实验五 2-甲基-2-己醇的合成
一、实验目的
1．通过格氏反应制备产物。
2.熟悉格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。
3.掌握无水反应装置、机械搅拌装置和滴液漏斗的使用。
4.正确安装无水反应、并且带有滴液漏斗和回流冷凝管的机械搅拌装置。
二、实验原理
醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。
卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。
RX + Mg 无水乙醚
RMgX
Crignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物：
2
Mg + MgX2
乙醚在Crignard试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物：
Et
Et Et Et
R-Mg-X
乙醚的溶剂作用是使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉，沸点低，反应结束后容易除去。
卤代烷生成Grignard 试剂的活性次序为：RI ＞RBr ＞RC1。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较
贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃〔R —R ）。
Grignard 试剂中，碳—金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显着的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合物、二氧化碳及腈等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。
RMgX
R-C-OMgX
R
H
+
C=O R-C-OH
R' C OCH 3
O RMgX R' C OMgX
R
2H +R R' C OH
R
22H 2C
CH 2
RMgX
RCH 2CH 2OMgX
H +
RCH 2CH 2OH 2
CO 2O
R C OMgX
H +
O R C OH
R' C N
RMgX
R' C NMgX
H
+
R' C R
O
2H 2O
反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，就可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。
Grignard 试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均
需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的 Crignard 试剂而影响产率：
RMgX + H 2O
RH + Mg(OH)X
此外，Grignard 试剂尚能与氧、二氧化碳（见上）作用及发生偶合反应。
2RMgX + O 2
2ROMgX
RMgX + RX
R-R + MgX 2
故Grignard 试剂不宜较长时间保存。研究工作中，有时需在惰性气体（氮、氦气）保护下进行反应。用乙醚作溶剂时，醚高的蒸气压可以排除反应器中大部分空气。用活泼的卤代烃和碘化物制备Crignard 试剂时，耦合反应是主要的副反应，可以采取搅拌、控制卤代烃的滴加速度和降低溶液浓度等措施减少副反应的发生。
Grignard 反应是一个放热反应，所以卤代烃的滴加速度不宜过快，必要时可用冷水冷却。反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。对活性较差的卤化物或当反应不易发生时，可采用加入少许碘粒的1，2-二溴乙烷或事先已制好的Crignard 试剂引发反应发生。
2-甲基-2-己醇的合成反应为：
OMgBr
H n -C 4H 9Br + Mg n -C 4H 9MgBr
n -C 4H 9MgBr + CH 3COCH 3 n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr
n -C 4H 9C(CH 3)2
+ H 2O
OH
n -C 4H 9C(CH 3)2
三、仪器及试剂
仪器：带干燥管电动搅拌装置一套；蒸馏装置一套；萃取装置一套。
试剂：镁条（）；正溴丁烷17g（，约）；丙酮）（10mL，）；无水乙醚（自制）；乙醚；10%硫酸溶液；5%碳酸钠溶液；无水碳酸钾；碘。
四、实验步骤
1．正丁基溴化镁[1]的制备
在250 mL三颈烧瓶[2]上分别装置搅拌器[3]、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗上口装置氯化钙干燥管（所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入镁屑[4]、15mL无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合正溴丁烷和15mL无水乙醚。
先向瓶内滴入约5mL混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失[5]。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。
待反应缓和后，至冷凝管上端加入25mL无水乙醚。开动搅拌器（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入其余的正溴丁烷-无水乙醚混合液，控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。
滴加完毕后，在热水浴上回流20min，使镁条几乎作用完全。
2．2-甲基-2-己醇的制备
将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中滴入10mL丙酮和15mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。
