吉化集团吉林市星云化工公司企业标准 Q/JLXYG18—2019 代替Q/JLXYG18—2015 JLD-1柴油降凝剂 2019-8-1发布2019-8-1实施吉化集团吉林市星云化工有限公司发布
前言 我公司修改并公开的Q/JLXYG18-2019《柴油降凝剂》规定的内容符合国家有关法律法规、强制性标准及相关产业政策的要求，并按照规定程序由企业法人代表批准发布。代替我公司Q/JLXYG18-2015企业标准，本次为第二次修订，产品符合本标准规定的各项技术要求，标准编号在相应的产品包装上明示。我公司对声明公开信息的真实性、准确性、合法性负责，对本标准实施的后果承担全部法律责任。 吉化集团吉林市星云化工有限公司 2019-12-2
柴油降凝剂 1范围 本标准规定了JLD-1柴油降凝剂的分类、要求、试验方法、检测规则、标志标签、包装和贮运。 本标准适用于以乙烯和乙酸乙烯为原料，在引发剂作用下进行聚合，精制复配所得JLD-1柴油降凝剂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T265-1988石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T1884-2000原油和液体石油产品密度实验室测定法（密度计法） GB/T510石油产品凝点测定法 GB/T6680-2003液体化工产品采样通则 GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则 JJF1070-2005定量包装商品净含量计量检验规则 3要求和试验方法 3.1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法见表1。 3.2净含量：180kg±20kg/桶，材质：镀锌铁桶或塑料桶；如槽罐车运输则以实际检斤数量为准。 表1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法 项目质量指标试验方法 外观琥珀色至淡黄色透明液体目测 密度（20℃）/（kg/m3）850～970GB/T1884 闪点（闭口）/℃不低于60GB/T261 凝固点/℃不大于20GB/T510 运动粘度（50℃）/mm2/s10-600GB/T265 4检验规则 4.1产品必须经过企业质量检验部门按本标准进行检验，并出具质量检验报告； 4.2同一个生产单位，同一条生产线，同一个班次，在相同的原料配比和工艺条件生产的同一规格的产品为一批； 4.3本标准表1中的所有项目均为出厂检验项目，每批进行检验； 4.4从产品贮罐采样口取样，或先将物料混匀，再从排料口取样，将样品分装于两个清洁、干燥的磨
乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA) 共混改性高密度聚乙烯(HDPE) 一、实验目的 通过通过本实验，使学生初步了解和掌握高密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物的共混性能及聚合物制备的方式方法；了解标准件的制备方法；了解并简单掌握聚合物材料的表征方法和测试手段，为毕业论文实验打下良好的基础。 聚乙烯（HDPE）是重要的通用塑料之一，产量居各种塑料之首。聚乙烯品种有HDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE等，这些品种由于在结构上的差异，使性能不同。PE最通常的生产方法是通过淤浆或气相加工法，也有少数用溶液相加工生产。所有这些加工过程都是由乙烯单体、a-烯烃单体、催化剂体系(可能是不止一种化合物)和各种类型的烃类稀释剂参与的放热反应。高密度聚乙烯（HDPE）是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂，高密度聚乙烯是种白色粉末颗粒状产品，无毒、无味，具有良好的耐热性和耐寒性，化学稳定性好，还具有较高的刚性和韧性，机械强度好，介电性能，耐环境应力开裂性亦较好。硬度、拉伸强度和蠕变性优于低密度聚乙烯;耐磨性、电绝缘性、韧性及耐寒性均较好，但与低密度绝缘性比较略差些。 乙烯-醋酸乙烯酯共混物（EVA），为具有甜的醚味的无色易燃液体，可用于有机合成，主要用于合成维尼纶，也用于粘结剂和涂料工业等的化学试剂；具有良好的透明性和弹性，在鞋材上可以发泡成型做鞋底，也可用于鞋材化工油墨和胶水，也可用于医药用品。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是由美国人H.F.马克在1928年首次用低压法获得的，英国卜内门化学工业公司曾于1938年发表了高压聚合法制造的专利，但直到60年代初才从美国开始有工业产品。工业生产方法因醋酸乙烯酯含量而异。含量在 5%~40%者，一般用类似于低密度聚乙烯所用的高压本体聚合法生产,所用压力也在100~200MPa 范围内;含量在40%~80%者采用溶液聚合法，压力10~40MPa,溶剂可用叔丁醇;含量在60%~95%者可用乳液聚合法，压力0.1~20MPa。 EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯(VA)含量在 5%~40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。一般来说，EVA树脂的性能主要取决于分子链上醋酸乙烯的含量。2001年我国EVA树脂的市场消费量约为290 kt。随着我国制鞋工业的发展以及功能棚膜用量的增加，我国对EVA树脂的需求量还将逐年增加。 (1) 发泡鞋材 鞋材是我国EVA树脂最主要的应用领域。在鞋材使用的EVA树脂
