第三章 不饱和烃
思考题
习题 3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)
解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：
CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCHCH 2CH 3
CH 3
CH 2=CHCH 2CHCH 3
CH 3
CH 3C=CHCH 2CH 3
CH 3
CH 3CH=CCH 2CH 3
CH 3CH 3CH=CH 2CHCH 3
CH 3(Z,E)
(Z,E)
CH 2=CHCCH 3
CH 3
CH 3
CH 2=CCHCH 3
CH 3
CH 3
CH 3C=CCH 3
CH 3
CH 3
CH 2=CCH 2CH 3
CH 2CH 3
C 6H 10有7个构造异构体：
CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2C CCH 2CH 3
CH CCHCH 2CH 3
CH 3
CH CCH 2CHCH 3
CH 3
CH CC(CH 3)3
CH 3C CCHCH 3
CH 3
习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2)
(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3
CH 3
1234567
8
2,6-二甲基-4-辛烯
(3) CH 3CH 2
C CCH 2CH 3123
456
二乙基乙炔 or 3-己炔
(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1
2
3
4
5
3,3-二甲基-1-戊炔
(5) CH 2=CHCH 2
C
CH 1234
5
1-戊烯-4-炔
(6) HC
C C=C
CH=CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 2CH 2CH 3
1
2
3
4
5
6
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
(7)
CH 3
CH 3 2,3-二甲基环己烯
(8) CH 3
CH 3
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) ↑
C=C
CH 2CH 3H Cl
Br
↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓
C=C F CH 3
Cl
CH 3CH 2
↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑
C=C
CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
H
CH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯
(4) ↓
C=C
CH(CH 3)2
CH 2CH 2CH 3
CH 3
H
↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
习题3.4 完成下列反应式：(P83)
(1) C 3H 7C CC 3H
7
lindlar
催化剂
C=C H C 3H 7
H
C 3H 7
(2) Li , 液NH 3
C 3H 7
C CC 3H 7C=C H C 3H 7
C 3H 7
H
(3) + Br 2
C=C H
C 2H 5C 2H 5
H
Br
H
C 2H 5
H
Br
C 2H 5
(4) C
C HOOC
COOH C=C
HOOC
Br Br COOH
+ Br 2
习题 3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84)
(1) CF 3CH=CH 2 和 CH 3CH=CH
2 (2)
CH 3CH=CH 2
和 (CH 3)3NCH=CH 2
(3) CH 2=CHCl 和 CH 2=CH 2
(4) CHCl=CHCl 和 CH 2
=CHCl
解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。
习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)
(1)
Cl
Cl
+ Cl 2
CHCl 3- 80 C
o
解：
Cl
Cl
+δ+
δ-
Cl
Cl -
Cl
Cl
从背面进攻
(2)
Br
Br Br
Cl Br 2 , Cl -CCl 4 , 0 C
o
+
解：
Br
Br
+δ+
δ-
Cl -从背面进攻
Br
Br
Br
Cl
Br
Br -
从背面进攻
习题3.7
完成下列反应式：(P90)
(1)
HI
CH 3
CH 3
I
(2)
HBr
C=C H 3C
CH 3Br
H
CH 3CH 2
C CH 3Br
Br
(3) HBr
CH 2=CHCH 2C
CH
CHCH 2C
CH
CH 3
Br
(4)
HBr
CH 3(CH 2)3C CH
C CH 2
Br
CH 3(CH 2)3
(5) HBr 过氧化物
(CH 3)2C=CHCH
3
CHCH 3(CH 3)2CH Br
(6) 2HBr 过氧化物
CH 3C
CH
CH 3CH 2CHBr 2
习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。(P90)
CH 2=CH C
CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH C CH 3CH 3
CH 3
Br
CH 3CH C
CH 3
Br CH 3
CH 3HBr H +
+
解：
H+ CH2=CH C CH3
CH3
CH3
CH3CH C CH3
CH3
CH3
Br CH3CH C CH3
Br
CH3
CH3
CH C CH3
CH3
CH3
CH3CH3CH
C CH3 CH
3
CH3
Br -
Br -
甲基迁移
(二级碳正离子)(三级碳正离子)
习题 3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90) 在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性；
在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；
(1) 2-甲基-1-丁烯
解：CH
2=CCH2CH3
CH3
HBr CH
3CCH2CH3
CH3
Br
稳定性：＞CH2CH
CH3
CH2CH3
CH3C
CH3
CH2CH3
HBr
过氧化物
CH2=CCH2CH3
CH3
BrCH2CHCH2CH3
CH3
稳定性：＞CH2C
CH3
CH2CH3
Br
CH2C
CH3
CH2CH3
Br
(2) 2,4-二甲基-2-戊烯
解：
CH3C=CHCHCH3
CH3
CH3
HBr
(CH3)2C CH2CHCH3
CH3
Br
稳定性：＞
(CH3)2C CH2CHCH3
CH3
(CH3)2CH CHCHCH3
CH3
HBr 过氧化物
CH 3C=CHCHCH 3
CH 3CH 3(CH 3)2CH CH CHCH 3
CH 3
Br
稳定性：＞(CH 3)2C CHCHCH 3Br
CH 3(CH 3)2C CHCHCH 3CH 3
Br
(3) 2-丁烯
解：HBr
CH 3CH=CHCH
3
CH 3CH 2CHCH 3
Br
稳定性：CH 3CH 2
CHCH 3
CH 3CH CH
2CH 3
CH 3CH=CHCH 3
HBr 过氧化物
CH 3CH 2CHCH 3
Br
稳定性：CHCH 3
Br
CH
3CH CHCH 3
CH 3CH Br
习题3.10 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)
解：
CH 3CH=CH 2CH 3CH CH 3
CH 3
CH CH 3OSO 2OH H +
-OSO 2
OH
习题3.11 完成下列反应式：(P94)
(1)
(CH 3)2C=CH 2
Br 2 , H 2O
CH 3
C CH 2OH CH 3
Br CH 3C CH 2Br CH
3
OH +多
少
解释：
(CH 3)2C
CH 2
Br
H 2O (1)
(2)
方式(1)空间障碍更小!