将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入
100mL10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25mL乙醚萃取两次，合并醚层，用30mL5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥[6]。
装配蒸馏装置。将干燥后的粗产物醚溶液过滤到小烧瓶中，用温水浴蒸去乙醚[7]，再在电热套上直接加热蒸出产品，收集137～141℃馏分，产量7～8g。本实验约需6h。
图制备2-甲基-2-己醇的装置图
五、结果与讨论
纯粹的2-甲基-2-己醇的沸点为143℃，折光率n D20为。测定所合成2-甲基-2-己醇的折光率，与文献数相比较。
本实验如果产率偏低原因是什么？你认为本实验成败的关键是什么？
【本实验成败的关键】
反应用的仪器与试剂是否彻底干燥和滴加速度的控制。
实验关键步骤：
1、严格按操作规程装配实验装置，电动搅拌棒必须垂直且转动顺畅。
2、 Grignard试剂的制备所需仪器必须干燥。
3、反应的全过程应控制好滴加速度，使反应平稳进行。
4、干燥剂用量合理，且将产物醚溶液干燥完全。
仪器安装要点
在安装电动搅拌装置时应做到:
（1）搅拌器的轴与搅拌棒在同一直线上。
（2）先用手试验搅拌棒转动是否灵活,再以低转速开动搅拌器,试验运转情况。
（3）搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～5 mm为宜。
六、注意事项
1．严格按操作规程装配实验装置，电动搅拌棒必须垂直且转动顺畅。
2．Grignard试剂的制备所需仪器必须干燥。
3．反应的全过程应控制好滴加速度，使反应平稳进行。
4．干燥剂用量合理，且将产物醚溶液干燥完全。
七、参考资料
[1]如需替换，可用（12mL,）溴乙烷代替正溴丁烷，其余步骤相同，产物为2-甲基-2-丁醇。蒸馏收集95～105℃馏分，产量约5g。纯粹2-甲基-2-丁醇的沸点为102℃，折光率n D20为。
[2]本实验所用仪器及试剂必须充分干燥。正溴丁烷用无水氯化钙干燥并蒸馏纯化；丙醛用无水碳酸钾干燥，亦经蒸馏纯化。
所用仪器，在烘箱中烘干后，取出稍冷即放入干燥器中冷却。或将仪器取出后，在开口处用塞子塞紧，以防止在冷却过程中玻璃壁吸附空气中的水分。
[3]本实验的搅拌棒的密封可采用图的装置。若采用筒易密封装置，应用石蜡油润滑之。装置搅拌器时应注意：
①搅拌棒应保持垂直，其末端不要触及瓶底，最好距瓶底3～5mm。
②装好后应先用手旋动搅拌棒，试验装置无阻滞后，方可开动搅拌器。
[4]镁屑不宜采用长期放置的。可用镁带代替镁屑，使用前用细砂纸将其表面擦亮，剪成小段。
[5]为了使开始时溴乙烷局部浓度较大，易于发生反应，故搅拌应在反应开始后进行。若5min后反应仍不开始，可用温水浴温热，或在加热前加入一小粒碘来促使反应开始。
[6]2-甲基-2-己醇与水能形成共沸物，因此必须很好地干燥，否则前馏分将大大地增加。
[7]由于醚溶液体积较大，可采取分批过滤蒸去乙醚。
八、思考题
1．本实验在将Crignard试剂加成物水解前的各步中，为什么使用的药品仪器均须绝对干燥？为此你采取了什么措施？
2．如反应未开始前，加入大量正溴丁烷有什么不好？
3．本实验有哪些可能的副反应，如何避免？
4．为什么本实验得到的粗产物不能用无水氯化钙干燥？
5．用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采取什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。
2甲基2己醇得制备 作者:xxx 学号:xxx 摘要:以正溴丁烷与镁屑为原料,碘单质为催化剂,在无水无氧得条件下制备格氏试剂,再将格氏试剂与丙酮进行加成,在酸解即可生成2甲基2己醇。在实验过程中,要求掌握格氏试剂得制备方法与应用,同时要掌握无水无氧得操作技术。 关键词:格氏试剂、无水无氧、2甲基2己醇、制备 The preparation of 2 methyl 2 – hexanol Author: xxx Student number: xxx Abstract: Bromobutane and magnesium scrap is as raw materials and iodine elemental is as catalyst、Under the condition of no water and oxygen ,we can preparate grignard reagent、And we can acetone with the grignard reagent addition、It is again in acid solution that can be generated 2 methyl 2 hexanol、In the experimental process,we require the preparation method and application of grignard reagent、At the same time ,it is necessary to master the operation of anaerobic technology、 Keywords: grignard reagent, anhydrous anaerobic, 2 methyl 2 hexanol and preparation 醇就是一种重要得有机化合物,被广泛应用于医药、农药、香料等诸多领域,随着现代石油化工与精细化工得发展,一些结构更复杂得多碳醇越来越受人们得重视。例如在对乙醇柴油在柴油机上得应用研究过程中,一个最大得问题就是如何解决柴油与乙醇得难互溶问题与混合互溶后得存储稳定性,经过研究,作为乙醇柴油混合燃料助溶剂使用得多碳醇类油料与柴油得互溶性更好且价格更便宜。因此对多碳醇得研究将会产生巨大得经济效益。 工业上以石油裂解气中得烯烃为原料合成醇,低级醇就是某些碳水化合物与蛋白质发酵得产物。实验室制备醇得方法有很多,可以瞧作就是在分子中引进羟基得方法。用烯烃为原料制备醇就是一类常用得方法,最简单得为烯烃强酸水解,但此方法对于复杂得底物就是无法应用得,目前一般就是通过硼氢化反应制得相应得醇。硼氢化反应得特点就是:步骤简单、副反应少,生成得醇得产率很高。醛、酮分子中得羰基,可以在催化剂Pt,Ni等存在下加氢,醛加氢后还原成伯醇,酮加氢与还原成仲醇,还原时也可用乙酸加钠、四氢铝合锂、四氢硼化钠。醛、酮与格氏试剂得反应就是实验室常用得方法,也就是格氏试剂得重要应用之一。醛、酮