含蜡原油失去流动性缘于在低温下析出蜡晶，这些蜡晶大多呈板状或针状，互相结合在一起形成三维网目结构，并把低凝点的油分、油泥、胶质和沥青质等吸附在其周围，或包围在网状结构内形成蜡膏状物质，而使原油失去流动性。原油降凝剂的作用在于影响蜡晶的网目构造的发育过程，从而使原油的凝固点（倾点）降低。但必须指出，降凝剂不能抑制蜡晶析出，而只能改变蜡晶的形态。亦即加入降凝剂后，原油的浊点不会改变，只是蜡晶的形态变成了松散的蜡晶结构（Slack Wax），在施加一定的剪切力后，其网目结构易于破坏，或根本不形成网目结构，因而增加了原油的流动性，达到降低原油凝点的作用。 近几十年来，国内外有许多学者对降凝剂的作用机理进行过研究，目前公认的原油降凝剂的 作用原理是吸附与共晶理论。原油降凝剂改变蜡晶发育历程大致可分为三种类型： (1)晶核作用。原油降凝剂在高于原油浊点温度下结晶析出，它起着晶核的作用，并成为蜡晶发育的中心，使原油中的小蜡晶增多，从而不易形成大的蜡晶。 (2)吸附作用。原油降凝剂在略低于原油浊点的温度下析出，它被吸附在已经析出的蜡晶晶 核的活性中心，从而改变蜡晶的取向性，使其难于形成三维网目结构，并且减弱了蜡晶间的黏附作用。 (3)共晶作用。原油降凝剂在原油浊点温度下与蜡共同结晶析出，从而破坏蜡晶的结晶行为和取向性并减弱蜡晶继续发育的趋向。 添加降凝剂后蜡晶形态的改变情况，可利用馏分油进行显微镜观察。Lorensen等曾在-40℃低温下进行显微观察后证实，不含降凝剂的基础润滑油中的蜡晶呈20—150靘的针状结晶，加降凝剂后蜡晶变小、且形状也发生了变化。当然，加入不同的降凝剂其作用的形式也是不同的。如，使用烷芳族降凝剂时，蜡晶表面吸附了芳香族基团，而使蜡晶不再继续按原来的取向发展；而使用聚甲基丙烯酸酯类梳状结构聚合物降凝剂时，侧链的烷基与蜡形成共晶。此外，结晶的分枝随降凝剂浓度增加而增加，这是由于降凝剂对蜡晶发育的取向性起支配作用，从而使其不能形成牢固的三维网目结构。 近年来，对降凝剂作用机理的研究更加深入。王彪等在研究大庆原油和大港原油对降凝剂感受性的差异过程中发现，原油中加降凝剂后，在冷却过程中进行显微镜观察，如果蜡晶颗粒变大，该降凝剂即对该原油具有良好的降凝效果，反之则无降凝效果。实验所用的降凝剂F21为乙烯—醋酸乙烯（含少量磺酸盐）聚合物降凝剂，OEAM为马来酸酐和丙烯酸酯高碳醇酯类共聚物。作者认为造成这一现象的原因是由于原油的凝固过程包括蜡晶的形成、发育和蜡晶之间的凝胶化两个过程。加入降凝剂后如果能使蜡晶增大，在析出同样重量的蜡晶后体系中单位体积内蜡晶的表面能要比蜡晶颗粒小的不加降凝剂的体系要低。因而加降凝剂后的体系比较稳定，不易形成凝胶，从而降低了原油的凝固点。相反，所加入的降凝剂不能使蜡晶颗粒增大，体系的表面能无法降低，凝胶化过程也就不能推迟，所以这种降凝剂对这种原油不具有降凝效果。 梳状聚合物被广泛用做含蜡原油的降凝剂以改善低温流动性，这是目前所有降凝剂产品中最有价值的一类聚合物。Chichakli第一次用X射线衍射技术解释了降凝剂的作用机理，此后又有许多学者采用不同的技术手段研究了梳状聚合物与蜡晶的相互作用。Plate和
0号柴油和-10号柴油的区别 因国内石油公司分别采用进口与国产原油，而国内部分油田的原油含蜡量太高，所以可能导致柴油添加防凝剂的效果不佳，可加倍添加防凝剂剂量尝试防凝效果。建议在不清楚效果之前先做防凝实验。使用方法： 1、在柴油结蜡前，将防凝剂按1:1000比例加入柴油中，并使防凝剂与柴油充分混合(柴油结蜡后添加，防凝效果不佳)；先加防凝剂后加柴油。 2、为快速体现防凝效果，使用前请摇晃几下瓶子，将本品预热到15℃以上使用。 3、超出国标柴油安全温度，请更换低标号柴油加防凝剂或者做安全实验后再选择。 应该按标号加油： 同车用汽油一样，柴油也有不同的标号，不同的是汽油标号由辛烷值确定，而划分柴油标号的依据则是柴油的凝固点。例如０号柴油的凝固点为０℃，因而选用不同标号的柴油应主要根据使用时的气温决定。目前，国内应用的柴油按凝固点分为5个标号：０号柴油、－１０号柴油、－２０号柴油、－３５号柴油和－５０号柴油。由于结蜡的温度要比凝固点高６℃－７℃。 所以：一般０号柴油适用于气温在８℃至４℃时使用；－10号柴油适用于气温在４℃至－５℃时使用；－20号柴油适用于气温在－5℃至－14℃时使用；－35号柴油适用于气温在－20℃至－28℃时使用。 加油站0号与-10号一般相差3、4毛钱，而使用安耐驰极护防凝剂的成本也就2毛左右，0号耐烧这个都知道。好车加好剂；省钱，省力，省心。 1毫升防凝剂+1升0号柴油（相当于-10号）行车最低温度-5度到-16度 1毫升防凝剂+1升-10号柴油（相当于-20号）行车最低温度-14到-23度 1毫升防凝剂+1升-20号柴油（相当于-35号）行车最低温-20度到-36度 柴油防凝的“土办法”及其危险 “土办法 1 ”——柴油里掺混汽油，易燃易爆，危险！“土办法2 ”——直接烘烤油箱，费时费力，易爆，危险！“土办法 3 ”——在柴油中掺入少量煤油，减低润滑，危险！“土办法4” ——使用加热装置，车辆过夜休息时，油管冻住，危险！ 添加低质防凝产品，危害安全：低质产品往往不能达到国家所规定的防凝标准！大部分产品达不到国家规定的节能环保要求！低质产品以次充好的现象严重，价格低、用量大，变相地加大成本！车辆行驶时，更容易使燃料无法充分燃烧，除危害汽车本身寿命之外，在气温骤降时，容易出现停驶现象！低质降凝产品，直接掺混，存在安全隐患！在选用降凝产品时，应首要选择高品质、性能稳定的产品！柴油防凝剂能迅速降低柴油的凝固点，有效地细化蜡晶，降低冷滤点进一步改善了油品的低温流动性，是最新一代高科技产品。 本产品具有优良的 低温分散性和流动 性，更有良好的抗 氧抗腐蚀性和高温 清净性，能十分有 效地阻止油品的高 温氧化及活塞的腐 蚀。适用于各类柴 油车在寒冷季节的 快速启动。柴油降 凝剂是液体的高份 子可燃聚合物，能 很好地溶于柴油中， 快速消除柴油中水 份，可以降低冷过 滤器堵塞点CFPP） 和中间流程燃料的 倾点。加深了原油 蒸馏的切割深度；拓宽了原油的可流程，提高了燃料加工的灵活性，防止柴油低温结蜡、以便于启动。本品不含酒精，每250毫升可与250升柴油混合使用，降低柴油凝点可达到-25℃。超浓缩液比例为1：1000。（可将0#柴油变为-10#，-10#柴油变为-20#，-20#柴油变为-35#）【产品功效】