(2) (CH3)2C=CH2H2O
H+
CH3C CH3
CH
3
OH
(3) Cl2 , H2
O
Cl
OH
(4)
C CH
OH + H2O
HgSO4
H2SO4
C
OH
CH3
O
(5)
(1) H2
SO4
(2) H2O
OH
(6)
+
CH2
80% H2SO4 -H2O
OH
CH
3
OH
+
主要产物
习题3.12 完成下列反应式：(P97)
(1) (CH3)3CCH=CH2
(2) H2O2 , OH-, H2O
(1) BH
3
THF(CH
3)3CCH2CH2OH
(2)
C2H5C=CH2
CH3
(2) H2O2 , OH-, H2O
(1) 1/2(BH3)
2
C2H5CH CH2OH
CH3
(3)
CH3(CH2)2C CC2H5
(2) CH3CO2H , 0 C
o
(1) 1/2(BH3)2CH
3
(CH2)2
C=C
CH2CH3
H
H
(4) C4H9C CH
(2) H2O2 , OH-, H2O
(1) BH3
THF
C4H9CH2CHO
C4H9CH=CH
OH
习题3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。(P99)
解：CH
CH + CN -
CH=CHCN
HCN
CH 2=CHCN
习题 3.14 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？(P99)
解：该反应是亲核加成反应：
CH 3
C=CH -OC 2H 5
CH 3C=CH 2OC 2H 5C
CH CH 3
δ
+
δ-
+ C 2H 5O
-C 2H 5OH Nuclear reagent
习题3.15 完成下列反应式：(P99)
(1)
CH 3CH 3OCCH 3
O
CH 3COOH
H +
解释：
H +
CH 3COO -
CH 3
CH 3OCCH 3O
CH 3
(2)
O
OH
H 2SO 4
解释：OH
O
H +
- H +
O H
OH
CH 3
习题3.16 完成下列反应式：(P101)
(1)
CH 3(CH 2)9CH=CH 2
CH 3CO 3
H
CH 3(CH 2)9CH
CH 2
O
(2) (CH 3)2C=CCH 2CH=CH 2
CH 3
1mol m-ClC 6H 4CO 3H
CHCl 3 , 25 C
o
(CH 3)2C CCH 2CH=CH 2CH 3
O
氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
习题3.17 完成下列反应式：(P103)
(1)
CH 3CHCH=CH 2
CH 3
KMnO 4 , OH -H 2
O , 0 C
o
CH 3CHCH CH 3
CH 2
OH OH
(2) KMnO 4 , OH -H 2O , 0 C
o
CH 3CH=CHC 3H 7
CH 3CH CHC 3H 7
OH OH (3)
KMnO 4 , H 2O
pH=7
CH 3CH 2C CCH
3
CH 3CH 2C
CCH 3O O
(4) KMnO 4 , H 2O
pH=12
HC
CCH 3
CO 2 + H 2O +CH 3COO -
习题3.18 写出下列反应物的构造式：(P103)
(1) C 8H 16(A)
(1) KMnO 4 , H 2O , OH -, ?
(2) H +
(CH 3)2CHCH 2CO 2H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3CHCH 2CH=CHCH 2CH 3
CH 3
(A)的构造式为：
(2) CH 3CH 2C=O + CO 2 + H 2O
CH 3
C 5H 10
(B)(1) KMnO 4 , H 2O , OH -, ?
(2) H +
(B)的构造式为：CH 3CH 2C=CH 2
CH 3
(3) (1) KMnO 4 , H 2O , OH -(2) H +
C 7H 12(C)
CH 3CHCO 2H + CH 3CH 2CO 2H
CH 3
(C)的构造式为：CH 3CHC CH 3
CCH 2CH 3
习题3.19 某化合物分子式为C 6H 12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C 6H 12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)
解：C 6H 12可能的结构：
CH 3CH=CCH 2CH 3
CH 3
CH 2=CCH 2CH 2CH 3
CH 3
CH 3CH 2CH 2=CCH 3
CH 3
CH 2=CCH(CH 3)2
CH 3
若得到的醛是乙醛，C 6H 12的结构为：
CH 3CH=CCH 2CH 3
CH 3
习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)
(1) CH 3CH 2CHO + CH 3CHO CH 3CH 2CH=CHCH 3(1) O 3(2) H 2O , Zn
(2)
(1) O 3(2) H 2O , Zn
C 2H 5CHCHO + HCHO
CH 3
C 2H 5CHCH=CH 2
CH 3
(3) CH 3CHO + CH 3CCH 2CO 2H + CH 3CO 2H
O
CH 3CH=CCH 2C
CH 3
CCH 3(1) O 3(2) H 2O
习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
高温
CH 3CH=CHCH 3 + Cl 2
CH 3CH=CHCH 2Cl + CH 3CHCH=CH 2
Cl
(2)
C 2H 5CH=CH 2
NBS
BPO
CH
3CHCH=CH 2 + CH 3CH=CHCH 2Br
Br
习题3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。(P108)
解：
CH 2=CHCH 3CH 2=CHCH 2Cl
CH 2CH CH 2Cl Br
Br
Br 2CCl 4
Cl
2
h ν or ?