实验十九2-甲基-2-己醇的制备 Experiment 19 Preparation of 2-methyl-2-hexanol [实验目的] 1、了解格氏试剂Grignard在有机合成中的应用及制备方法。 2、掌握制备格氏试剂的基本操作。 3、学习电动搅拌机的安装和使用方法。 4、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。 [实验内容] 一、实验原理 卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX称为Grignard reagent，Grignard试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，其加成产物经水解，可得到醇类化合物。本实验的反应式为： n-C4H9Br + Mg无水乙醚n-C4H9MgBr n-C4H9MgBr + CH3COCH3无水乙醚n-C 4H9C(CH3)2 OMgBr n-C4H9C(CH3)2 + H2O H n-C 4H9C(CH3)2 OH 二、仪器及试剂 药品：镁（新制）、无水乙醚（自制）、正溴丁烷、丙酮、5％碳酸钠溶液、10％硫酸溶液、无水碳酸钾 仪器：机械搅拌装置、铁架台、恒压滴液漏斗、三口反应烧瓶、球形和直形冷凝管、干燥管、尾接管、蒸馏瓶等
实验装置图 三、实验步骤 1、正丁基溴化镁的制备 按实验装置图装配仪器（所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入3.1 g镁条、15 mL无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合13.5 mL正溴丁烷和15 mL无水乙醚。先向瓶内滴入约5 mL混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。待反应缓和后，从冷凝管上端加入25 mL无水乙醚。开动搅拌器（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入剩余的正溴丁烷-无水乙醚混合液，控制滴加速度以使反应液呈微沸状态。滴加完毕后，在热水浴上回流20 min，使镁条作用完全。 2、2-甲基-2-己醇的制备 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中滴入10 mL 丙酮和15 mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15 min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100 mL 10 %硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25 mL乙醚萃取两次，合并乙醚层，用30 mL 5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水
2-甲基-2-己醇的制 备
2-甲基-2-己醇的制备 作者：xxx 学号：xxx 摘要：以正溴丁烷和镁屑为原料，碘单质为催化剂，在无水无氧的条件下制备格氏试剂，再将格氏试剂与丙酮进行加成，在酸解即可生成2-甲基-2-己醇。在实验过程中，要求掌握格氏试剂的制备方法和应用，同时要掌握无水无氧的操作技术。 关键词：格氏试剂、无水无氧、2-甲基-2-己醇、制备 The preparation of 2 - methyl - 2 – hexanol Author: xxx Student number: xxx Abstract: Bromobutane and magnesium scrap is as raw materials and iodine elemental is as catalyst. Under the condition of no water and oxygen ,we can preparate grignard reagent.And we can acetone with the grignard reagent addition.It is again in acid solution that can be generated 2 - methyl - 2 - hexanol. In the experimental process,we require the preparation method and application of grignard reagent.At the same time ,it is necessary to master the operation of anaerobic technology. Keywords: grignard reagent, anhydrous anaerobic, 2 - methyl - 2 - hexanol and preparation
实验十二 2－甲基－2－己醇的制备 计划学时：6学时 实验目的： 1、了解Grignard 试剂的制备、应用和进行Grignard 反应的条件。 2、学习电动搅拌机的安装和使用方法。 3、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。 实验原理：卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁（又称 Grignard 试剂）；Grignard 试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可得到醇类化合物： 【反应式】 【试剂】 3.1g （0.13mol ）镁条，17g （13.5ml ，约0.13mol ）正溴丁烷，7.9g （10ml ，0.14mol ）丙酮，无水乙醚（自制），乙醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾 实验装置： n-C 4H 9Br + Mg 无水乙醚n-C 4H 9MgBr n-C 4H 9MgBr + CH 3COCH 3 无水乙醚n-C 4H 9C(CH 3)2 OMgBr n-C 4H 9C(CH 3)2 + H 2O OMgBr n-C 4H 9C(CH 3)2 OH