柴油降凝剂的作用 一、产品介绍 HMD柴油降凝剂是一种新型降凝剂，它对150-400℃中间馏分如0#、-10#、-20#等柴油具有良好的降冷滤点和凝固点的作用。这些中间馏分可以是常减压油、裂化油或由直馏、热裂解或催化裂解油按任意比例组成的调和油。尤其对高含蜡油品更为有效。该产品是由三种具有特定化学结构和分子量的化学物质反应制备而成的新型降凝剂，具有适用性广、降低凝固点和冷滤点显著的特点。该产品与美国埃克森公司的PARADYNE-25、ECA-5920相当，优于国内目前的降凝剂。本品可降低凝固点28℃左右，降低冷滤点5~15℃左右。 二、HMD柴油降凝剂的产品理化性质 外观橙黄色油状液体 密度0.85±0.05g/cm3 运动粘度50~130mPa/s 闪点≥60℃ 三、用途 主要作为0#、-10#、-20#、-35#或其他调和柴油的添加剂，降低凝固点和冷滤点，改进柴油的低温流动性能。另一方面还可以增加柴油收率，提高炼厂的经济效益。 四、使用方法 1、添加量一般在500-1000ppm之间，根据具体情况选择最佳的效费比。 2、HMD系列产品的使用效果不仅取决有本品的性能，而且还与油品的性能、组成结构以及调和方法有密切关系。HMD对油品具有一定的选择性，使用前必须进行实验和评价，然后再正式使用。 3、使用HMD产品时一定要保证添加剂与柴油充分混合均匀，才能达到预期的降凝效果，方法是预先配制母液和搅拌（常用风动搅拌）。 4、母液的配制方法是:在35~50℃下，将HMD用常减压柴油稀释成5~15%均匀液体，用配好的母液作为添加剂由计量泵加入到油品中。 5、注意：配制母液前应首先用蒸汽将产品加热至流动性良好，但加热时温度不可过高，超过70度时会使产品分解。切忌加温过程中不要混入水。 五、包装 铁桶包装，每桶净重170公斤。 六、贮存、运输注意事项 1、本品具有可燃性，请勿靠近火源或其它热源，也不能在阳光下暴晒，贮存本品时温度不应低于20℃或高于40℃。本品凝固后效果不变。 2、严禁水混入产品中。运输时严禁剧烈碰撞。
中国生物工程杂志 Chi n a B i o techno l o gy ,2006,26(11):87~90 生物柴油的研究进展 沈 1,2 迟晓元 1,2 杨庆利 1,2 赵宗保3 张 卫3 秦 松 1* (1中国科学院海洋研究所 青岛 266071 2中国科学院研究生院 北京 100049) (3中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) 摘要 生物柴油是重要的新型可再生能源。阐述了生物柴油的主要特性及其对环境保护、能源安全、农业生产的意义。由于我国耕地有限,所以完全效仿国外的模式不符合我国的国情。并且原料油成本过高一直是制约生物柴油产业化发展的瓶颈,所以我国应该对生物柴油原料进行多方面研究。因此就生物柴油原料展开了详细地分析,并展望了我国生物柴油的发展前景。关键词 生物柴油 可再生能源 原料 前景 中图分类号 Q819 收稿日期:2006 08 17 修回日期:2006 09 22*通讯作者,电子信箱:sqi n@m s .qd i o .ac .cn 随着经济的迅速发展,全球性的能源短缺及环境污染问题日趋严重 [1] 。我国人均化石资源贮量十分有 限,但能源需求量却与日俱增。开发和利用立足于本国的可再生能源,是保障我国社会经济可持续发展的重大战略措施之一。 生物柴油是一种清洁的可再生能源,其化学成分主要为长链脂肪酸的甲酯或乙酯。生物柴油一般是采用可再生的油脂资源(如动物、植物或微生物油脂,以及餐饮废油等)经过酯化或转酯化工艺制得的、是性质与普通柴油非常相似的液体燃油[2,3] 。作为一种极具 潜力的化石能源替代品,生物柴油的开发和应用正受 到世界各国的普遍重视[4] 。 1 生物柴油的特性及开发意义 1.1 生物柴油的特性和对环境保护的意义 与传统柴油相比,生物柴油具有环境友好、润滑性能好、储运安全、抗爆性好和燃烧充分等优良性能,还具有能量密度高、可再生、易生物降解以及含硫量低等特点 [5] 。生物柴油中硫含量极少,可大大减少含硫物 质的污染问题,又因其含氧量高,一氧化碳的排放量约为普通柴油的10%,二氧化碳的排放量远低于植物生长过程中所吸收的二氧化碳,可以很大程度缓解与改善目前全球面临的温室效应。使用生物柴油所产生的 尾气中有毒有机物的排放量仅为普通柴油的10%,颗粒物为20%,且生物柴油本身的生物降解率高达95%以上,加之其燃点为150 左右,比普通柴油在使用、运输、处理和储藏方面都更加安全 [6~8] 。目前各国大多 使用20%生物柴油与80%石油柴油混配,这种混配的燃油适用于任何柴油发动机,并能直接利用现有的油品储存、运输和分销设施。 1.2 生物柴油对我国能源安全的意义 能源安全就是实现一个国家或地区国民经济持续发展和社会进步所必需的能源保障。我国现有的能源远远不能满足国民经济的快速发展和可持续发展,为了改善能源危机现状,必须尽快寻找新的能源来源,生物质是可再生资源,利用生物质生产生物柴油,可以保证能源的稳定供应。我国人均占有可开采石油资源十分贫乏,大约只有世界平均水平的12% [9] ,但能源的需 求总量却增势强劲,是石油净进口国。生物柴油属于可再生能源的一种,更重要的是其来源具有稳定性,因而可长期缓解对化石资源的依赖,并保障社会和经济的可持续发展。 1.3 生物柴油对我国农业生产的意义 生物柴油的原料来源极其广泛。在我国与农业生产直接相关的主要包括各种植物油脂和微生物油脂的获得。广大农民可以通过种植木本油料植物或油料作物为生产生物柴油提供丰富的可再生原料,或者通过微生物发酵法利用和转化各种农林废弃木质纤维素原材料获取微生物油脂等 [10] 。这不仅能改善油料作物的
