柴油降凝剂的发展现状及其研究热点
邹 璐,许 静,刘军海
(陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西 汉中 723001)
摘 要:综述了梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型和聚丙烯酸高碳醇酯型等几种柴油降凝剂近年来在合成方面的研究进展,重点讨论了目前的研究热点,展望了其今后的发展方向。
关键词:柴油;降凝剂;研究热点
D e v e l o p m e n t a n dR e s e a r c hH o t S p o t s o f D i e s e l O i l P o u r P o i n t D e p r e s s a n t
Z O UL u,X UJ i n g,L I UJ u n-h a i
(C o l l e g e o f C h e m i s t r y＆E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e,S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,S h a a n x i H a n z h o n g723001,C h i n a)
A b s t r a c t:T h e d i e s e l o i l p o u r p o i n t d e p r e s s a n t o f c o m b-l i k e c o p o l y m e r s,a m i d e b e n z y l b e n z o a t e c o p o l y m e r s,e n e-u n s a t u r a t e d e s t e r c o p o l y m e r s,a l k y l a r o m a t i c s a n dh i g hc a r b o n a l c o h o l w e r e i n t r o d u c e d b r i e f l y.T h e r e s e a r c h f o c u s w e r e d i s c u s s e d e m p h a t i c a l l y,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n w a s d i s c u s s e d a l s o.
K e y w o r d s:d i e s e l o i l;p o u r p o i n t d e p r e s s a n t;r e s e a r c h h o t s p o t
柴油降凝剂(P P D)又称柴油低温流动改进剂,是一类能够改善柴油低温流动性的化合物。在柴油中加入少量的柴油降凝剂能改变蜡的结晶形态,抑制晶粒的长大,使石蜡结晶保持微小的颗粒,从而达到降低柴油凝点和冷滤点的目的。添加柴油降凝剂可改善低温下柴油良好的低温泵送性能和过滤性能,使柴油能正常通过油管与过滤器,具有效果好、加剂量少、成本低和操作方便等优点,而且对增产柴油、增加炼油厂的经济效益也具有重要的意义。因此,国内外都十分重视新型高效廉价的柴油降凝剂的研究和开发。本文主要对梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型等进行介绍,综述了近年来的研究进展,展望了其今后的发展趋势。
1 柴油降凝剂的研究现状及研究热点
柴油降凝剂一般可分为梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型。此外,还有均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂的聚合物等一些新型的柴油降凝剂。
1.1 梳状聚合物型降凝剂
梳状聚合物可以是高聚物,也可以是共聚物,其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链,或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和马来酸酐类共聚物。
1.1.1 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物
聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、酯基侧链平均碳原子数有关。当聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,聚合物的降凝效果最好。聚丙烯酸酯类降凝剂具有良好的普适性,对不同的柴油既能大幅度降低凝固点,又能较好地降低冷滤点,是一种较好的柴油降凝剂。
如陆清洁等[1]以甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯为原料合成了一系列三元聚合物的柴油流动性改进剂。通过对抚顺石油二厂高蜡柴油的应用测试,可使其冷滤点降低4℃。
1.1.2 马来酸酐类共聚物
马来酸酐类共聚物是马来酸酐与其它含双键的不饱和单体,如α-烯烃、丙烯腈、不饱和酯或苯乙烯进行共聚,然后进行醇化或者胺化而得到一类共聚物。如唐小华等[2]合成的丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10℃、5℃、7℃,具有良好的降凝效果。李婷等[3]合成的α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物,可将柴油冷滤点降低3℃～4℃。
α-烯烃类聚合物也是马来酸酐类共聚物柴油降凝剂中应用比较广泛的一种。如张海宽等[4]合成的苯乙烯–醋酸乙烯酯–马来酸酐三元共聚物柴油降凝剂,添加0.2%可将燕化0#柴油冷滤点降低10℃。孙丽等[5]以季戊四醇硬脂酸酯-马来酸酐-苯乙烯原料,酯化生成高分子聚合物可使0#柴油的冷滤点降低6℃。
近年来有关马来酸酐类共聚物的研究报道很多,一般均是以马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯等共聚而制得。此类共聚物的应用较为广泛,是性能良好的一种柴油降凝剂。
由于梳状聚合物类降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关,其单一性高,因而在研究和应用中必须注意其选择性,并且该种柴油降凝剂正向其复配方向发展。1.2 烯-不饱和酯聚合物型降凝剂
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(E V A)是烯-不饱和酯聚合物中使用最广、效果较好的最常用的一种柴油降凝剂。这类产品有适当长的聚乙烯链,能与柴油中的石蜡产生共晶作用,很好的改变蜡晶大小。E V A是通过降低聚乙烯的结晶度,降低聚合物的
·
49
·
2010年38卷第5期广州化工
熔点,增加油溶性,降低柴油的凝点,提高了柴油的流动性。如丁庆伟等[6]合成的乙烯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物比改性前的三元共聚物的冷滤点降低4℃。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物改性后,其使用效果更好。张钒等[7]对E V A柴油降凝剂进行改性合成的乙烯-醋酸乙烯酯-苯乙烯三元共聚物比改性前的E V A提高4℃,主要通过增强晶核的疏液作用和分散作用使降凝效果有所提高。
单一的E V A生产技术成熟,加入第三单体时可使降凝效果更好。因此,E V A将在柴油添加剂领域有更广阔的发展空间。1.3 酰胺酸盐共聚物型降凝剂
酰胺酸盐共聚物的制备方法是以C
15-20
的α-烯烃为原料,硅酸铝为催化剂,使烯烃异构化。然后将异构烯烃与马来酸酐混合,制得酰胺酸盐共聚物,然后将此反应物与氢化牛脂胺混和。酰胺酸盐共聚物是一种具有分散性的柴油降凝剂,能有效地改善柴油中石蜡结晶的大小,改善柴油的过滤性能。
如赵晓非等[8]合成的硬脂酸二乙醇酰胺丙烯酸单酯-苯乙烯-马来酸酐共聚物柴油降凝剂,可使大庆0#柴油的凝点降低6℃,对其他柴油也有一定的降凝效果。该聚合物对柴油有较好的降凝效果。
酰胺酸盐共聚物是一种效果比较好的柴油降凝剂,有一定的发展潜力。但目前有关这方面的研究尚不是很多,主要是存在技术要求高、设备投资大等缺点,因而用于柴油降凝还需科研人员进行更深入的研究。
1.4 烷基芳烃型降凝剂
烷基芳烃类降凝剂是一类能有效改善柴油中石蜡结晶大小的添加剂。这类降凝剂对柴油的降凝效果较好,是应用最早的是氯化石蜡和萘的缩合物。该化合物是应用较早的柴油降凝剂,其结构可分为芳烃部分和烷基部分,其中烷基部分的碳原子数对降凝效果有比较大影响。
如张予辉等[9]合成的有芳烃且为交替共聚结构的三元降凝剂,对不同油品均有不同程度的降凝效果,特别是对三种蜡含量较高的0#柴油表现出明显的降凝效果,在降凝剂加入量为1000m g/L时,这三种柴油的冷滤点分别下降4.0℃,7.0℃, 5.5℃。如F e l d m a nN等[10]研制的氢化石蜡基奈及加氢芳烃应用较多,其与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物以质量分数比1：1配合使用,添加0.22%(质量分数)可使柴油的冷滤点下降8℃。