习题3.23 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。(P110)
解：CH 3C
CH
CH 3C CNa Na , NH 3(l)
CH 3(CH 2)3Br
CH 3C C(CH 2)3CH 3
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) CH 3CH 2C CH √(2) (CH 3)3CC CH √(3) CH 3CH 2Br (4) (CH 3)3CBr 解：选择(2) (CH 3)3CC CH 和(3) CH 3CH 2Br 较为合理。
(CH 3)3CC
CH
(CH 3)3CC C CH 2CH 3NaNH 2液NH 3
CH 3CH 2Br
(CH 3)3CC
CNa
如果选择(1) CH 3CH 2C CH 和(4) (CH 3)3CBr ，将主要得到消除产物(CH 3)2C=CH 2。
习题3.25 完成下列反应式？(P110)
(1)
CH
3CH 2C CNa + H 2O CH 3CH 2C
CH + NaOH
(2) C CH
(CH 3)3C
C C CH 3
(CH 3)3C (1) NaNH 2 , 液NH 3
(2) CH 3I
(3)
C CLi + CH 3CH 2CH 2
Br C C CH 2CH 2CH 3
(4)
CH 3CHCH 2C CH
CH 3
(1) Na (2) CH 3(CH 2)3
Cl
CH 3CHCH 2C C
CH 3
(CH 2)3CH 3
习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
解：
CH 3(CH 2)3C CH
C 2H 5C CC 2H
5Ag(NH 3)2
+
CH 3(CH 2)3C CAg
x
过滤
CH 3(CH 2)3C CH
C 2H 5C CC 2H 5
滤液
滤饼
稀HNO 3
课后习题
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CH 3CH 2C
CHCH 3
CH 3
CH
2
12
34
(2) 对称甲基异丙基乙烯
1
2
3
4
5
CH 3CH=CHCH(CH 3)2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
4-甲基-2-戊烯
(3) (CH 3)2
CHC
CC(CH 3)351
234
6
(4)
CH 3CHCH 2CHC
CH
CH 3
CH=CHCH 3
5
1
234
6
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
(1) ↓
C=C
CH 3CH 3
Cl
Cl
↑
(2) ↑
C=C
CH 3Cl
CH 2CH 3
F
↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
(3) ↑
C=C
Br Cl
I
F
↑ (4) ↑
C=C
CH 2CH 2CH 3CH 3
CH(CH 3)2
H
↑
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并
写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
C=C CH 3H
CH
CH 3H
CH 3
1
2
3
4
5
CH 2=CHCH 2CH 3
顺-4-甲基-3-戊烯
1-丁烯 (无顺反异构)
(3) 1-溴异丁烯
(4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH 3C=CHBr CH 31
2
3
CH 3CH 2C=CHCH 3CH 2CH 3
1
2
3
4
5
2-甲基-1-溴丙烯
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1) CH 3CH 2C=CH 2 + HCl
CH 3
CH 3CH 2C
CH 3
CH 3
Cl
(2) CF 3CH=CH 2 + HCl
CF 3CH 2
CH 2
Cl
δ+
δ-
(3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2
NaCl 水溶液
(CH 3)2C CH 2Br Br
(CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH
Br +
+
a b
Br
(CH
3)2C
CH 2
Br - or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优
解释：
(4) CH 3CH
2C
CH
CH 3CH 2CH 2
CHO CH 3CH 2C
CH
OH
H (1) 1/2(BH 3)2(2) H 2O 2 , OH -
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(5)
CH 3+ Cl 2
+ H 2O
CH 3
OH
Cl
CH 3
Cl OH
+
(6)
CH 3
CH 3
OH CH 3
CH 3
(1) 1/2(BH 3)2(2) H 2O 2 , OH -
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(7)
CH 3
CH
2
Cl 2
500 C
o
(A)
(B)
CH 3
CH 2
Cl
HBr ROOR
CH 3
CH 2Br Cl
(8) (CH 3)2CHC
CH
HBr 过量
(CH 3)2CH C CH 3Br
Br
(9) CH 3CH 2
C
CH + H 2O
HgSO 4H 2SO 4
CH 3CH 2
C
CH 3O
(10)
COOH + CH 3COOH KMnO 4
CH=CHCH 3
(11)
(1) O 3
(2) H 2
O , Zn
O
O
(12)
Br + Br 2300 C
o
(13)
Br
+ NaC
CH
(14)
C=C
C 6H 5
C 6H 5
H
H
CH 3CO 3H
C
C O
H
C 6H 5H
C 6H
5
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
(1) (A)
(B)
(C)
解：(A)
(B)
(C)
KMnO 4
Br 2CCl 4
褪色
褪色x
x
褪色
(2) (A)(B)(C)
CH 3
(C 2H 5)2C=CHCH 3
CH 3(CH 2)4C CH
解：(A)(B)
(C)
Br 2CCl 4
褪色褪色
x
x
Ag(NH 3)2NO 3
银镜
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
(1) (A)
C=C
H
H
CH(CH 3)2
CH 3
， (B)
C=C
H
CH(CH 3)2
H
CH 3
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH 3
， (B)
CH 3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
，
(B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
CH 3 ， (B)
CH 2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(1) CH 3CHCH 3Cl 3CCHCH 3(CH 3)3C
(A)(B)(C)
(2)
(CH 3)2CHCH 2CH 2(CH 3)2CCH 2CH 3
(CH 3)2CHCHCH 3(A)(B)(C)
解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3
(3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4)
CH 3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br 2/CCl 4或者KMnO 4/H 2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(十) 写出下列各反应的机理：
(1) CH=CH 2
HBr
CH 2CH 3Br
解：
CH=CH 2
CH 2CH 3Br
H +
CH 2CH 3
Br -
CHCH 3H
(2)
CH 3
CH 3OH H H (1) 1/2(BH 3)2(2) H 2O 2 , OH -
解：
CH 3BH 2
1/2(BH 3)2
CH 3
CH 3
3
B CH 3
2
CH 3OH
H H 3 H 2O 2 , OH -
(3)
CH 3
Br
CH 3
HBr ROOR
解：该反应为自由基加成反应：
引发： ROOR 2 RO h ν or ? + HBr
RO ROH + Br
增长：
CH 3
Br
CH 3
+ Br
+ HBr
Br
CH 3
Br
CH 3
+ Br
… …
终止： 略。
(4)
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2
CH 3
H +
CH 3
CH 3
CH 3
解：(CH 3)2CCH 2CH 2CHCH=CH 2CH 3
H +
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2CH 3
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH 3
CH 3
CH 3- H +
CH 3CH 3
CH 3
分子内亲电加成
(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
解：(1) CH 2=CHCH 2C
CH
HCl
HgCl
2
CH 3
CHCH 2C CH
Cl
双键中的碳原子采取sp 2杂化，其电子云的s 成分小于采取sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C ＞C C
(2) CH 2=CHCH 2