EVA即乙烯-醋酸乙烯共聚物，改性剂用的EVA中一般含有30%-60%的VAc 结构，具有无定形的结构，因此，大多数EVA是一种具有橡胶弹性的热塑性树脂，具有良好的柔韧性、挠曲性、耐应力开裂性及抗冲击强度，所以EVA常作为聚烯烃类树脂的共混改性剂。很多研究发现，LDPE经EVA改性后其力学性能有所提高，EVA改性LDPE薄膜的杨氏模量与抗拉强度开始时随EVA含量的增加而增加，在某一比例时，改性薄膜的纵横向杨氏模量与拉伸强度均达到最大值；与纯LDPE 薄膜相比，改性薄膜的纵横向杨氏模量增加很明显。 因为EVA与LDPE都具有乙烯链段，所以两者有较好的相容性但EVA中高极性的VAc链段与LDPE基体的相容性差，因此VAc链段会在基体树脂中产生微分相，起到异相成核的作用，使LDPE的结晶度稍有增加，增加了物理交联点，从而使改性薄膜的杨氏模量与拉伸强度增加。 EVA与LDPE都具有乙烯链段，相容性好，又EVA中高极性的VAc链段与LDPE 基体的相容性差，因此部分EVA链段会在基体树脂中产生微相分离，就能起到橡胶增韧塑料作用。EVA颗粒作为应力集中中心，诱发大量银纹和剪切带，从而消耗大量能量，EVA颗粒和生成的剪切带又能及时终止银纹而不致于发展成破坏性的裂纹。从而使改性薄膜的韧性增加。 当EVA含量继续增加时，EVA改性LDPE膜的杨氏模量和拉伸强度呈下降趋势，这是由于当EVA含量大于某值时，EVA使得LDPE 的迁移受到阻碍，结晶速率变慢，使LDPE的结晶度降低，引起力学性能降低，综合该因素的作用大于VA 的异相成核作用，因此在高EVA含量时，改性薄膜的断裂伸长率增加不明显，但模量和强度性能降低明显。
柴油降凝剂实验项目 报告 报告人：熊兵 指导教授：商红岩 时间：2011.7.15—2011.8.25 青岛凯米科能源技术有限公司 中国石油大学（华东）
目录 1、前言 (3) 2、柴油降凝剂的技术现状 (4) 3、柴油降凝剂的使用现状 (6) 4、国内柴油降凝剂生产厂家现状 (9) 5、降凝剂筛选试验方案及仪器 (10) 6、实验数据分析 (13) 7、柴油降凝剂的应用前景及展望……………………………………171、
前言 柴油降凝剂又叫流动性改进剂PPD（Pour Point Depressant），是一种可以使柴油在低于其凝点的情况下仍能保持流动性，使柴油继续使用的一种油品添加剂。一般是油溶性高分子聚合物，大都具有长烷烃主链和极性侧链。通常，在含蜡原油或馏分油中添加少量的降凝剂，就能显著地改变油样中的蜡晶形态和结构，从而降低凝固点，改善原油或馏分油的低温流动性。对柴油来说，只须向油中添加微量的PPD便能够有效地降低柴油冷滤点CFPP（Cold Filter Plugging Point ），这对增产柴油、节能、提高生产灵活性和经济效益来说，是一种既简便又有效的办法，因而国内外都十分重视新型高效廉价的柴油PPD的研究和产品开发。 在我国，随着经济的持续发展，机动车辆数量及种类不断增加，燃油的需求量同步上升，并超过了燃油产量的增加幅度，近几年来数度出现供不应求的局面，这样要求炼厂多产柴油、汽油。而我国原油品质较差，炼厂所用原料大多为重组分油，并且采用扩大馏程的方法来增加产量，结果使产品性能变差，人们通常通过调和、添加油品添加剂等方式来改善产品的性能，降凝剂就是一种非常重要的油品添加剂。 2004年我国能源消费总量已经超过14亿吨标准煤，成为继美国之后的第二大能源消费大国，能源发展成为制约我国发展的软肋。但是我国的能源消费水平仍很低，中国主要工业产品的单位能耗比国外先进水平高出30%~90%。目前我国的能源消费结构中煤炭占68％，石油占23.45％，天然气仅占3%。以煤为主的能源消费结构导致污染物排放居高不下。世界同期能源消耗量构成的平均比例是煤29.8％，石油39％，天然气23.7％，核电7.5％（另据统计，世界人均石油消费量是中国的4.2倍，天然气消费量是中国的21倍，而中国煤炭的人均消费量却超过世界平均水平一倍以上）。当前，我国石油、天然气在能源消费构成中只占26％左右，而世界能源消费构成中，石油、天然气却占近63％。从石油增长、消费和现有可采资源量看，最近十年我国年均消费增长为 5.77％，而年均供应增长却只有 1.67％。石油资源严重不足。 中国是以煤为主的国家，石油储量仅占世界储量的2％，2003年人均石油可
生物柴油降凝剂的研究进展 施佳佳1 , 吕 涯 (华东理工大学石油加工研究所,上海200237) 摘 要:生物柴油是绿色可再生能源,许多国家开始研究和使用生物柴油替代石化柴油。然而生物柴油低温流动性差,限制了其发展。从柴油降凝剂、生物柴油低温流动改进剂这两方面改善生物柴油低温流动性进行综述,并着重介绍作为生物柴油潜在添加剂的研究进展,最后对开发专门针对生 物柴油降凝剂进行展望。 