烷基芳烃型降凝剂是使用比较早的柴油降凝剂,由于烷基芳烃的烷基部分组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,降凝效果较好,因而这类降凝剂的普适性不高。所以,近年来烷基芳烃型降凝剂方面的研究工作不多,有逐渐被淘汰的趋势。
1.5 聚丙烯酸高碳醇酯型降凝剂
聚丙烯酸高碳醇酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,一般是以丙烯酸和高碳醇为原料,先酯化再聚合,生成的一种聚丙烯酸高级混合酯。近年来有关这方面的研究报道很多,如赵晓菲等[11]在酸醇摩尔比为1.2：1,引发剂偶氮二异丁腈用量为1%,反应温度为70℃,反应时间为4h,溶剂甲苯用量50m L的条件下合成的聚丙烯十八酯降凝剂可使大庆0#柴油降低8℃。
于海莲等[12]以十六醇和丙烯酸为原料,合成的M A V型柴油降凝剂添加量为0.6%时,即可使抚顺石油一厂、二厂、三厂的0#,一厂、三厂的-10#柴油的凝点分别降低12、12、13、15和16℃,冷滤点分别降低6℃、6℃、8℃、8℃和9℃。
聚丙烯酸高碳醇酯类柴油降凝剂与其他的添加剂、抗蜡剂等助剂复配时,效果更好。如胡廷平等[13]合成了含有长链烷基和多氨基、酰胺基极性官能团的柴油蜡晶分散助剂,单独使用使冷滤点降低2℃～4℃;与降凝剂T1804复配时,凝点最大降低15℃,冷滤点最大降低9℃;与自制降凝剂复配后,凝点最大降低11℃,冷滤点最大降低7℃。
聚丙烯酸高碳醇酯类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、以及酯基侧链平均碳数有关。当丙烯酸烷基酯的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,降凝效果最好,因而这类降凝剂的普适性不高。今后的研究应加大其对不同产地柴油降凝效果的研究,以拓展聚丙烯酸高碳醇酯类柴油降凝剂更广泛的应用。同时,聚丙烯酸高碳醇酯类降凝剂用于工业生产的研发并实现规模化生产的研究需引起注意。
1.6 其他柴油降凝剂型降凝剂
随着近年来研究工作的深入,新型的柴油降凝剂不断被开发出来。除上述几种柴油降凝剂外,均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂聚合物等也被用于柴油降凝的添加剂。
均苯四甲酸配缩聚物系列柴油降凝剂(P G S)是一类具有特殊空间结构的降凝剂,一般降凝剂都是由具有烯基结构的单体共聚得到,而P G S系列降凝剂是先由均苯四甲酸配与高碳醇醋化,然后与乙二醇或乙二胺进行缩聚。安秀林等[14]以均苯四甲酸醉、高级脂肪醉、乙二醉或乙二胺为原料,对甲苯磺酸为催化刑,合成了该种新型柴油降凝剂。其含有较强的极性基团,能够起到屏蔽分散蜡晶作用,从而有着优良的降凝效果。均苯四甲酸配聚物系列柴油降凝剂反应非常容易进行,合成工艺非常简单,易于工业化。
这些新型的柴油降凝剂目前更多是在实验研究的初步阶段,亟待进行更深入的机理、合成以及应用等方面的研究,以期实现用于柴油降凝剂的生产和应用中。
2 展 望
柴油降凝剂是柴油产品中一类重要的添加剂。我国研制的柴油降凝剂存在性能单一,对柴油组分依赖性强,质量不稳定等问题,且有的品种存在不降冷滤点或冷滤点回升等缺点,使得这些品种只能由最终用户在使用前加入,其应用还有很大的局限性。
新型高效的柴油降凝剂应向以下几方面发展:降凝剂的添加不影响柴油其他品质,如残碳、灰分等;加入少量的柴油降凝剂,对柴油的降凝、降冷滤点都具有良好的效果,降凝剂的降凝效果能够达到使用要求;开发具有自主知识产权的、适应于中国柴油组成的国产柴油降凝剂,并深入研究其作用机理;柴油降凝剂用于规模化工业生产并投入市场的产品还很少,应加快研发步伐,并转化为成熟的技术,同时这也给柴油降凝剂的发展提供广阔的空间。开发新型柴油降凝剂对提高工厂经济效益,巩固柴油降凝剂的国内市场占有率等均具有重要的现实意义,可以预见,随着科研工作者的不懈努力,有关这方面的研究必将取得更多可喜的成果。
参考文献
[1] 陆清洁,武跃,刘斌,等.高蜡柴油降凝剂的合成及机理探究[J].应
用化工,2008,37(2):195-210.
[2] 唐小华,严世强,王绍霞,等.丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚
物降凝剂的制备[J].兰州大学学报(自然科学版),2009,45(1):69
-72.
[3] 李婷,汪树军,刘红研,等.α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋
酸乙烯酯三元共聚物柴油降凝剂的合成及其降滤效果[J].石油化工,2008,30(6):578-582.
(下转第110页)
度下降。这是由于激活中心铕的浓度较低时,离子间距离较远,能量传递效率不高,所以荧光强度不大。随着铕的浓度的增大,发光中心的数目增加,荧光强度增大。浓度大于8%时,荧光强度急剧下降。这是由于随着E u3+离子浓度的增加,E u3+离子间的距离缩短,共振传递作用反而增强,导致能量转移到猝灭中心的概率也大大增加,发生浓度猝灭现象。
2.4 助熔剂对发光强度的影响
样品的发光效率是发光材料的重要参数之一,为了制备白光L E D用高效荧光粉,我们研究了助熔剂对样品发光性能的影响。溶胶凝胶法同高温固相法一样,在原料中加入适当的助熔剂可使激活剂容易进入基质,促进晶格的形成和产物的结晶[9]。
本文在样品中分别加入三种适量的助熔剂N H
4F(a),H
3
B O
3
(b)
和L i C O
3+H
3
B O
3
(c)进行对比,考察了助熔剂对C a O-M g O-
S i O
2
:E u3+样品的发光亮度的影响,结果如图5所示。由图5可知,是否添加助熔剂对发光峰位没有影响,但发光强度均有不同
程度的提高,其中复合助熔剂L i C O
3+H
3
B O
3
(c)的效果最好。
图5 助熔剂对C a O-M g O-S i O
2
:E u3+样品的发光亮度的影响
F i g.5 R e l a t i v e e m i s s i o n i n t e n s i t i e s o f C a O-M g O-S i O
2
:E u3+p o w d e r
s a m p l e s w i t ht h e d i f f e r e n t f l u x e s 3 结 论
(1)采用溶胶凝胶法合成了红色荧光粉C a O-M g O-S i O
2
:E u3+,
发射光谱的主峰波长为613n m(接近理想的610n m),其烧结温度比传统的高温固相法降低200℃左右。
(2)助熔剂的添加提高了C a O-M g O-S i O
2
:E u3+体系的发
光强度,适量添加复合助熔剂L i C O
3
+H
3
B O
3
其效果最好。
(3)E u3+掺杂浓度对C a O-M g O-S i O
2
:E u3+
x
发光强度有较大影响,发光强度先随E u3+浓度的提高而增强,在E u3+的浓度达8%时,发现强度最大,随着浓度的继续增大,则发生了浓度猝灭现
象,发光效率急剧下降。研究发现在C a O-M g O-S i O
2
:E u3+体系中可能实现E u3+的高浓度掺杂,该结论对进一步改善红色发光性能,增强其发光效率有重要的参考作用。
参考文献
[1] 张中太,张俊英.无机光致发光材料及应用[M].化学工业出版社,
2005:187.
[2] 王稼国,荆西平,严纯华,等.近紫外发光二极管激发的红绿蓝三基
色荧光粉的研究[A].海峡两岸第十一届照明科技与营销研讨会
专题报告文集[C]:44-47.
[3] 余锡宪,杨良准,杨仕平,等.S r Z n O
2
:E u3+,L i+长波紫外激发红光荧光体的合成及发光性能研究[J].中国稀土学报,2005,23(5): 532-536.
[4] T.M u r a t a,T.T a n o u e,M.I w a s a k i,K.M o r i n a g a,T.H a s e.J o u r n a l o f L u-
m i n e s c e n c e,2005,114:207-212.
[5] 刘阁,梁家和,邓兆祥,等.新型红色荧光粉S r A l
2
O
6
的合成和发光性能研究[J].无机化学学报,2002,18(11):1135-1137.
[6] G r e e n Wi l l H,L e K h o a P.Wh i t e p h o s p h o r s f r o ma s i l i c a t e-c a r-b o x y-
l a t e s o l-g e l p r e c u r s o r t h a t l a c k m e t a l a c t i v a t o r i o n s[J].S c i e n c e,1997,
276:1826.
[7] B l a s s eG,G r a b m a i e s BC.L u m i n e s c e n t M a t e r i a l s[M].S p r i n g e r:B e r-
l i n,1994.
[8] S uQ i a n g.J.I n o r g a n i c M a t e r i a l s,1987,2(1):1.