C
CH
H 2Lindlar
CH 2=CHCH 2CH=CH 2
解释：在进行催化加氢时，首先是H 2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3)
CH 2=CHCH 2C CH
C 2H
5OH
KOH
CH 2=CHCH 2C=CH 2
OC 2H 5
解释：叁键碳采取sp 杂化，其电子云中的s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp 2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
CH 2=CHCH 2C CH
C 6H 5CO 3H
CH
2C CH 2
CH CH 2
O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。
(5)
CH 3CO 3H
O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6) (CH 3)3C
CH=CH 2
浓 HI
CH 3
C CH CH 3CH 3
I
CH 3
解释 ： C +稳定性：3°C
+
＞2°C +
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C 2H 4
2CO 2 + 2H 2O KMnO 4 , H +
H
2O
CH 2=CH 2
(2) C 6H 12
(1) KMnO 4 , OH -, H 2O
(2) H +
(CH 3)2CHCOOH + CH
3COOH
CH 3CHCH=CHCH 3
CH 3
(3) C 6H 12
(1) KMnO 4 , OH -, H 2O
(2) H +
(CH 3)2CO + C 2H 5
COOH
(CH 3)2C=CHCH 2CH 3
(4) C 6H 10
(1) KMnO 4 , OH -, H 2O
(2) H +
2CH 3CH 2COOH
CH 3
CH 2C CCH 2CH 3
(5) KMnO 4 , H +
H 2O
C 8H 12
(CH 3)2CO + HOOCCH 2CH 2COOH + CO 2 + H 2O
(CH
3)2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2
(6) AgNO 3NH 4OH
2H 2 , Pt
C 7H 12
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
C 7H 11Ag
CH
3CH
2CH 2CH 2CH 2C
CH
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa 的近似值：ROH 为16，NH 3为34，RC ≡CH 为25，H 2O 为15.7)
(1) 强酸
弱酸
强碱
弱碱
RC
CH + NaNH 2
RC CNa + NH 3
所以，该反应能够发生。 (2) RC
CH + RONa RC CNa + ROH 强酸
弱酸
所以，该反应不能发生。 (3) 强酸
弱酸
CH 3C
CH + NaOH
CH 3C CNa + H 2O
所以，该反应不能发生。 (4) 强酸
弱酸
ROH + NaOH RONa + H 2O
所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔 → 戊烷 解：CH 3CH 2CH 2C
CH
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3Ni
H 2
(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯 解：CH 3CH 2C
CCH 2CH 3
CH 3CH 2
C=C
CH 2CH 3
H
H
(or P-2)
lindlar H 2
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯 解：CH 3CH 2CH 2C
CCH 3
CH 3CH 2CH 2
C=C
H CH 3
H
Na NH 3(l)
(4) (CH 3)2CHCH 2CH=CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
解：(1) B 2H 6(2) H 2O 2 , OH -
(CH 3)2CHCH 2CH=CH 2
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2OH
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(1) CH 3CH=CH 2CH 3CH 2CH 2Br
解：CH 3CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2Br HBr H 2O 2
(2) CH 3CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CH 2CClCH 3Br
解：CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH CH 2Br Br
CH 3CH 2CH 2CH 2OH H 2SO 4
Br 2CCl 4
CH 3CH 2C
Br
CH 3Cl
NaOH C 2H 5OH
HBr
CH 3CH 2CH=CH 2
Cl
(3) (CH 3)2CHCHBrCH 3(CH 3)2CCHBrCH 3OH
：命名 1． 2． 3． CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 3 4． CH 3CH 2CH(CH 3) CH 2CH (CH 3)2 5． 6． (CH 3)4C 7．(CH 3)3CCH 2Br 8． (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3) 2 9． 10． 11．(CH 3CH 2)2C=CH 2 12． (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 13． 14． 15． 16． 17． 18． CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2CH 2CH(CH 3)2C C CH 32CH 3 CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3C C H C(CH 3)3(CH 3)2CH H CH 3CH 2-C-CH 2CH 2CH 3CHCH 3 C C H CH 2CH 2CH 3CH 3 CH 3CH 2 CH 3-C-CHCH 3 CH 3 Cl CH(CH 3)2CH 3CHCH 2CHCH 2Br C 2H 5CH 3C H CH(CH 3)2C 2H 5CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2 C C Cl Br C 6H 5 H
19． 20．CH2=CHC≡CH 21．CH3CH=CHC≡CH 22．(CH3)2C=CH-C≡C-CH3 23．CH3CH (C2H5)C≡CCH3 24．(CH3) 3CC≡C-(CH2) 2-C (CH3) 3 25． 26．27．28．29．30．31．32．33．34． Cl Cl CH3 H3C C H(C H3)2 H3C CH(CH3)2 CH3 Cl SO3H CH2CH2CH3 NO2 SO3H OH OH SO3H O2N NO2 OH CH3 COOH C Cl C F CH3 CH3
一、命名下列各化合物或写出其结构式。 (本大题分6小题, 每小题1分, 共6分) 1、写出γ-戊酮酸的结构 2、写出 CH 3(CH 2)14CH 2N(CH 3)3 Br 的名称 3、写出仲丁胺的结构 4、写出的 CH 3CH 2O 3 O O 名称 5、写出 O CHO 的名称 6、写出 SO 2Cl CH 3 的名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 (本大题共 11小题，总计18分) 1、CH 3CH 2CH=CHCH 2CHO Ag(NH 3)2NO 3 2、 浓 ,热 4CH 3CH 2CH=CHCH 2CHO 3 、 CH 2Cl CH 2 CN 2(CH CO)O 4、 3CH 2O + CH 3CHO CH O 5、CH 3 COOH 3 2Cl P 6、 COOH (1) LiAlH (2) H 2O
7、 CH 2CHO CH 2COOH 4H 2 O 300℃ 8、 (1) C H ONa CH 32 ) 32H 5 O O 9、 CH 33 O H O + BrZnCH 2COOC 2H 5 10、 H 2O, HO - N K O CH (CH )Br 三、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 (本大题共4小题，总计10分) 1、指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。 (1) CH 3CH 2CHCH 2CH 3 (2) CHCH 3OH (3) ICH 2CHO (4) CH 3CH 2CH 2CHO 2、下列化合物哪些能进行银镜反应？ (1) CH 3COCH 2CH 3 (2) CHOH O OH OH CH 2OH HO (3) CH 3CHCHO CH 3 特别提示：考试作弊者，不授予学士学位，情节严重者开除学籍。 3、下列各对化合物，那些是互变异构体？那些是共振杂化体？ (1) CH 3 C O -H 3C C O -O 和 (2) 和 O OH 4、下列羧酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。 (1) 甲酸乙酯 (2) 乙酸甲酯 (3) 丙酸乙酯 (4) 苯甲酸乙酯
《有机化学》(第四版)第三章-不饱和烃(习题答案)