关键词:生物柴油;低温流动性;降凝剂中图分类号:TQ 225.24 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)03-0182-03 Progress of Study on Pour Point Depressant of Biodiesel SH I Jia -jia , LU Ya (Research C enter o f Petroleum Processing ,Eas t China University o f S cience and Tech no logy ,Sh angha i200237,Ch ina ) A bstract :Biodiesel is a g reen renew able energy reso urce ,many countries are developing and using it instead of petroleum diesel .Although the poor low -tem perature fluidity limits its development .This paper summa rized the strategies to improve lo w -tem perature fluidity through adding pour point depressants and low temperature flow improve rs ,and put emphasis on the prog ress of the research o f potential additives .Finally ,we made a pro spect on biodiesel additives themselves .Key words :biodiesel ;low -tempe rature fluidity ;flow im pro ver 收稿日期:2008-10-18;修回日期:2009-01-04 作者简介:施佳佳(1985～),女,硕士生,研究方向为石油加工。E -mail :shijiaj ia20072007@https://www.doczj.com/doc/231611929.html, 。 生物柴油是以油料作物、野生油料植物和工程藻类等水生植物油脂、以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的一种可再生的清洁燃料。性能接近于柴油,与石化柴油以任意比例混合,制成生物柴油混合燃料。生物柴油一般由不饱和脂肪酸甲酯(如油酸甲酯、亚麻酸甲酯、亚油酸甲酯等)和饱和脂肪酸甲酯(如软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯等)组成[1] 。从化学组成上看,生物柴油一般为直链分子,通常有14～18个碳原子;含有一定量的氧元素;除少量的饱和脂肪酸甲酯外,都有一个以上的双键[2] 。与普通矿物柴油平均15个碳链相近,其他物理性能也比较接近,可以替代矿物柴油作为燃料供发动机使用。生产生物柴油,一方面可缓解对石油的依赖;另一方面可提高燃烧热效率,更重要的是可减少环境 污染。然而,应用生物柴油还存在一些问题,其中之 一是低温流动性差。其凝固点和冷滤点很高,低温情况下容易结晶析出,低温结晶会堵塞发动机的管道和过滤器,使发动机无法正常使用。因此改善生物柴油的低温流动性能,研究生物柴油降凝剂十分重要。 有一些提高生物柴油低温流动性能的方法,但存在一些缺点:①改变生物柴油结构,改变生物柴油中酯基;但其成本较高,难以实现产业化;②冬化处理,去除高熔点组分;这种方法产率较低,资源浪费严重;③混入一定量的精制柴油,虽然可有效改进生物柴油的低温流动性能,但仍不能摆脱对矿物质石油的依赖;④加入低温流动改进剂,由于加入量少、成本低、操作方便,已成为改善生物柴油低温流动性
锐意进取开拓创新 产品开发部赵佩暄 从大学毕业，到宜兴鲸皇科技化工有限公司工作，实现了从学业生涯到职业生涯的重要转变。不得不说，这是我人生发展历程中的一次重要跨越。去年六月加入鲸皇以来，在公司领导的带领下，我们与各位同事共同度过了四百多个日夜。从鲸皇与科研院校合作，到生产线设备的扩增，再到生产工艺的改进，我们一起见证了鲸皇的蓬勃发展。 科技进步是经济发展的基础，是转变经济增长方式的关键。随着工业化阶段转换和产业结果升级的推进，经济发展对科技要求将迅速扩大。鲸皇本着“志存高远，创新无限”的发展理念，一直都在不断地追求科技创新及工艺升级。以下主要是我对过去一年多时间里工作的总结，以及今后的发展计划。 鲸皇给我提供了产品开发部这个广阔的发展平台，在一年多的工作过程中，有过多次出差学习的经历。任总同时管理鲸皇和御锦两个企业，非常繁忙，时间非常宝贵。每次任总找我谈话的时候，都让我感觉到公司对我的厚望，相信我能够为公司的发展做出贡献。 去年六月，工作试用期开始，在实验方法和规范操作方面，实验室的三位同事给予我耐心的指导。三人行必有我师。在一定意义上来说，他们是我的老师，非常感谢他们对我的帮助。 去年九月，为了探索影响降凝剂闪点的因素，集中进行了一个阶段的减压蒸馏实验。实验结果说明，易挥发的轻质组分（石油醚等）及芳烃的闪点高低是影响降凝剂成品闪点的关键。根据辽阳市东阳精细化工有限公司LDY柴油降凝剂的说明书，其中规定：闪点≥55℃。近期车间检修后生产的几批降凝剂，其成品的闪点大都在55℃左右，有的可以达到60℃以上。闪点问题得到了解决，产品运输的安全系数得到了提高。 去年冬季，中国石油大学杜涛博士来到公司，指导我学习马来酸酐-醋酸乙烯酯降凝剂的小试实验方法，同时进行了两次中试生产实验。今年夏季，杜博士带着几种样品第二次来到公司。我们进行了将近一个月的降滤实验，发现2号样品与我公司降凝剂进行复配的效果较好。先后两个月与杜博士合作实验的过程中，我不仅觉察到了他严谨的科研态度、良好的工作作风，而且发现他善于言谈举止、为人处事。总之，他有许多优点和长处值得我去学习。 兰州大学徐永平老师指导我进行了微波实验。实验结果表明，在加剂量相同且实验环境相同的情况下，处理后的产品对柴油的降滤效果更好。根据当时的实验结论，初步认为，微波能够促使未反应完全的分子，继续进行聚合反应。我们将其称作“二次聚合反应”。当时，没有对二次聚合反应是否存在这一问题进行