实验步骤： 1、正丁基溴化镁的制备 按实验装置图装配仪器（所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入3.1g镁条、15ml无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合13.5ml正溴丁烷和15ml 无水乙醚。 先向瓶内滴入约5ml混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失（见【注释】）。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。 待反应缓和后，至冷凝管上端加入25ml无水乙醚。开动搅拌（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入其余的正溴丁烷－无水乙醚混合液，控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。 滴加完毕后，在热水浴上回流20min，使镁条几乎作用完全。 2、2－甲基－2－己醇的制备 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中滴入10ml丙酮和15ml无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。加完后，在室温下继续搅拌15min（溶液中可能有白色粘稠状固体析出）。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴液漏斗中分批加入100ml10%硫酸溶液，分解上述加成产物（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快）。待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。水层每次用25ml乙醚萃取两次，合并醚层，用30ml5%碳酸钠溶液洗涤一次，分液后，用无水碳酸钾干燥（见【注释】）。 装配蒸馏装置。将干燥后的粗产物醚溶液分批滗入小烧瓶中，用温水浴蒸去乙醚，再在石棉网上直接加热蒸出产品，收集137－141℃馏分。 实验关键步骤： 1、严格按操作规程装配实验装置，电动搅拌棒必须垂直且转动顺畅。 2、Grignard试剂的制备所需仪器必须干燥。 3、反应的全过程应控制好滴加速度，使反应平稳进行。
实验 2-甲基-2-己醇的合成 （2007-11-27使用） 一、实验目的 1．了解Grignard 试剂的制备、应用和进行Grignard 反应的条件。 2．学习电动搅拌机的安装和使用方法。 3．巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。 二、实验原理 醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard 试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。 RX + Mg 无水乙醚 RMgX Crignard 试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 2Mg + MgX 2 乙醚在Crignard 试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物： Et Et Et Et R-Mg-X 乙醚的溶剂作用是使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉，沸点低，反应结束后容易除去。 卤代烷生成Grignard 试剂的活性次序为：RI ＞RBr ＞RC1。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃〔R —R ）。 Grignard 试剂中，碳—金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显著的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合物、二氧化碳及腈等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。 RMgX R-C-OMgX R H + C=O R-C-OH R' C OCH 3 O RMgX R' C OMgX R 2H +R R' C OH R 22H 2C CH 2 RMgX RCH 2CH 2OMgX H +RCH 2CH 2OH 2
实验五 2-甲基-2-己醇的合成 一、实验目的 1．通过格氏反应制备产物。 2.熟悉格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。 3.掌握无水反应装置、机械搅拌装置和滴液漏斗的使用。 4.正确安装无水反应、并且带有滴液漏斗和回流冷凝管的机械搅拌装置。 二、实验原理 醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。 RX + Mg 无水乙醚 RMgX Crignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 2 Mg + MgX2 乙醚在Crignard试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物：