第三章不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CCH2CH2CH3 CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3 CH2=CHCH2CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 3CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH3CH=CH2CHCH3 3 (Z,E) (Z,E) CH2=CHCCH3 CH3 CH3CH2=CCHCH3 CH3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH22CH3 CH2CH3 C6H10有7个构造异构体： CH CCH2CH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3CH3CH2C CCH2CH3 CH CCHCH2CH3 3CH CCH2CHCH3 3 CH CC(CH3)3CH3C CCHCH3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯
or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3 CH 3 1234567 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH 3CH 2C CCH 2CH 3 1 2 3 45 6 二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1 2 3 4 5 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) CH 2=CHCH 2C CH 12345 1-戊烯-4-炔 (6) HC C C=C CH=CH 2 CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 3,4-二丙基-1,3-己二烯 -5-炔 (7) CH 3 CH 3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH 3CH 3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑C=C CH 2CH 3 H Cl Br ↑ (Z)-1-氯-1-溴 -1-丁烯 (2) ↓C=C F CH 3Cl CH 3 CH 2 ↑ (E)-2-氟-3-氯-2- 戊烯
2.1 用系统命名法（如果可能得话,同时用普通命名法）命名下列化合物,并指出(c ）与（ｄ) 中各碳原子得级数。 a. CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)22CH(CH 3)2 b. C H C H C H H C H H C H H C H H H c. CH 322CH 3)2CH 23 d. CH 3CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 3 e. C CH 3 H 3C 3 H f. (CH 3)4C g. CH 3CHCH 2CH 3 2H 5 h. (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)2 1。 答案： a 、 2，4,4-三甲基－５－正丁基壬烷 5－bu ｔy ｌ－２,４,4-t ｒimethylnon ａne b 、 正己 烷 hexane c 、 3,３-二乙基戊烷 ３,３-ｄｉｅthylpen ｔane d 、 3－甲基－５－异丙基辛烷 ５-i ｓｏｐro ｐyl-3-ｍethyl ｏc ｔａｎ e e 、 ２－甲基丙烷（异丁烷)２－meth ｙlpropane (ｉso-buta ｎe) f 、 2,２－二甲基丙烷（新戊烷) 2,２-ｄimethylp ｒo ｐa ｎe （n ｅopentan ｅ) g 、 ３－甲基戊烷 ３－methy ｌｐentane h 、 ２-甲基-5－乙基庚烷 ５－ｅt ｈyl －2－me ｔh ｙl ｈe ｐtane 2、3 写出下列各化合物得结构式,假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。 a 、 3,３－二甲基丁烷 b 、 2,4－二甲基-５－异丙基壬烷 c 、 2,4，5,5-四甲基-4－乙基庚烷 d 、 3，4－二甲基-5－乙基癸烷 e 、 2，２，3-三甲基戊烷 f 、 2,３-二甲基－2－乙基丁烷 ｇ、 2-异丙基-4－甲基己烷 h 、 4－乙基－5,5- 二甲基辛烷 答案 : a. 错，应为2,2－二甲基丁烷 C b. c. d. e. f. 错，应为2,3,3－三甲基戊烷 错，应为2,3,5－三甲基庚烷 g. h. 3.1 用系统命名法命名下列化合物 a. b.c. (CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3 2 CH 3C=CHCHCH 2CH 3 C 2H 5CH 3 d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 答案： a 、 2－乙基-１－丁烯 2－ethyl-1-ｂutene ｂ、 ２-丙基－１－己烯 ２-ｐrop ｙｌ-1-hexe ｎｅ c 、 3，5－二甲基-3-庚烯 3,5-d ｉｍｅthyl-3-hep ｔene ｄ、 ２，５-二甲基-２-己烯 ２,5-ｄｉｍｅt ｈyl －2－h ｅx ｅn ｅ 3、2写出下列化合物得结构式或构型式，如命名有误,予以更正。
第三章不饱和烃 学习指导： 1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱 导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、—氢原子的反应（氯化）； 3、炔烃的命名和异构； 4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 4、 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) 3、 4、
5、 6、 7、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序： (A) (CH3)2C == CH2 (B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序： 5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小： 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
第一部分有机化学命名法 1．带支链烷烃 主链选碳链最长、带支链最多者。 编号按最低系列规则。从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。例如， 命名为2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5与2，4，5对比是最低系列。 取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。例如， 称2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH2CH3＞—CH3，故将—CH3放在前面。 2．单官能团化合物 主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。 编号从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。例如，
3．多官能团化合物 （1）脂肪族 选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序， —OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C 如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。例如， （2）脂环族、芳香族 如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。例如： （3）杂环 从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按O、S、N、P顺序编号。例如：
4．顺反异构体 （1）顺反命名法 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。例如， （2）Z，E命名法 化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为Z，处于异侧称为E。 次序规则是： （Ⅰ）原子序数大的优先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享电子对：为最小； （Ⅱ）同位素质量高的优先，如D＞H； （Ⅲ）二个基团中第一个原子相同时，依次比较第二、第三个原子； （Ⅳ）重键 分别可看作 （Ⅴ）Z优先于 E，R优先于S。 例如
一.命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. C H C(CH3)3 (H3C)2HC H 2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 3. O CH3 4. CHO 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. OH 8. 对氨基苯磺酸 9. COOH 10. 甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空2分，共48分） 1. CH CH2Cl CHBr KCN/EtOH 2.