[9] 孙家跃,杜海燕.固体发光材料[M].化学工业出版社,2005:418.
(上接第50页)
[4] 张海宽,汪树军,刘红研,等.E s M S V柴油降凝剂的研制及性能评价
[J].石油与天然气化工,2007,26(6):467-469.
[5] 孙丽,龙小柱,田彦文,等.季戊四醇硬脂酸酯–苯乙烯–马来酸酐
三元共聚物(P S S M)柴油降凝剂的研制及应用[J].化工科技, 2006,14(6):21-25.
[6] 丁庆伟,陈高华,张钒.E V A S柴油降凝剂的合成及降凝作用[J].辽
宁化工,2004,33(9):515-534.
[7] 张钒,张建刚,张丽.E V A柴油降凝剂的改性研究[J].山东化工,
2005,34:8-10.
[8] 赵晓非,毕立娜,王晶镱,等.S S M共聚物柴油降凝剂的研制及应用
[J].精细石油化工进展,2009,10(3):21.
[9] 张予辉,叶天旭.P M A型柴油降凝剂的合成及性能评价[J].石油
炼制与化工,2006,37(7):42-46.
[10]F e l d m a n N,I l n y c k y j S.H y d r o g e n a t e da l k y l a r o m a t i c s a s P e t r o l e u md i s-
t i l l a t e f u e l c o l d f l o wi m p r o v e r s[P],U S3883318,U S.
[11]赵晓非,毕立娜,王素福.柴油降凝剂的合成及降凝效果评价[J].
精细石油化工进展,2008,9(9):32-35.
[12]于海莲,胡震.M A V型柴油降凝剂的合成及效果的考察[J].辽宁
化工,2008,37(11):736-741.
[13]胡廷平,许国平,张宴铭.新型蜡晶分散助剂的制备及柴油降凝研
究[J].精细石油化工进展,2009,10(6):16-19.
[14]安秀林,刘树峰,李庆忠.一种新型柴油降凝剂的合成及其降凝降
滤作用[J].黑龙江大学自然科学学报,2005,22(4):471-474.
吉化集团吉林市星云化工公司企业标准 Q/JLXYG18—2019 代替Q/JLXYG18—2015 JLD-1柴油降凝剂 2019-8-1发布2019-8-1实施吉化集团吉林市星云化工有限公司发布
前言 我公司修改并公开的Q/JLXYG18-2019《柴油降凝剂》规定的内容符合国家有关法律法规、强制性标准及相关产业政策的要求，并按照规定程序由企业法人代表批准发布。代替我公司Q/JLXYG18-2015企业标准，本次为第二次修订，产品符合本标准规定的各项技术要求，标准编号在相应的产品包装上明示。我公司对声明公开信息的真实性、准确性、合法性负责，对本标准实施的后果承担全部法律责任。 吉化集团吉林市星云化工有限公司 2019-12-2
柴油降凝剂 1范围 本标准规定了JLD-1柴油降凝剂的分类、要求、试验方法、检测规则、标志标签、包装和贮运。 本标准适用于以乙烯和乙酸乙烯为原料，在引发剂作用下进行聚合，精制复配所得JLD-1柴油降凝剂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T265-1988石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T1884-2000原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法） GB/T510石油产品凝点测定法 GB/T6680-2003液体化工产品采样通则 GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则 JJF1070-2005定量包装商品净含量计量检验规则 3要求和试验方法 3.1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法见表1。 3.2净含量：180kg±20kg/桶，材质：镀锌铁桶或塑料桶；如槽罐车运输则以实际检斤数量为准。 表1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法 项目质量指标试验方法 外观琥珀色至淡黄色透明液体目测 密度（20℃）/（kg/m3）850～970GB/T1884 闪点（闭口）/℃不低于60GB/T261 凝固点/℃不大于20GB/T510 运动粘度（50℃）/mm2/s10-600GB/T265 4检验规则 4.1产品必须经过企业质量检验部门按本标准进行检验，并出具质量检验报告； 4.2同一个生产单位，同一条生产线，同一个班次，在相同的原料配比和工艺条件生产的同一规格的产品为一批； 4.3本标准表1中的所有项目均为出厂检验项目，每批进行检验； 4.4从产品贮罐采样口取样，或先将物料混匀，再从排料口取样，将样品分装于两个清洁、干燥的磨
中国互联网的现状与发展趋势 互联网的发展始于冷战时期，在60年代末期由于美苏之间的全球争霸，为了预防核战争对本国通信系统的影响，美国开始研究如何防止核打击。这也是互联网研究的一个最基本理念——在遭受一次核打击之后，能够迅速恢复并保持通信不被中断。互联网的前身是美国陆军网络APRANET——先进网络基础结构，这个网络与传统的通信网有很大的差别。传统通信网的发展经过了磁石、步进、纵横最后发展到程控，直到现在的ISDN、BSDN、ATM等等移步转移模式这样一个宽带网络的发展趋势，再下一步可能就是NTN这种互联网络结构。 首先，互联网是没有中心的，互联网的结构是无中心的结构，这也是为了当初一个最基本的目的，没有任何一个打击能够把它的中心控制部门摧毁，它的每一个结点、每一个连接点在遭受打击之后都能够与其他结点迅速恢复并进行通信。 第二，互联网的寻址方式是全球寻址，也就说它的地址资源是在全球进行统一的配制的。现在大家所使用的互联网是IPV4的网络，这个网络现有的地址总数大概在40多亿个。互联网是由美国开发演进而产生出来的，所以网上地址资源、地址资源的分配实际上也是由所美国所控制的。现在美国所拥有的IP地址总数有20多亿，近30亿个，占全球的74％左右。中国现在拥有非常少的地址资源，也就5000万左右，只占1%多一点。 互联网在刚开始发展的时候是军方的一个系统，然后演进并逐步扩大它的应用。开始是四家大学进行互联，然后扩展到13个点，形成了10个美国国内辅根服务器放置地点。在此之后互联网尽管应用于教育和科研部门，但它的快捷性和便利性使得越来越多的部门包括许多政府部门应用起来。在商业部门开始参与之后，互联网商业化的趋势不可避免。在这种情况下，美国联邦调查局曾在1984年进行过一次调查，要求美国所有参与互联网的研究机构和当时与互联网互联的机构就以下问题提出意见和建议，如果美国把互联网推向全世界，它对美国的安全、发展会有什么影响，会有哪些不利方面，大家的建议是什么。在中国互联网协会筹备前后我们也曾与美国互联网的机构和美国一些研究互联网TCP/IP协议的专家进行沟通，他们也谈到这件事，很多人提出了建议，其中就包括互联网建立之后可能会产生的问题，如现在大家所看到的象网络病毒、黑客攻击等，这些事情在当时都有预见。在综合平衡各种意见之后，美国政府决定还是把互联网商业化，推向全球。在这里我们可以看到美国的思维和贡献，美国对互联网在全球的应用、对网络为全世界的发展做出了重要的贡献，同时美国在互联网的发展过程中把它自己的思维、自己的意志力植入到了互联网的各个领域。尤其是最基础的寻址方式，因为互联网的地址资源关系到整个互联网的发展空间。现在，地址资源由ICANN这个组织进行全球分配，ICANN是全球域名和数字资源分配的机构，这个机构是美国专门成立的，它的前身是IANA，是专门成立起来用于全球互联网资源分配的。美国的目的很清楚，就是要把互联网控制起来。那它采取的是什么方式呢，这是美国和别的国家思维不一样的地方，它提出互联网是无国界、无管理、无法律、无政府的，是民间产生的一个网络。ICANN是一个民间组织，民间组织的特点是尽管有政府部门的参与，但政府只被当作是一个政府咨询委员会，不起决定作用，由ICANN理事会的19名成员决定全球网络地址资源分配政策。通过这一点，它就可以把全球地址资源的政策掌握在自己手里。ICANN与美国商务部签订协议，由美国商务部授权它进行互联网地址的分配，ICANN在互联网管理方面制定的任何政策都必须经过美国商务部的同意。通过这一点就可以避免其它政府通过联合国或其它政府间组织去呼吁在互联网上各国应该平等的这类倡议，同时又把全球的地址资源掌握在自己的手里。对于这一点我们和世界各国都很清楚。所以从98年、99年开始在接入互联网、应用互联网之后，全球普遍要求对当时的IANA进行改革。原来ICANN的所有理事全部由美国人担任，现在则由五大洲的网民投票推举理事，中国科学院的钱华林研究员在去年6月23日经
