、 写出（Z ）-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 CH 3 3、 写出「| 、的系统名称。 4、 、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内） H' I ： 1— A( 3 、 4 、 H CH2CH(CH 3)i 的系统名称。 写出
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 5、 ）（立休构型）OH-
大学有机化学练习题一第三章-不饱和烃 Cl ［竺CH5—CHCH?CH3 —O=CH 、理化性质比较题(根据题目要求解答下列各题) 1、排列下列烯烃与HCI加成的活性次序： (A) (CH 3)2C == CH 2 (B) CH 2 == CH2 (C) CH 3CH == CH 2 (D) CF 3CH == CH 2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： (A) CH. CHCHi (B) aCCHCH3 (C) 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： (A) (B) (C) fCO 4、排列［O与下列化合物进行双烯加成的活性次序: (CH 3hC (B>1(C)c (CHJ.C CH.CHjO 5、比较卜列化合物与1,3-丁二.烯进 行 Diels-Alder反应的活性大小 孑CH*COOH CHjCl (A) i
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