3. 4. +CO2CH3 5. 4 6. O O O O O 7. CH2Cl Cl 8. 3 +H2O－ SN1历程 + 9. C2H5ONa O CH3 O + CH2=CH C CH3 O 10. +C12高温高压 、 CH = C H2HBr Mg CH3COC1
Br Br Zn EtOH 11. C O CH 3 + Cl 2 H + 12. Fe,HCl H 2SO 4 3CH 3 (CH 3CO) 2O Br NaOH 24 NaNO H PO (2) 三. 选择题。（每题2分，共14分） 1. 与NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ ） (A). CH 3CH 2COCH 2Br (B). CH 3CH 2CHCH 2Br (C). (CH 3)3CH 2Br (D). CH 3(CH 2)2CH 2Br 3 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ ） (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是（ ） (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3 C 6H 4OH 4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ ） A, CH 3 CH 3B, C, (2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( ) A 、 C 6H 5COCH 3 B 、 C 2H 5OH C 、 CH 3CH 2COCH 2CH 3 D 、CH 3COCH 2CH 3
第三章不饱和烃 3.1用系统命名法命名下列化合物 a. b.c. (CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3 2 CH 3C=CHCHCH 2CH 3 C 2H 5CH 3 d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 答案： a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene 3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4－二甲基－2－戊烯 b. 3－丁烯 c. 3,3,5－三甲基－1－庚烯 d. 2－乙基－1－戊烯 e.异丁烯 f. 3,4－二甲基－4－戊烯 g. 反－3,4－二甲基－3－己烯 h. 2－甲基－3－丙基－2－戊烯 答案： a. b.错，应为1－丁烯 c. d. e. f. 错，应为2,3－二甲基－１－戊烯 g. h. 错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯 3.3写出分子式C 5H 10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。 pent-1-ene (E )-pent-2-ene (Z )-pent-2-ene 3-methylbut-1-ene
2-methylbut-2-ene2-methylbut-1-ene 3.4用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的sp2及sp3杂化碳原子。分子中的σ键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？ 3-ethylhex-3-ene 3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，σ键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。 3.5写出下列化合物的缩写结构式 答案：a、（CH3）2CHCH2OH；b、[（CH3）2CH]2CO；c、环戊烯；d、（CH3）2CHCH2CH2Cl 3.6将下列化合物写成键线式 A、O ；b、；c、 Cl ； d 、
2.1 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d) 中各碳原子的级数。 a. CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)22CH(CH 3)2 b. C H C H C H H C H H C H H C H H H c. CH 322CH 3)2CH 23 d. CH 3CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 3 e. C CH 3 H 3C 3 H f. (CH 3)4C g. CH 3CHCH 2CH 3 2H 5 h. (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)2 1。 答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl －2,4,4－trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane d. 3－甲基－５－异丙基辛烷 ５－isopropyl －3－methyloctane e. ２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane (iso -butane) f. 2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane (neopentane) g. 3－甲基戊烷 ３－methylpentane h. ２－甲基－５－乙基庚烷 5－ethyl －2－methylheptane 2.3 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。 a. 3,3－二甲基丁烷 b. 2,4－二甲基－5－异丙基壬烷 c. 2,4,5,5－四甲基 －4－乙基庚烷 d. 3,4－二甲基－5－乙基癸烷 e. 2,2,3－三甲基戊烷 f. 2,3－二甲基－2－乙基丁烷 g. 2－异丙基－4－甲基己烷 h. 4－乙基－5,5－ 二甲基辛烷 答案： a. 错，应为2,2－二甲基丁烷 C b. c. d. e. f. 错，应为2,3,3－三甲基戊烷 错，应为2,3,5－三甲基庚烷 g. h. 3.1 用系统命名法命名下列化合物 答案： a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene 3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. b.c. (CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3 2 CH 3C=CHCHCH 2CH 3 C 2H 5CH 3 d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2