含蜡原油失去流动性缘于在低温下析出蜡晶，这些蜡晶大多呈板状或针状，互相结合在一起形成三维网目结构，并把低凝点的油分、油泥、胶质和沥青质等吸附在其周围，或包围在网状结构内形成蜡膏状物质，而使原油失去流动性。原油降凝剂的作用在于影响蜡晶的网目构造的发育过程，从而使原油的凝固点（倾点）降低。但必须指出，降凝剂不能抑制蜡晶析出，而只能改变蜡晶的形态。亦即加入降凝剂后，原油的浊点不会改变，只是蜡晶的形态变成了松散的蜡晶结构（Slack Wax），在施加一定的剪切力后，其网目结构易于破坏，或根本不形成网目结构，因而增加了原油的流动性，达到降低原油凝点的作用。 近几十年来，国内外有许多学者对降凝剂的作用机理进行过研究，目前公认的原油降凝剂的 作用原理是吸附与共晶理论。原油降凝剂改变蜡晶发育历程大致可分为三种类型： (1)晶核作用。原油降凝剂在高于原油浊点温度下结晶析出，它起着晶核的作用，并成为蜡晶发育的中心，使原油中的小蜡晶增多，从而不易形成大的蜡晶。 (2)吸附作用。原油降凝剂在略低于原油浊点的温度下析出，它被吸附在已经析出的蜡晶晶 核的活性中心，从而改变蜡晶的取向性，使其难于形成三维网目结构，并且减弱了蜡晶间的黏附作用。 (3)共晶作用。原油降凝剂在原油浊点温度下与蜡共同结晶析出，从而破坏蜡晶的结晶行为和取向性并减弱蜡晶继续发育的趋向。 添加降凝剂后蜡晶形态的改变情况，可利用馏分油进行显微镜观察。Lorensen等曾在-40℃低温下进行显微观察后证实，不含降凝剂的基础润滑油中的蜡晶呈20—150靘的针状结晶，加降凝剂后蜡晶变小、且形状也发生了变化。当然，加入不同的降凝剂其作用的形式也是不同的。如，使用烷芳族降凝剂时，蜡晶表面吸附了芳香族基团，而使蜡晶不再继续按原来的取向发展；而使用聚甲基丙烯酸酯类梳状结构聚合物降凝剂时，侧链的烷基与蜡形成共晶。此外，结晶的分枝随降凝剂浓度增加而增加，这是由于降凝剂对蜡晶发育的取向性起支配作用，从而使其不能形成牢固的三维网目结构。 近年来，对降凝剂作用机理的研究更加深入。王彪等在研究大庆原油和大港原油对降凝剂感受性的差异过程中发现，原油中加降凝剂后，在冷却过程中进行显微镜观察，如果蜡晶颗粒变大，该降凝剂即对该原油具有良好的降凝效果，反之则无降凝效果。实验所用的降凝剂F21为乙烯—醋酸乙烯（含少量磺酸盐）聚合物降凝剂，OEAM为马来酸酐和丙烯酸酯高碳醇酯类共聚物。作者认为造成这一现象的原因是由于原油的凝固过程包括蜡晶的形成、发育和蜡晶之间的凝胶化两个过程。加入降凝剂后如果能使蜡晶增大，在析出同样重量的蜡晶后体系中单位体积内蜡晶的表面能要比蜡晶颗粒小的不加降凝剂的体系要低。因而加降凝剂后的体系比较稳定，不易形成凝胶，从而降低了原油的凝固点。相反，所加入的降凝剂不能使蜡晶颗粒增大，体系的表面能无法降低，凝胶化过程也就不能推迟，所以这种降凝剂对这种原油不具有降凝效果。 梳状聚合物被广泛用做含蜡原油的降凝剂以改善低温流动性，这是目前所有降凝剂产品中最有价值的一类聚合物。Chichakli第一次用X射线衍射技术解释了降凝剂的作用机理，此后又有许多学者采用不同的技术手段研究了梳状聚合物与蜡晶的相互作用。Plate和
0号柴油和-10号柴油的区别 因国内石油公司分别采用进口与国产原油，而国内部分油田的原油含蜡量太高，所以可能导致柴油添加防凝剂的效果不佳，可加倍添加防凝剂剂量尝试防凝效果。建议在不清楚效果之前先做防凝实验。使用方法： 1、在柴油结蜡前，将防凝剂按1:1000比例加入柴油中，并使防凝剂与柴油充分混合(柴油结蜡后添加，防凝效果不佳)；先加防凝剂后加柴油。 2、为快速体现防凝效果，使用前请摇晃几下瓶子，将本品预热到15℃以上使用。 3、超出国标柴油安全温度，请更换低标号柴油加防凝剂或者做安全实验后再选择。 应该按标号加油： 同车用汽油一样，柴油也有不同的标号，不同的是汽油标号由辛烷值确定，而划分柴油标号的依据则是柴油的凝固点。例如０号柴油的凝固点为０℃，因而选用不同标号的柴油应主要根据使用时的气温决定。目前，国内应用的柴油按凝固点分为5个标号：０号柴油、－１０号柴油、－２０号柴油、－３５号柴油和－５０号柴油。由于结蜡的温度要比凝固点高６℃－７℃。 所以：一般０号柴油适用于气温在８℃至４℃时使用；－10号柴油适用于气温在４℃至－５℃时使用；－20号柴油适用于气温在－5℃至－14℃时使用；－35号柴油适用于气温在－20℃至－28℃时使用。 加油站0号与-10号一般相差3、4毛钱，而使用安耐驰极护防凝剂的成本也就2毛左右，0号耐烧这个都知道。好车加好剂；省钱，省力，省心。 1毫升防凝剂+1升0号柴油（相当于-10号）行车最低温度-5度到-16度 1毫升防凝剂+1升-10号柴油（相当于-20号）行车最低温度-14到-23度 1毫升防凝剂+1升-20号柴油（相当于-35号）行车最低温-20度到-36度 柴油防凝的“土办法”及其危险 “土办法 1 ”——柴油里掺混汽油，易燃易爆，危险！“土办法2 ”——直接烘烤油箱，费时费力，易爆，危险！“土办法 3 ”——在柴油中掺入少量煤油，减低润滑，危险！“土办法4” ——使用加热装置，车辆过夜休息时，油管冻住，危险！ 添加低质防凝产品，危害安全：低质产品往往不能达到国家所规定的防凝标准！大部分产品达不到国家规定的节能环保要求！低质产品以次充好的现象严重，价格低、用量大，变相地加大成本！车辆行驶时，更容易使燃料无法充分燃烧，除危害汽车本身寿命之外，在气温骤降时，容易出现停驶现象！低质降凝产品，直接掺混，存在安全隐患！在选用降凝产品时，应首要选择高品质、性能稳定的产品！柴油防凝剂能迅速降低柴油的凝固点，有效地细化蜡晶，降低冷滤点进一步改善了油品的低温流动性，是最新一代高科技产品。 本产品具有优良的 低温分散性和流动 性，更有良好的抗 氧抗腐蚀性和高温 清净性，能十分有 效地阻止油品的高 温氧化及活塞的腐 蚀。适用于各类柴 油车在寒冷季节的 快速启动。柴油降 凝剂是液体的高份 子可燃聚合物，能 很好地溶于柴油中， 快速消除柴油中水 份，可以降低冷过 滤器堵塞点CFPP） 和中间流程燃料的 倾点。加深了原油 蒸馏的切割深度；拓宽了原油的可流程，提高了燃料加工的灵活性，防止柴油低温结蜡、以便于启动。本品不含酒精，每250毫升可与250升柴油混合使用，降低柴油凝点可达到-25℃。超浓缩液比例为1：1000。（可将0#柴油变为-10#，-10#柴油变为-20#，-20#柴油变为-35#）【产品功效】
中国互联网发展现状分析 据CNNIC的最新估算，截至2002年10月31日，我国上网用户人数达到5800万，上网计算机数升至2300万，短短的四个月间分别增加了1220万和687万；与此同时，国内三大门户网站在第三季度财务报告中也分别交出了令人满意的业绩答卷。这预示着我国互联网在经历一个时期的发展低潮之后，正在开始回暖。自1994年我国正式接入互联网以来，短短的几年时间，互联网在我国得到了飞速的发展。这不仅表现在我国互联网的基础设施方面，也表现在互联网的用户人数、互联网在各行各业的广泛应用等各个方面。虽然自2000年互联网泡沫破灭后，网络业的发展遭遇了一段时期的低潮，但从近期的种种迹象来看，中国互联网业正在走向复苏，开始迎来它发展的第二个春天。 三大门户网站业绩优良 近日，国内三大门户网站新浪、搜狐和网易分别公布了第三季度财务报告。10月22日搜狐公布的季报显示，它提前实现了按照美国通用会计准则的全面盈利，盈利额度达到11.2万美元。11月5日，新浪发布的财务报告称，上季度新浪的净营业收入达到1030万美元，较去年同期增加71％，达历史最高值；按试算额计算，新浪在历史上首次实现盈利24.1万美元，而去年同期的数字为亏损290万美元。11月6日，网易公布的季报显示，今年第三季度网易收入总额达到7440万元人民币（900万美元），较上一季度增长93.3％，营业利润达310万美元，毛利率达67.6％，创历史最高。业内人士认为，与以往网站大面积亏损相比，如此良好的业绩说明互联网正在回暖。 由于业绩的大幅上升，作为中国概念股在纳斯达克的标志性代表，新浪、搜狐、