塑料桶瓶、盖采购标准 1 范围 本标准规定本企业使用的HDPE、PVC、PP、PET等吹塑桶（瓶）及盖的技术要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。 2. 检测标准和检测方法 2.1 材质 打样时确定材质，批量产品与标样一致。材质供方要保证在保质期内不会出现使用过程中自然裂开情况（与产品不相溶情况除外）。本公司产品材质要求见附录A。 2.2容量 容量要求见附表A，要求测量值在标准范围内。检测方法/仪器：塑料桶（瓶）内装满水，用精度为1g的衡器称量。 2.3 质量 本公司各桶（瓶）标准质量、最低负偏差值及平均偏差值，和盖质量标准范围值见附录B。质量小于5KG的桶（瓶）采用精度为0.1g，其余采用精度为5g的衡器称量。 2.4尺寸 本公司各桶（瓶）设计尺寸见单个产品的设计要求和设计稿。尺寸偏差如表1。 口盖尺寸（指口、盖直径及盖高）与标样一致，配合适宜，盖从拧紧到 脱扣必须旋转0.2-2.0毫米。 瓶口最小壁厚要求见表2。 表2 2.5 最小壁厚及对称部位壁厚比
表3 最小壁厚：用测厚仪或其他方法找出桶体的最薄处，然后剖开后用 0.01mm游标卡尺加以测量，精确到0.02mm。 对称部位壁厚比：以桶体中截面上连接塑模接缝的中线或与其相互垂直 的中线为对称轴（如图1）。在该面任意选取不在同一 侧的对称点，测出壁厚，按下式就算，精确到0.02mm。 计算式：n=N1/N2 其中：n——对称部位壁厚比； N1——较厚处壁厚，mm； N2——较薄处壁厚，mm。 2.6 外观(总体800PPM) 表4
2.7液位线要求 表5 液位线宽度采用精度为0.02mm的量具量测；液位线容量偏差采用精度不低于0.01KG的衡器，取最大标识容量刻度，装温度为23±5℃的水，测定水
EV A 高压聚乙烯 一、高压聚乙烯泡沫塑料系列： 高压聚乙烯EV A发泡系列，为闭孔泡沫塑料，是由引进最新技术及其生产设备和先进的流水线,技术力量雄厚。 二、高压聚乙烯泡沫塑料EV A系列产品： 高压聚乙烯是采用世界先进的流水线，最科学的先进配方，以高压聚乙烯、阻燃剂、发泡剂、交联剂等多种原料共混，经过密炼、开炼，进入一次发泡设备，把聚烯烃，再经过化学架后，再运入二次发泡设备(两次发泡)得到的产品，它具有相当微细的完全独立气泡结构。 三、闭孔型聚乙烯---EV A 1、按发泡体的密度可分为： 低发泡(发泡倍率10-20倍)；中发泡(发泡率20-35倍)；高发泡(发泡倍率35-45倍以上)。 2、按阻燃级别可分为： O型(超高阻燃型，氧指数≥32)；I型(高阻燃型，氧指数28-31)；II型(普通阻燃型，氧指数27-28)；III型(低阻燃型，氧指数26-27)；N型(非阻燃型，氧指数<26)。 3、按颜色可分为： 本色型：产品呈浅乳黄色；耐候型：产品呈黑、灰色；白色型：产品呈白色； 彩色型：可按用户需要提供各种标准单色和特定色调的复合色 4、按改性类型可分为： 填充型：填充CaCO3滑石粉等无机填料。EV A型：PE与一定比例的EV A混合，或由100%EV A 发泡； 橡胶改性型：PE中加入部分橡胶，以改进发泡材料的性能。 四、EV A发泡材料性能表(III级阻燃型为例) 五、聚乙烯---EV A泡沫塑料特性 1、保温隔热：EV A具有微细的独立气泡结构，空气对流小，因此导热系数低。 2、减震缓冲：EV A具有材料质轻，富弹性，防震性能好。 3、隔音防寒：EV A具有100%密闭所室，隔音效果佳，可以防止噪音。 4、抗老化：抗菌、耐油、耐碱、耐酸及其化学药品。使用寿命在25年以上。 5、吸水率极低：密闭泡孔结构，不吸水，防潮，耐水性能良好,密度小，具有优良的漂浮性能。 6、耐低温：在-170℃至105℃条件下物性不起变化，非常适合冷冻空调业做保温材料。
柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并 摘要柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性，添加柴油降凝剂是改善柴油低 温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油，可以增加原油中柴油馏分产量，节约原油能源，有很大的社会及经济效益。因而，人们不断研究，尝试合成更为有效的降凝剂，并且通过复配、降凝剂改性等手段，获得更为高效的降凝剂。 关键词柴油降凝剂；降凝机理；降凝剂复配 前言： 作为一种工业用节能燃料，柴油的需求量越来越大。然而，柴油低温流动性差，使其在低温下的使用受限。能否改善柴油低温流动性能是增产柴油的关键之一。解决柴油低温流动性的方法有三种，建立脱蜡装置、加二次加工柴油调合、加入低温流动改进剂。第三种方法，由于加入量少、成本低、操作方便，已经成为解决柴油低温流动性能的首选方法。它对提高产品质量、扩大柴油组分来源、提高炼厂经济效益都有十分重要的意义。 柴油降凝剂是柴油低温改进剂的一种，它可以改变柴油中的蜡结晶的过程，分散蜡晶，降低其凝固点，改善柴油在低温下的流动性。国外对柴油降凝剂的研究比国内早，研究成果也远超国内，但是，国外的降凝剂对于国内各厂生产的油品并不一定能起到良好的降凝