第一章 烷烃（试题及答案） 一、命名下列化合物 1．CH CH 3CH 3 C CH 2CH 23CH 3CH 3 2. C 2H 5CH 3CH 3C CH 2CH 2CH 33CH 2CH 2 2,2,3－甲基己烷 4,4－二甲基－5－乙基辛烷 3. C 2H 5 CHCH CH 3CH 3CH 3 4． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2 2,3－二甲基戊烷 2,6－二甲基－3－乙基辛烷 5． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3CH 3 CH 3CH 2 6．CH C 2H 5CH CH CH 33C 2H 5CH 3CH 2 2,4－二甲基－3－乙基己烷 2,5－二甲基－3－乙基庚烷 7. CH C 2H 5CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 8．CH 2CH 3C (C 2H 5)2(CH 3) 2,6－二甲基－5－乙基壬烷 3－甲基－3－乙基戊烷 9. CH 2CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 332CH 2CH 3 10. (CH 3)2CH CH 2CH 2(C 2H 5)2 3－甲基－5－乙基辛烷 2－甲基－5－乙基庚烷 二、写出下列化合物的结构式 1． 2,2,4－三甲基戊烷 2． 4－甲基－5－异丙基辛烷 (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH CH CH 33CH 2CH(CH 3)2 2CH 3 3．2－甲基－3－乙基庚烷 4． 4－异丙基－5－丁基癸烷 CH CH 3CH(CH 3)2(CH 2)32H 5 CH 2(CH 2)4CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 3 3)2(CH 2)3 5．2－甲基－3－乙基己烷 6． 2,4－二甲基－3－乙基己烷 CH 2CH 2CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 CH 2CH CH 3CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 7．2,2,3,3－四甲基戊烷 8．2,4－二甲基－4－乙基庚烷 (CH 3)3C C 2H 5CH 3CH 3C (CH 3)2CH CH 2CH 3 2H 5CH 3 CH 2C CH 2 9． 2,5－二甲基己烷 10. 2,2,3－三甲基丁烷 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2CH 2 (CH 3)3C CH(CH 3)2 三、回答问题 1．2,2－二甲基丁烷的一氯代产物
简单题目 1．用括号的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是（） A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（） A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是( ) A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是（） A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖 D、甘油醛CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是（） A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色
C 、C 3H 6不只表示一种物质 D 、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B、⑤⑥⑦⑧ C、①②⑦⑧ D、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ） 2 反应的实验中，关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br O —OH OH OH OH
简单题目 1．用括号内的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是 A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是 A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是 A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是 A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖D CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是 A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C、C3H6不只表示一种物质 D、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加聚反
应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B 、⑤⑥⑦⑧ C 、①②⑦⑧ D 、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ）2反应的实验中， 关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br C 、C 2H 5CH Br CH 2 Br D 、CH 3（CH Br ）2CH 3 14．某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C 2H 3O 2Cl ）；而甲经水解可得丙，1mol 丙和2mol 乙反应的一种含氯的酯（C 6H 8O 4Cl 2）。由此推断甲的结构简式为 （ ） O —OH OH OH OH
第 一部分 有机化学命名 法 1．带支链烷烃 主链 选碳链最长、带支链最多者。 编号 按最低系列规则。从靠侧链最近端编号，如两端号码相同时，则依次比较下一取代基位次，最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）。例如， 命名为2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5与2，4，5对比是最低系列。 取代基次序IUPAC 规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面，如第一原子相同则比较下一原子。例如， 称2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH 2CH 3＞—CH 3，故将—CH 3放在前面。 2．单官能团化合物 主链 选含官能团的最长碳链、带侧链最多者，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体，以卤素、硝基、烃氧基为取代基，并标明取代基位置。 编号 从靠近官能团（或上述取代基）端开始，按次序规则优先基团列在后面。例如， 3．多官能团化合物
（1）脂肪族 选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序， （=NH）＞C≡C＞C=C —OH＞—NH 2 如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。例如， （2）脂环族、芳香族 如侧链简单，选环作母体；如取代基复杂，取碳链作主链。例如： （3）杂环 从杂原子开始编号，有多种杂原子时，按O、S、N、P顺序编号。例如： 4．顺反异构体 （1）顺反命名法 环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式，处于异侧称为反式。例如， （2）Z，E命名法 化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小，较大基团处于同侧称为Z，处于异侧称为E。 次序规则是：
试卷一 一、命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. (HC)HCC(CH3 3 C C H （Z） - 或顺 -2 ，2， 5- 三甲基 -3- 己烯 H 2. 3- 乙基 -6- 溴 -2- 己烯 -1- 醇 CH2CH2 HOCH2CH CCH2CH2CH2Br 3. O CH3 (S)－环氧丙烷 4. 3， 3- 二甲基环己基甲醛 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺
7. α－萘酚 8. 对氨基苯磺酸 －环丙基苯甲酸 10.甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 48 分） 1. CH KCN/EtOH CHBr CN Br CH2Cl 答 2. 高温、高压① O3 C1 C1 + C1 2 ②H2O Zn粉；OHCCHCH 2CH 2CH CHO 答 3. HBr Mg ①CH 3COCH 3 CH = CH 2 醚② H 2O H + 2