网易的股票一片飘红，大幅上涨。与一年前一些公司在纳斯达克面临摘牌的尴尬处境相比，今日的风光实在不可同日而语。国内门户网站的股票在纳斯达克受到追捧，说明了国内互联业的发展得到了投资者的认可，它们已经从过去纳股中的边缘状态、边缘待遇变成比较中心的状态了。 互联网得到广泛应用 今年以来，在国家的大力倡导下，电子政务、电子商务、企业信息化等信息化应用进展迅猛，互联网开始在各个行业、各个部门进行广泛的、实质性的渗透。政府信息化、行业信息化、企业信息化和家庭信息化的推进，使原来“不食人间烟火”的互联网与传统行业、实体经济进一步结合，也使互联网找到了广阔的应用空间，焕发了应有的生机与活力。对此，中科院互联网发展研究中心主任吕本富认为，目前中国互联网产业开始了全面复苏。 他认为，之所以说现在的复苏不是一些企业的复苏，而是全面的复苏，是因为过去中国的企业在IT方面的投入本来就不多，有一个对历史欠账回补的过程。在企业层面，网络经济高潮到来时，启发了企业对信息化的应用，让他们认识到了网络经济的重要。互联网泡沫破灭以后，整个IT产业，包括互联网业，都回到了基本面，回归到了一个在正常经济活动下的一个正常产业。 据估计，全球500强等世界大公司在IT方面的投入提前支出了1000亿美元，现在还处于消化投资阶段。相比较之下，中国的互联网业由于本身发展水平所限，非理性成分和泡沫成分都不是那么大，或者根本就没有产生太大的泡沫。而在这个时候，政府加快推进了电子政务，企业开始重视内部信息化建设，这两股力量反而成为比较强劲的推动互联网复苏的力量。目前，中国市场已经成为全球最亮丽的IT市场之一。
柴油降凝剂的作用 一、产品介绍 HMD柴油降凝剂是一种新型降凝剂，它对150-400℃中间馏分如0#、-10#、-20#等柴油具有良好的降冷滤点和凝固点的作用。这些中间馏分可以是常减压油、裂化油或由直馏、热裂解或催化裂解油按任意比例组成的调和油。尤其对高含蜡油品更为有效。该产品是由三种具有特定化学结构和分子量的化学物质反应制备而成的新型降凝剂，具有适用性广、降低凝固点和冷滤点显著的特点。该产品与美国埃克森公司的PARADYNE-25、ECA-5920相当，优于国内目前的降凝剂。本品可降低凝固点28℃左右，降低冷滤点5~15℃左右。 二、HMD柴油降凝剂的产品理化性质 外观橙黄色油状液体 密度0.85±0.05g/cm3 运动粘度50~130mPa/s 闪点≥60℃ 三、用途 主要作为0#、-10#、-20#、-35#或其他调和柴油的添加剂，降低凝固点和冷滤点，改进柴油的低温流动性能。另一方面还可以增加柴油收率，提高炼厂的经济效益。 四、使用方法 1、添加量一般在500-1000ppm之间，根据具体情况选择最佳的效费比。 2、HMD系列产品的使用效果不仅取决有本品的性能，而且还与油品的性能、组成结构以及调和方法有密切关系。HMD对油品具有一定的选择性，使用前必须进行实验和评价，然后再正式使用。 3、使用HMD产品时一定要保证添加剂与柴油充分混合均匀，才能达到预期的降凝效果，方法是预先配制母液和搅拌（常用风动搅拌）。 4、母液的配制方法是:在35~50℃下，将HMD用常减压柴油稀释成5~15%均匀液体，用配好的母液作为添加剂由计量泵加入到油品中。 5、注意：配制母液前应首先用蒸汽将产品加热至流动性良好，但加热时温度不可过高，超过70度时会使产品分解。切忌加温过程中不要混入水。 五、包装 铁桶包装，每桶净重170公斤。 六、贮存、运输注意事项 1、本品具有可燃性，请勿靠近火源或其它热源，也不能在阳光下暴晒，贮存本品时温度不应低于20℃或高于40℃。本品凝固后效果不变。 2、严禁水混入产品中。运输时严禁剧烈碰撞。
中国生物工程杂志 Chi n a B i o techno l o gy ,2006,26(11):87~90 生物柴油的研究进展 沈 1,2 迟晓元 1,2 杨庆利 1,2 赵宗保3 张 卫3 秦 松 1* (1中国科学院海洋研究所 青岛 266071 2中国科学院研究生院 北京 100049) (3中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) 摘要 生物柴油是重要的新型可再生能源。阐述了生物柴油的主要特性及其对环境保护、能源安全、农业生产的意义。由于我国耕地有限,所以完全效仿国外的模式不符合我国的国情。并且原料油成本过高一直是制约生物柴油产业化发展的瓶颈,所以我国应该对生物柴油原料进行多方面研究。因此就生物柴油原料展开了详细地分析,并展望了我国生物柴油的发展前景。关键词 生物柴油 可再生能源 原料 前景 中图分类号 Q819 收稿日期:2006 08 17 修回日期:2006 09 22*通讯作者,电子信箱:sqi n@m s .qd i o .ac .cn 随着经济的迅速发展,全球性的能源短缺及环境污染问题日趋严重 [1] 。我国人均化石资源贮量十分有 限,但能源需求量却与日俱增。开发和利用立足于本国的可再生能源,是保障我国社会经济可持续发展的重大战略措施之一。 生物柴油是一种清洁的可再生能源,其化学成分主要为长链脂肪酸的甲酯或乙酯。生物柴油一般是采用可再生的油脂资源(如动物、植物或微生物油脂,以及餐饮废油等)经过酯化或转酯化工艺制得的、是性质与普通柴油非常相似的液体燃油[2,3] 。作为一种极具 潜力的化石能源替代品,生物柴油的开发和应用正受 到世界各国的普遍重视[4] 。 1 生物柴油的特性及开发意义 1.1 生物柴油的特性和对环境保护的意义 与传统柴油相比,生物柴油具有环境友好、润滑性能好、储运安全、抗爆性好和燃烧充分等优良性能,还具有能量密度高、可再生、易生物降解以及含硫量低等特点 [5] 。生物柴油中硫含量极少,可大大减少含硫物 质的污染问题,又因其含氧量高,一氧化碳的排放量约为普通柴油的10%,二氧化碳的排放量远低于植物生长过程中所吸收的二氧化碳,可以很大程度缓解与改善目前全球面临的温室效应。使用生物柴油所产生的 尾气中有毒有机物的排放量仅为普通柴油的10%,颗粒物为20%,且生物柴油本身的生物降解率高达95%以上,加之其燃点为150 左右,比普通柴油在使用、运输、处理和储藏方面都更加安全 [6~8] 。目前各国大多 使用20%生物柴油与80%石油柴油混配,这种混配的燃油适用于任何柴油发动机,并能直接利用现有的油品储存、运输和分销设施。 1.2 生物柴油对我国能源安全的意义 能源安全就是实现一个国家或地区国民经济持续发展和社会进步所必需的能源保障。我国现有的能源远远不能满足国民经济的快速发展和可持续发展,为了改善能源危机现状,必须尽快寻找新的能源来源,生物质是可再生资源,利用生物质生产生物柴油,可以保证能源的稳定供应。我国人均占有可开采石油资源十分贫乏,大约只有世界平均水平的12% [9] ,但能源的需 求总量却增势强劲,是石油净进口国。生物柴油属于可再生能源的一种,更重要的是其来源具有稳定性,因而可长期缓解对化石资源的依赖,并保障社会和经济的可持续发展。 1.3 生物柴油对我国农业生产的意义 生物柴油的原料来源极其广泛。在我国与农业生产直接相关的主要包括各种植物油脂和微生物油脂的获得。广大农民可以通过种植木本油料植物或油料作物为生产生物柴油提供丰富的可再生原料,或者通过微生物发酵法利用和转化各种农林废弃木质纤维素原材料获取微生物油脂等 [10] 。这不仅能改善油料作物的
柴油降凝剂实验项目 报告 报告人：熊兵 指导教授：商红岩 时间：2011.7.15—2011.8.25 青岛凯米科能源技术有限公司 中国石油大学（华东）
目录 1、前言 (3) 2、柴油降凝剂的技术现状 (4) 3、柴油降凝剂的使用现状 (6) 4、国内柴油降凝剂生产厂家现状 (9) 5、降凝剂筛选试验方案及仪器 (10) 6、实验数据分析 (13) 7、柴油降凝剂的应用前景及展望……………………………………171、