作用。因而，研究合成、利用合理的复合配方，研制出适用于国内大多油品的降凝剂，是现今柴油降凝剂研究的重点方向。 1.柴油降凝剂的定义及降凝机理 1.1柴油降凝剂的定义 柴油降凝剂PPD（Pour point depressant）又称柴油低温流动性改进剂，它是一类 能改变柴油中蜡结晶过程并分散蜡晶、改善柴油在低温下流动性的物质。在柴油中加入少量的PPD 便能有效地降低柴油的冷滤点CFPP（Cold filter plugging point），可以提 高柴油的牌号、增加柴油的切收率，提高生产灵活性和经济效益[1]。 1.2柴油降凝剂的降凝机理 柴油是多种烃类的复杂混合物，含有正构烷烃、异构烷烃、烯烃、芳香烃和其他极性和非极性化合物。低温下，大量的长链正构烷烃由于溶解度降低，从油中结晶析出，形成三维网状机构，并且将未凝结的柴油包裹在三维网络结构中，使柴油在低温下堵塞柴油机的滤网，从而使柴油机无法在低温的天气下正常工作[2]。因而，改善柴油的低温流动性，最主要的就是扼制柴油中蜡晶的生长。 从发现降凝剂至今八十多年来，人们对于降凝剂的降凝机理并没有确切的认知。目前，比较普遍的降凝机理可以分为四种：共晶理论、吸附理论、成核理论、改善蜡的溶解性理论。 1.2.1共晶理论 该理论认为，柴油中未添加降凝剂时，蜡晶呈二维生长。加入降凝剂后，分子的极性部分与蜡晶分子不同，阻碍了蜡晶在XOZ面上的生长，却相对加快了蜡晶在Z轴和X轴方向上的生长速度，进而也改变了XOZ面的形状，如图1-1。随着降凝剂浓度的增加，蜡晶 逐渐向着分枝型树枝状结晶方向发展。当进一步增加浓度时，在促进向Z轴方向生长的同时，抑制了X，Y方向的生长，蜡晶的晶型由不规则的块状向四棱锥、四棱柱形转变，这 样的形态，使蜡晶比表面积相对减小，表面能下降，而难于聚集形成三维网状结[3]。 图1-1 蜡晶增长方向 降凝剂与柴油中的蜡晶产生共晶效应，使得蜡晶难以将未凝结的柴油分子包裹起来，因而使得柴油在低温下仍有较好的流动性。 1.2.2吸附理论
柴油降凝剂的发展现状及其研究热点 邹 璐,许 静,刘军海 (陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西 汉中 723001) 摘 要:综述了梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型和聚丙烯酸高碳醇酯型等几种柴油降凝剂近年来在合成方面的研究进展,重点讨论了目前的研究热点,展望了其今后的发展方向。 关键词:柴油;降凝剂;研究热点 D e v e l o p m e n t a n dR e s e a r c hH o t S p o t s o f D i e s e l O i l P o u r P o i n t D e p r e s s a n t Z O UL u,X UJ i n g,L I UJ u n-h a i (C o l l e g e o f C h e m i s t r y＆E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e,S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,S h a a n x i H a n z h o n g723001,C h i n a) A b s t r a c t:T h e d i e s e l o i l p o u r p o i n t d e p r e s s a n t o f c o m b-l i k e c o p o l y m e r s,a m i d e b e n z y l b e n z o a t e c o p o l y m e r s,e n e-u n s a t u r a t e d e s t e r c o p o l y m e r s,a l k y l a r o m a t i c s a n dh i g hc a r b o n a l c o h o l w e r e i n t r o d u c e d b r i e f l y.T h e r e s e a r c h f o c u s w e r e d i s c u s s e d e m p h a t i c a l l y,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n w a s d i s c u s s e d a l s o. K e y w o r d s:d i e s e l o i l;p o u r p o i n t d e p r e s s a n t;r e s e a r c h h o t s p o t 柴油降凝剂(P P D)又称柴油低温流动改进剂,是一类能够改善柴油低温流动性的化合物。在柴油中加入少量的柴油降凝剂能改变蜡的结晶形态,抑制晶粒的长大,使石蜡结晶保持微小的颗粒,从而达到降低柴油凝点和冷滤点的目的。添加柴油降凝剂可改善低温下柴油良好的低温泵送性能和过滤性能,使柴油能正常通过油管与过滤器,具有效果好、加剂量少、成本低和操作方便等优点,而且对增产柴油、增加炼油厂的经济效益也具有重要的意义。因此,国内外都十分重视新型高效廉价的柴油降凝剂的研究和开发。本文主要对梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型等进行介绍,综述了近年来的研究进展,展望了其今后的发展趋势。 1 柴油降凝剂的研究现状及研究热点 柴油降凝剂一般可分为梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型。此外,还有均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂的聚合物等一些新型的柴油降凝剂。 1.1 梳状聚合物型降凝剂 梳状聚合物可以是高聚物,也可以是共聚物,其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链,或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和马来酸酐类共聚物。 