CH 3COC1 Br OH 答CHCH 3 CHMgBr ；CHC(CH 3)2 ；； CH 3 CH 3 4. + CO2CH3 答 1, H 2, HO , OH 1, Hg(OAc) ,H O-THF 2, NaBH 答 6. O O CH 3O CH C O C CH 3 CH 3 CH 3 CO2CH3 5. OH ( 上 OH 面） （下面）NH2NH2, NaOH, O O O 答 (HOCHCH) O 22 2 CH2OH NaOH H O CHCl 2 7. Cl Cl 8. CH OH CH3CH3 OH SN +H2 O+
第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3 C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3 C H 2=C H C H C H 2C H 3 C H 3 C H 2=C H C H 2C H C H 3 C H 3 C H 3C =C H C H 2C H 3 C H 3 C H 3C H =C C H 2C H 3 C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3 C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=C H C C H 3 C H 3 C H 3 C H 2=C C H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3C =C C H 3 C H 3C H 3 C H 2=C C H 2C H 3 C H 2C H 3 C 6H 10有7个构造异构体： C H C C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3C C C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C C C H 2C H 3 C H C C H C H 2C H 3C H 3 C H C C H 2C H C H 3 C H 3 C H C C (C H 3)3 C H 3C C C H C H 3C H 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3 C H 3 1 2 3 4 5 6 7 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) C H 3C H 2 C C C H 2C H 3123 456 二乙基乙炔 or 3-己炔
（勤奋、求是、创新、奉献） 2011 ～ 2012学年第 2 学期考试试卷 主考教师： 任新锋、李亚、王乐 学院 化学化工学院 班级 __________ 姓名 __________ 学号 ___________ 《有机化学(二)》课程试卷B 参考答案 （本卷考试时间 120 分钟） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总得分 题分 10 24 24 12 10 20 100 得分 一、 用系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。（本题共10小题，每小题1 分，共10分） HOOC COOH CH 3 N(CH 3)2 1 2 3-甲基己二酸 N,N-二甲基环己胺 3 4 COOCH 3COOCH 3 CH 2CHO H 3C 乙二酸二甲酯 对甲基苯乙醛 5 6 [(C 2H 5)3NCH 2C 6H 5]+Cl - 2-氯己醛 氯化三乙基苄基铵 CH 3CH 2CH 2CH 2CHClCHO 7 8 2,4,6-三硝基苯酚 顺丁烯二酸酐 2 OH NO 2 O 2N O O 9.α- 呋喃甲醇 10. 3-丁烯-2-醇 O CH 2OH CH 3CHCH CH 2
二、 简略回答下列问题。（本题共12小题，每小题2分，共24分） 1．比较下列化合物的沸点高低： C >B> A A 丙烷 B 乙醇 C 丁酸 2. 下列化合物中，那些不可以进行自身羟醛缩合反应： A,B CHO A B HCHO C (CH 3CH 2)2CHCHO D CH 3CHO 3. 按亲核性强弱排列下面负离子：A>B>C A H 3CO - B O - H 3C C O - O 2N 4. 下列化合物中，那个能发生碘仿反应：B,D COCH 2CH 3 A B ICH 2CHO C CH 3CH 2CHO D CH 3CHOHCH 3 5. 下列化合物中那些能进行银镜反应：A,D COCH 3 A B C D O OCH 3 CHO O CHO 6. 比较下列化合物的酸性强弱： A> C > B A B CH 3CH 3 C C 2H 5OH OH 7. 下列能与三氯化铁发生显色反应的是：A,C B A OH OH C O O O D O O 8. 下列化合物中，那些能进行Claisen 酯缩合反应：A,C A 苯乙酸乙酯 B 2,2-二甲基丙酸乙酯 C 丙酸乙酯 D 苯甲酸乙酯 9. 按酸性强弱将下列化合物排序。③>②>①>④ COOH Cl COOH Cl COOH Cl COOH Cl ④ ① ② ③ 10. 将下列化合物按碱性大小排列成序：(A) > (B) > (C) > (D) 11.下列化合物中，可进行Cannizzaro 反应（歧化反应）的有：B A. 乙醛 B. 苯甲醛 C. 丙醛 D. 丙烯醛 12.请解释为什么甲酸能与水互溶。 可以形成分子间氢键 三、 完成下列反应写出主要产物。（本题共12小题，每小题2分，共24分） 1. COOH O NaBH 4 COOH OH H + O O
第一章绪论 （一）用简练的文字解释下列术语。 （1）有机化合物（2）键能（3）极性键（4）官能团 （5）实验式（6）构造式（7）均裂（8）异裂 （9）sp2杂化（10）诱导效应（11）氢键（12）Lewis酸 【解答】 （1）有机化合物—碳氢化合物及其衍生物。 （2）键能—形成共价键的过程中体系释放出的能量，或共价键断裂过程中体系所吸收的能量。 （3）极性键—由不相原子形成的键，由于成键原子的电负性不同，其吸引电子的能力不同，使电负性较强原子的一端电子云密度较大，具有部分负电荷，而另一端则电子云密度较小，具有部分正电荷，这种键具有极性，称为极性键。云对称地分布在两个成键原子之间，这种键没有极性，称为极性键。 （4）官能团—分子中比较活泼而容易发生反应的原子或基团，它常常决定着化合物的主要性质，反映化合物的主要特征。 （5）实验式—表示组成物质的元素原子最简整数比的化学式。 （6）构造式—表示分子构造的化学式。 （7）均裂—成键的一对电子平均分给两个成键原子或基团，这种断裂称均裂。（8）异裂—成键的一对电子完全为成键原子中的一个原子或基团所占有，形成正、负离子，这种断裂称异裂。
（9）sp2杂化—2s轨道和两个2p轨道杂化。 （10）诱导效应—由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子中电子云密度分布不平均，且这种影响沿分子链静电诱导地传递下去，这种分子内原子间相互影响的电子效应，称为诱导效应。 （11）氢键—当氢原子与电负性很强且原子半径较小的原子（如N，O，F等原子）相连时，电子云偏向电负性较大的原子，使氢原子变成近乎氢正离子状态，此时若与另一个电负性很强的原子相遇，则发生静电吸引作用，使氢原子在两个电负性很强的原子之间形成桥梁，这样形成的键，称为氢键。 （12）Lewis酸—能够接受未共用电子对的分子或离子。 （二）下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。 【解答】 （三）试判断下列化合物是否为极性分子。 （1）HBr （2）I 2（3）CCl 4 （4）CH 2 Cl 2 （5）CH 3 OH （6）CH 3 OCH 3 【解答】 （1）、（4）、（5）、（6）为极性分子，其中（6）中C—O—C键角非180o；（2）、（3）为非极性分子。 （四）根据键能数据，乙烷分子在受热裂解时，哪种键首先断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？ 【解答】