前言 柴油降凝剂又叫流动性改进剂PPD（Pour Point Depressant），是一种可以使柴油在低于其凝点的情况下仍能保持流动性，使柴油继续使用的一种油品添加剂。一般是油溶性高分子聚合物，大都具有长烷烃主链和极性侧链。通常，在含蜡原油或馏分油中添加少量的降凝剂，就能显著地改变油样中的蜡晶形态和结构，从而降低凝固点，改善原油或馏分油的低温流动性。对柴油来说，只须向油中添加微量的PPD便能够有效地降低柴油冷滤点CFPP（Cold Filter Plugging Point ），这对增产柴油、节能、提高生产灵活性和经济效益来说，是一种既简便又有效的办法，因而国内外都十分重视新型高效廉价的柴油PPD的研究和产品开发。 在我国，随着经济的持续发展，机动车辆数量及种类不断增加，燃油的需求量同步上升，并超过了燃油产量的增加幅度，近几年来数度出现供不应求的局面，这样要求炼厂多产柴油、汽油。而我国原油品质较差，炼厂所用原料大多为重组分油，并且采用扩大馏程的方法来增加产量，结果使产品性能变差，人们通常通过调和、添加油品添加剂等方式来改善产品的性能，降凝剂就是一种非常重要的油品添加剂。 2004年我国能源消费总量已经超过14亿吨标准煤，成为继美国之后的第二大能源消费大国，能源发展成为制约我国发展的软肋。但是我国的能源消费水平仍很低，中国主要工业产品的单位能耗比国外先进水平高出30%~90%。目前我国的能源消费结构中煤炭占68％，石油占23.45％，天然气仅占3%。以煤为主的能源消费结构导致污染物排放居高不下。世界同期能源消耗量构成的平均比例是煤29.8％，石油39％，天然气23.7％，核电7.5％（另据统计，世界人均石油消费量是中国的4.2倍，天然气消费量是中国的21倍，而中国煤炭的人均消费量却超过世界平均水平一倍以上）。当前，我国石油、天然气在能源消费构成中只占26％左右，而世界能源消费构成中，石油、天然气却占近63％。从石油增长、消费和现有可采资源量看，最近十年我国年均消费增长为 5.77％，而年均供应增长却只有 1.67％。石油资源严重不足。 中国是以煤为主的国家，石油储量仅占世界储量的2％，2003年人均石油可
生物柴油降凝剂的研究进展 施佳佳1 , 吕 涯 (华东理工大学石油加工研究所,上海200237) 摘 要:生物柴油是绿色可再生能源,许多国家开始研究和使用生物柴油替代石化柴油。然而生物柴油低温流动性差,限制了其发展。从柴油降凝剂、生物柴油低温流动改进剂这两方面改善生物柴油低温流动性进行综述,并着重介绍作为生物柴油潜在添加剂的研究进展,最后对开发专门针对生 物柴油降凝剂进行展望。 关键词:生物柴油;低温流动性;降凝剂中图分类号:TQ 225.24 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)03-0182-03 Progress of Study on Pour Point Depressant of Biodiesel SH I Jia -jia , LU Ya (Research C enter o f Petroleum Processing ,Eas t China University o f S cience and Tech no logy ,Sh angha i200237,Ch ina ) A bstract :Biodiesel is a g reen renew able energy reso urce ,many countries are developing and using it instead of petroleum diesel .Although the poor low -tem perature fluidity limits its development .This paper summa rized the strategies to improve lo w -tem perature fluidity through adding pour point depressants and low temperature flow improve rs ,and put emphasis on the prog ress of the research o f potential additives .Finally ,we made a pro spect on biodiesel additives themselves .Key words :biodiesel ;low -tempe rature fluidity ;flow im pro ver 收稿日期:2008-10-18;修回日期:2009-01-04 作者简介:施佳佳(1985～),女,硕士生,研究方向为石油加工。E -mail :shijiaj ia20072007@https://www.doczj.com/doc/5416925783.html, 。 生物柴油是以油料作物、野生油料植物和工程藻类等水生植物油脂、以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的一种可再生的清洁燃料。性能接近于柴油,与石化柴油以任意比例混合,制成生物柴油混合燃料。生物柴油一般由不饱和脂肪酸甲酯(如油酸甲酯、亚麻酸甲酯、亚油酸甲酯等)和饱和脂肪酸甲酯(如软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯等)组成[1] 。从化学组成上看,生物柴油一般为直链分子,通常有14～18个碳原子;含有一定量的氧元素;除少量的饱和脂肪酸甲酯外,都有一个以上的双键[2] 。与普通矿物柴油平均15个碳链相近,其他物理性能也比较接近,可以替代矿物柴油作为燃料供发动机使用。生产生物柴油,一方面可缓解对石油的依赖;另一方面可提高燃烧热效率,更重要的是可减少环境 污染。然而,应用生物柴油还存在一些问题,其中之 一是低温流动性差。其凝固点和冷滤点很高,低温情况下容易结晶析出,低温结晶会堵塞发动机的管道和过滤器,使发动机无法正常使用。因此改善生物柴油的低温流动性能,研究生物柴油降凝剂十分重要。 有一些提高生物柴油低温流动性能的方法,但存在一些缺点:①改变生物柴油结构,改变生物柴油中酯基;但其成本较高,难以实现产业化;②冬化处理,去除高熔点组分;这种方法产率较低,资源浪费严重;③混入一定量的精制柴油,虽然可有效改进生物柴油的低温流动性能,但仍不能摆脱对矿物质石油的依赖;④加入低温流动改进剂,由于加入量少、成本低、操作方便,已成为改善生物柴油低温流动性
锐意进取开拓创新 产品开发部赵佩暄 从大学毕业，到宜兴鲸皇科技化工有限公司工作，实现了从学业生涯到职业生涯的重要转变。不得不说，这是我人生发展历程中的一次重要跨越。去年六月加入鲸皇以来，在公司领导的带领下，我们与各位同事共同度过了四百多个日夜。从鲸皇与科研院校合作，到生产线设备的扩增，再到生产工艺的改进，我们一起见证了鲸皇的蓬勃发展。 科技进步是经济发展的基础，是转变经济增长方式的关键。随着工业化阶段转换和产业结果升级的推进，经济发展对科技要求将迅速扩大。鲸皇本着“志存高远，创新无限”的发展理念，一直都在不断地追求科技创新及工艺升级。以下主要是我对过去一年多时间里工作的总结，以及今后的发展计划。 鲸皇给我提供了产品开发部这个广阔的发展平台，在一年多的工作过程中，有过多次出差学习的经历。任总同时管理鲸皇和御锦两个企业，非常繁忙，时间非常宝贵。每次任总找我谈话的时候，都让我感觉到公司对我的厚望，相信我能够为公司的发展做出贡献。 去年六月，工作试用期开始，在实验方法和规范操作方面，实验室的三位同事给予我耐心的指导。三人行必有我师。在一定意义上来说，他们是我的老师，非常感谢他们对我的帮助。 去年九月，为了探索影响降凝剂闪点的因素，集中进行了一个阶段的减压蒸馏实验。实验结果说明，易挥发的轻质组分（石油醚等）及芳烃的闪点高低是影响降凝剂成品闪点的关键。根据辽阳市东阳精细化工有限公司LDY柴油降凝剂的说明书，其中规定：闪点≥55℃。近期车间检修后生产的几批降凝剂，其成品的闪点大都在55℃左右，有的可以达到60℃以上。闪点问题得到了解决，产品运输的安全系数得到了提高。 去年冬季，中国石油大学杜涛博士来到公司，指导我学习马来酸酐-醋酸乙烯酯降凝剂的小试实验方法，同时进行了两次中试生产实验。今年夏季，杜博士带着几种样品第二次来到公司。我们进行了将近一个月的降滤实验，发现2号样品与我公司降凝剂进行复配的效果较好。先后两个月与杜博士合作实验的过程中，我不仅觉察到了他严谨的科研态度、良好的工作作风，而且发现他善于言谈举止、为人处事。总之，他有许多优点和长处值得我去学习。 兰州大学徐永平老师指导我进行了微波实验。实验结果表明，在加剂量相同且实验环境相同的情况下，处理后的产品对柴油的降滤效果更好。根据当时的实验结论，初步认为，微波能够促使未反应完全的分子，继续进行聚合反应。我们将其称作“二次聚合反应”。当时，没有对二次聚合反应是否存在这一问题进行