1.1.1 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、酯基侧链平均碳原子数有关。当聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,聚合物的降凝效果最好。聚丙烯酸酯类降凝剂具有良好的普适性,对不同的柴油既能大幅度降低凝固点,又能较好地降低冷滤点,是一种较好的柴油降凝剂。 如陆清洁等[1]以甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯为原料合成了一系列三元聚合物的柴油流动性改进剂。通过对抚顺石油二厂高蜡柴油的应用测试,可使其冷滤点降低4℃。 1.1.2 马来酸酐类共聚物 马来酸酐类共聚物是马来酸酐与其它含双键的不饱和单体,如α-烯烃、丙烯腈、不饱和酯或苯乙烯进行共聚,然后进行醇化或者胺化而得到一类共聚物。如唐小华等[2]合成的丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10℃、5℃、7℃,具有良好的降凝效果。李婷等[3]合成的α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物,可将柴油冷滤点降低3℃～4℃。 α-烯烃类聚合物也是马来酸酐类共聚物柴油降凝剂中应用比较广泛的一种。如张海宽等[4]合成的苯乙烯–醋酸乙烯酯–马来酸酐三元共聚物柴油降凝剂,添加0.2%可将燕化0#柴油冷滤点降低10℃。孙丽等[5]以季戊四醇硬脂酸酯-马来酸酐-苯乙烯原料,酯化生成高分子聚合物可使0#柴油的冷滤点降低6℃。 近年来有关马来酸酐类共聚物的研究报道很多,一般均是以马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯等共聚而制得。此类共聚物的应用较为广泛,是性能良好的一种柴油降凝剂。 由于梳状聚合物类降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关,其单一性高,因而在研究和应用中必须注意其选择性,并且该种柴油降凝剂正向其复配方向发展。1.2 烯-不饱和酯聚合物型降凝剂 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(E V A)是烯-不饱和酯聚合物中使用最广、效果较好的最常用的一种柴油降凝剂。这类产品有适当长的聚乙烯链,能与柴油中的石蜡产生共晶作用,很好的改变蜡晶大小。E V A是通过降低聚乙烯的结晶度,降低聚合物的 · 49 · 2010年38卷第5期广州化工
第23卷 第6期 2010年12月 山东科学S HANDONG SC I EN CE V o.l 23 N o .6D ec .2010 收稿日期:2010 07 09 作者简介:张荣军(1970-),男,硕士,工程师,研究方向为高分子材料。 文章编号:1002 4026(2010)06 0096 03改性EVA 热熔胶研究概况 张荣军,律微波,孟宪铎 (山东省科学院新材料研究所,山东济南250014) 摘要:本文综述了各种改性EVA 热熔胶的性质、作用和研究概况,指出了改性EVA 热熔胶的发展趋势和后续 研究重点。 关键词:E VA 热熔胶;改性技术;发展趋势 中图分类号:TQ 433 文献标识码:B 乙烯-醋酸乙烯(EVA )热熔胶是应用最广、用量最大的一种热熔胶粘剂。它具有优异的胶接性,对几乎所有的材料均有热胶接力;其熔融粘度低,施胶方便;电气性能优良;与配合剂的相容性好,配合剂选择范围广,可根据使用要求配制性能价格比合理的热熔胶粘剂。EVA 热熔胶大量应用于书籍的无线装订、木材层压板制作、板式家具的封边、无纺布制作等等。 但是EVA 热熔胶也有明显的缺点,主要是:粘接强度较低,不耐高低温,不耐脂肪油等等。这是由E VA 热熔胶组合成分化学特性和物理结构所决定的。E VA 树脂本身是一种热塑性树脂,其软化点较低,耐高低温性能有限。主要辅料增粘剂的作用是降低熔融粘度以提高对被粘物的润湿能力和初粘性能,这些材料大多是分子量较小的聚合物,同样不耐高低温。EVA 热熔胶结构主体由不同性能的高分子材料共混而成,其胶体在制备和使用时耐热性有限,热稳定性不高,低温性能不好,限制了其使用范围。还因容易产生结皮,不适合大面积涂布粘接。当使用对象的特定外部条件不断发生变化或被加工对象的基础界面有质或量改变时,常会发生粘接效果达不到标准的质量问题。单采用E VA 作为基础聚合物进行一定范围的配比调整已适应不了工业发展的技术要求,需对其进行改性才能适应更广泛的应用领域。对E VA 基础聚合物的接枝改性或与其它聚合物的多元共混改性是近年来两个重点发展方向,反应型E VA 热熔胶等新型改性热熔胶也不断涌现,各国的研究亦相当活跃,力求研制出具有良好综合性能的热熔胶。 1 对EVA 基础聚合物的接枝改性 EVA 树脂是E VA 热熔胶的基础聚合物,通过化学方法将一些活性分子与EVA 主链上的官能团进行反应,生成具有特殊性能的改性EVA 树脂,再与增粘剂、填料等共混,得到改性EVA 热熔胶,与普通E VA 热熔胶比较,往往具有一些特殊的性能,如对极性材料的粘接强度更大或者具有更高的耐热性能。 殷锦捷[1]针对塑料的粘接问题进行了研究,采用熔融接枝的方法,以有机过氧化物为引发剂,在EVA 上接枝马来酸酐(MAH )而制成热熔胶,并通过正交设计找出对塑料最佳粘接强度的配方,得到的热熔胶的流动性为2.30c m /m i n ;剪切强度为6.5MPa ,同时该热熔胶对金属、尼龙、木材的粘接也得到较好的结果,从而扩大了其应用范围。 吴迎霞、沈赤霞[2]在有机过氧化物的引发下,使马来酸酐与熔融的EVA 树脂发生接枝聚合,配合增粘树脂、填料及其它助剂,制备出用于油气管道密封防腐的热熔胶,考察了不同的VA 含量、熔体指数的EVA 树