中国互联网发展状况统计报告中国互联网络信息中心国家互联网信息办公室2017年、八 前言 1997 年，国家主管部门研究决定由中国互联网络信息中心 (CNNIC 牵头组织有关互联网单位共同开展互联网行业发展状况调查，自1997年至今CNNIC 已成功发布39次全国互联网发展统计报告，本次是第40次报告。CNNIC的历次报告见证了中国互联网从起步到腾飞的全部历程，并且以严谨客观的数据，为政府、企业等各界了解中国互联网络发展动态、制定相关决策提供重要支持。 自1998年以来，中国互联网络信息中心形成了每年年初和年中定期发布《中 国互联网络发展状况统计报告》的惯例。随着互联网对于整体社会稳定、经济发展及文化建设等各方面影响日益深入，以及国家“网络强国”战略的推进，作为互联网发展的见证者，CNNIC也提升了互联网对于整体社会应用调查的广度与深度。本次报告主体部分由基础资源和个人应用两个部分构成：基础资源篇主要介绍中国互联网基础资源发展情况；个人应用篇主要介绍网民规模和结构、互联网接入环境、个人互联网应用的发展状况。我们希望通过以上两方面内容，准确、客观的反映我国2017年上半年互联网及信息化发展状况。 最后，向接受第40 次互联网发展状况统计调查的朋友表示最诚挚的谢意！同时也向在本次《报告》的数据采集工作中，给予支持的政府、企业以及其他相关机构，表示衷心的感谢！ 报告摘要 一、基础数据 截至2017年6月，中国网民规模达7.51 亿，半年共计新增网民1992万人。互联网普及率为54.3%，较2016 年底提升了1.1 个百分点。 截至2017年6 月，中国手机网民规模达7.24 亿，较2016 年底增加2830 万人。网民中使用手机上网人群占比由2016 年底的95.1% 提升至96.3%。 截至2017 年6 月，中国网民中农村网民占比26.7%，规模为2.01 亿。截至2017年6 月，中国网民通过台式电脑和笔记本电脑接入互联网的比例分别为55.0% 和36.5% ；手机上网使用率为96.3% ，较2016 年底提高1.2 个百分点；平板电脑上网使用率为28.7% ；电视上网使用率为26.7%。
塑料桶瓶、盖采购标准 1 范围 本标准规定本企业使用的HDPE、PVC、PP、PET等吹塑桶（瓶）及盖的技术要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 2. 检测标准和检测方法 2.1 材质 打样时确定材质，批量产品与标样一致。材质供方要保证在保质期内不会出现使用过程中自然裂开情况（与产品不相溶情况除外）。本公司产品材质要求见附录A。 2.2容量 容量要求见附表A，要求测量值在标准范围内。检测方法/仪器：塑料桶（瓶）内装满水，用精度为1g的衡器称量。 2.3 质量 本公司各桶（瓶）标准质量、最低负偏差值及平均偏差值，和盖质量标准范围值见附录B。质量小于5KG的桶（瓶）采用精度为0.1g，其余采用精度为5g的衡器称量。 2.4尺寸 本公司各桶（瓶）设计尺寸见单个产品的设计要求和设计稿。尺寸偏差如表1。 口盖尺寸（指口、盖直径及盖高）与标样一致，配合适宜，盖从拧紧到 脱扣必须旋转0.2-2.0毫米。 瓶口最小壁厚要求见表2。 表2 2.5 最小壁厚及对称部位壁厚比
表3 最小壁厚：用测厚仪或其他方法找出桶体的最薄处，然后剖开后用 0.01mm游标卡尺加以测量，精确到0.02mm。 对称部位壁厚比：以桶体中截面上连接塑模接缝的中线或与其相互垂直 的中线为对称轴（如图1）。在该面任意选取不在同一 侧的对称点，测出壁厚，按下式就算，精确到0.02mm。 计算式：n=N1/N2 其中：n——对称部位壁厚比； N1——较厚处壁厚，mm； N2——较薄处壁厚，mm。 2.6 外观(总体800PPM) 表4
2.7液位线要求 表5 液位线宽度采用精度为0.02mm的量具量测；液位线容量偏差采用精度不低于0.01KG的衡器，取最大标识容量刻度，装温度为23±5℃的水，测定水
中国互联网发展状况报告 我国互联网络上网运算机数、用户人数、用户分布、信息流量分布、域名注册等方面情形的统计信息，对国家和企业动态把握互联网络在我国的进展情形，提供决策依据有着十分重要的意义。1997年，经国家主管部门研究，决定由中国互联网络信息中心（CNNIC）联合四个互联网络单位来实施这项统计工作。CNNIC于1997年、1998年、1999年和2000年分不公布了"中国互联网络进展状况统计报告"。统计报告发表后，受到各个方面的重视，被国内外用户广泛引用，同时持续有用户要求CNNIC提供最新的统计报告。为了使这项工作制度化、正规化，从1998年起CNNIC决定于每年1月和7月公布统计报告。值得讲明的是，信息产业部电信治理局和国家信息化推进工作办公室签发文件要求各有关单位配合CNNIC的统计调查工作，以及各互联网单位和调查支持网站、媒体等有关单位对CNNIC的支持与配合是中国互联网络进展状况统计调查工作得以顺利进行的重要保证。 此次统计调查的要紧内容有：统计我国互联网络上网运算机数量、上网用户数量、域名数量及分布、各个互联网络国际出口带宽以及WWW 站点数量及分布；对我国上网用户的差不多情形和特点等方面做出概况性的统计分析；了解我国上网用户对互联网络的使用情形和行为适应以及对有关热点咨询题的看法和倾向。 依据统计学理论和国际惯例，在第七次调查工作基础之上，此次调查采纳了运算机网上自动搜寻、网上联机调查和网下抽样调查等调查方法。其中网下抽样调查侧重于了解中国网民的总量、有关的特点、行为特点等，而网上联机调查侧重于了解网民对网络的使用情形、行为适应以及对有关热点咨询题的看法和倾向。CNNIC在2001年6月进行了网上联机调查和网下抽样调查。此次调查得到了国内众多知名网站、媒体的大力支持，国内许多知名网站均在主页为此次联机调查咨询卷放置了链接。此次网上联机调查共收到调查咨询卷144083份，经处理得到有效答卷78342份；网下调
柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并 摘要柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低 温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并且通过复配、降凝剂改性等手段，获得更为高效的降凝剂。 关键词柴油降凝剂；降凝机理；降凝剂复配 前言： 作为一种工业用节能燃料，柴油的需求量越来越大。然而，柴油低温流动性差，使其在低温下的使用受限。能否改善柴油低温流动性能是增产柴油的关键之一。解决柴油低温流动性的方法有三种，建立脱蜡装置、加二次加工柴油调合、加入低温流动改进剂。第三种方法，由于加入量少、成本低、操作方便，已经成为解决柴油低温流动性能的首选方法。它对提高产品质量、扩大柴油组分来源、提高炼厂经济效益都有十分重要的意义。 柴油降凝剂是柴油低温改进剂的一种，它可以改变柴油中的蜡结晶的过程，分散蜡晶，降低其凝固点，改善柴油在低温下的流动性。国外对柴油降凝剂的研究比国内早，研究成果也远超国内，但是，国外的降凝剂对于国内各厂生产的油品并不一定能起到良好的降凝
作用。因而，研究合成、利用合理的复合配方，研制出适用于国内大多油品的降凝剂，是现今柴油降凝剂研究的重点方向。 1.柴油降凝剂的定义及降凝机理 1.1柴油降凝剂的定义 柴油降凝剂PPD（Pour point depressant）又称柴油低温流动性改进剂，它是一类 能改变柴油中蜡结晶过程并分散蜡晶、改善柴油在低温下流动性的物质。在柴油中加入少量的PPD 便能有效地降低柴油的冷滤点CFPP（Cold filter plugging point），可以提 高柴油的牌号、增加柴油的切收率，提高生产灵活性和经济效益[1]。 1.2柴油降凝剂的降凝机理 柴油是多种烃类的复杂混合物，含有正构烷烃、异构烷烃、烯烃、芳香烃和其他极性和非极性化合物。低温下，大量的长链正构烷烃由于溶解度降低，从油中结晶析出，形成三维网状机构，并且将未凝结的柴油包裹在三维网络结构中，使柴油在低温下堵塞柴油机的滤网，从而使柴油机无法在低温的天气下正常工作[2]。因而，改善柴油的低温流动性，最主要的就是扼制柴油中蜡晶的生长。 从发现降凝剂至今八十多年来，人们对于降凝剂的降凝机理并没有确切的认知。目前，比较普遍的降凝机理可以分为四种：共晶理论、吸附理论、成核理论、改善蜡的溶解性理论。 1.2.1共晶理论 该理论认为，柴油中未添加降凝剂时，蜡晶呈二维生长。加入降凝剂后，分子的极性部分与蜡晶分子不同，阻碍了蜡晶在XOZ面上的生长，却相对加快了蜡晶在Z轴和X轴方向上的生长速度，进而也改变了XOZ面的形状，如图1-1。随着降凝剂浓度的增加，蜡晶 逐渐向着分枝型树枝状结晶方向发展。当进一步增加浓度时，在促进向Z轴方向生长的同时，抑制了X，Y方向的生长，蜡晶的晶型由不规则的块状向四棱锥、四棱柱形转变，这 样的形态，使蜡晶比表面积相对减小，表面能下降，而难于聚集形成三维网状结[3]。 图1-1 蜡晶增长方向 降凝剂与柴油中的蜡晶产生共晶效应，使得蜡晶难以将未凝结的柴油分子包裹起来，因而使得柴油在低温下仍有较好的流动性。 1.2.2吸附理论
柴油降凝剂的发展现状及其研究热点 邹 璐,许 静,刘军海 (陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西 汉中 723001) 摘 要:综述了梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型和聚丙烯酸高碳醇酯型等几种柴油降凝剂近年来在合成方面的研究进展,重点讨论了目前的研究热点,展望了其今后的发展方向。 关键词:柴油;降凝剂;研究热点 D e v e l o p m e n t a n dR e s e a r c hH o t S p o t s o f D i e s e l O i l P o u r P o i n t D e p r e s s a n t Z O UL u,X UJ i n g,L I UJ u n-h a i (C o l l e g e o f C h e m i s t r y＆E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e,S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,S h a a n x i H a n z h o n g723001,C h i n a) A b s t r a c t:T h e d i e s e l o i l p o u r p o i n t d e p r e s s a n t o f c o m b-l i k e c o p o l y m e r s,a m i d e b e n z y l b e n z o a t e c o p o l y m e r s,e n e-u n s a t u r a t e d e s t e r c o p o l y m e r s,a l k y l a r o m a t i c s a n dh i g hc a r b o n a l c o h o l w e r e i n t r o d u c e d b r i e f l y.T h e r e s e a r c h f o c u s w e r e d i s c u s s e d e m p h a t i c a l l y,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n w a s d i s c u s s e d a l s o. K e y w o r d s:d i e s e l o i l;p o u r p o i n t d e p r e s s a n t;r e s e a r c h h o t s p o t 柴油降凝剂(P P D)又称柴油低温流动改进剂,是一类能够改善柴油低温流动性的化合物。在柴油中加入少量的柴油降凝剂能改变蜡的结晶形态,抑制晶粒的长大,使石蜡结晶保持微小的颗粒,从而达到降低柴油凝点和冷滤点的目的。添加柴油降凝剂可改善低温下柴油良好的低温泵送性能和过滤性能,使柴油能正常通过油管与过滤器,具有效果好、加剂量少、成本低和操作方便等优点,而且对增产柴油、增加炼油厂的经济效益也具有重要的意义。因此,国内外都十分重视新型高效廉价的柴油降凝剂的研究和开发。本文主要对梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型等进行介绍,综述了近年来的研究进展,展望了其今后的发展趋势。 1 柴油降凝剂的研究现状及研究热点 柴油降凝剂一般可分为梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型。此外,还有均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂的聚合物等一些新型的柴油降凝剂。 1.1 梳状聚合物型降凝剂 梳状聚合物可以是高聚物,也可以是共聚物,其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链,或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和马来酸酐类共聚物。 1.1.1 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、酯基侧链平均碳原子数有关。当聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,聚合物的降凝效果最好。聚丙烯酸酯类降凝剂具有良好的普适性,对不同的柴油既能大幅度降低凝固点,又能较好地降低冷滤点,是一种较好的柴油降凝剂。 如陆清洁等[1]以甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯为原料合成了一系列三元聚合物的柴油流动性改进剂。通过对抚顺石油二厂高蜡柴油的应用测试,可使其冷滤点降低4℃。 1.1.2 马来酸酐类共聚物 马来酸酐类共聚物是马来酸酐与其它含双键的不饱和单体,如α-烯烃、丙烯腈、不饱和酯或苯乙烯进行共聚,然后进行醇化或者胺化而得到一类共聚物。如唐小华等[2]合成的丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10℃、5℃、7℃,具有良好的降凝效果。李婷等[3]合成的α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物,可将柴油冷滤点降低3℃～4℃。 α-烯烃类聚合物也是马来酸酐类共聚物柴油降凝剂中应用比较广泛的一种。如张海宽等[4]合成的苯乙烯–醋酸乙烯酯–马来酸酐三元共聚物柴油降凝剂,添加0.2%可将燕化0#柴油冷滤点降低10℃。孙丽等[5]以季戊四醇硬脂酸酯-马来酸酐-苯乙烯原料,酯化生成高分子聚合物可使0#柴油的冷滤点降低6℃。 近年来有关马来酸酐类共聚物的研究报道很多,一般均是以马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯等共聚而制得。此类共聚物的应用较为广泛,是性能良好的一种柴油降凝剂。 由于梳状聚合物类降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关,其单一性高,因而在研究和应用中必须注意其选择性,并且该种柴油降凝剂正向其复配方向发展。1.2 烯-不饱和酯聚合物型降凝剂 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(E V A)是烯-不饱和酯聚合物中使用最广、效果较好的最常用的一种柴油降凝剂。这类产品有适当长的聚乙烯链,能与柴油中的石蜡产生共晶作用,很好的改变蜡晶大小。E V A是通过降低聚乙烯的结晶度,降低聚合物的 · 49 · 2010年38卷第5期广州化工