Et Et Et Et R-Mg-X 乙醚的溶剂作用是使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉，沸点低，反应结束后容易除去。 卤代烷生成Grignard 试剂的活性次序为：RI ＞RBr ＞RC1。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较 贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃〔R —R ）。 Grignard 试剂中，碳—金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显着的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合物、二氧化碳及腈等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。 RMgX R-C-OMgX R H + C=O R-C-OH R' C OCH 3 O RMgX R' C OMgX R 2H +R R' C OH R 22H 2C CH 2 RMgX RCH 2CH 2OMgX H + RCH 2CH 2OH 2 CO 2O R C OMgX H + O R C OH R' C N RMgX R' C NMgX H + R' C R O 2H 2O 反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，就可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。 Grignard 试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均
2-甲基-2-己醇的制备 作者：xxx 学号：xxx 摘要：以正溴丁烷和镁屑为原料，碘单质为催化剂，在无水无氧的条件下制备格氏试剂，再将格氏试剂与丙酮进行加成，在酸解即可生成2-甲基-2-己醇。在实验过程中，要求掌握格氏试剂的制备方法和应用，同时要掌握无水无氧的操作技术。 关键词：格氏试剂、无水无氧、2-甲基-2-己醇、制备 The preparation of 2 - methyl - 2 – hexanol Author: xxx Student number: xxx Abstract: Bromobutane and magnesium scrap is as raw materials and iodine elemental is as catalyst. Under the condition of no water and oxygen ,we can preparate grignard reagent.And we can acetone with the grignard reagent addition.It is again in acid solution that can be generated 2 - methyl - 2 - hexanol. In the experimental process,we require the preparation method and application of grignard reagent.At the same time ,it is necessary to master the operation of anaerobic technology. Keywords: grignard reagent, anhydrous anaerobic, 2 - methyl - 2 - hexanol and preparation 醇是一种重要的有机化合物，被广泛应用于医药、农药、香料等诸多领域，随着现代石油化工和精细化工的发展，一些结构更复杂的多碳醇越来越受人们的重视。例如在对乙醇柴油在柴油机上的应用研究过程中，一个最大的问题是如何解决柴油和乙醇的难互溶问题和混合互溶后的存储稳定性，经过研究，作为乙醇柴油混合燃料助溶剂使用的多碳醇类油料与柴油的互溶性更好且价格更便宜。因此对多碳醇的研究将会产生巨大的经济效益。 工业上以石油裂解气中的烯烃为原料合成醇，低级醇是某些碳水化合物和蛋白质发酵的产物。实验室制备醇的方法有很多，可以看作是在分子中引进羟基的方法。用烯烃为原料制备醇是一类常用的方法，最简单的为烯烃强酸水解，但此方法对于复杂的底物是无法应用的，目前一般是通过硼氢化反应制的相应的醇。硼氢化反应的特点是：步骤简单、副反应少，生成的醇的产率很高。醛、酮分子中的羰基，可以在催化剂Pt，Ni等存在下加氢，醛加氢后还原成伯醇，酮加氢和还原成仲醇，还原时也可用乙酸加钠、四氢铝合锂、四氢硼化钠。醛、
---------------------------------------------------------------最新资料推荐------------------------------------------------------ 2-甲基-2-己醇实验 实验 34 2-甲基-2-己醇实验目的 1．了解通过格剂氏反应制备二级醇的方法。 2．了解影响格氏试剂产率和稳定性的因素。 3．学习无水无氧操作的方法与技巧。 4．巩固蒸馏、萃取、干燥等操作。 实验原理醇的制法很多，简单的醇在工业上可利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合等反应来制备。 实验室制备醇的方法有羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）、烯烃的硼氢化氧化和格氏反应等。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称格氏试剂，格氏试剂进一步与羰基反应，经水解后可以制备醇。 实验用品三颈烧瓶，滴液漏斗，球形冷凝管，干燥管，分液漏斗，蒸馏装置，氯化钙干燥管。 镁屑，正溴丁烷，丙酮，无水乙醚，硫酸（ 10 ％），碳酸钠（ 5 ％溶液），无水碳酸钾。 实验装置图实验步骤在 250 mL 三颈瓶上分别装置搅拌器、冷凝管及滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥管。 瓶内放置 1.55 g （ 0.065 mol ）镁屑或除去氧化膜的镁条、 8 1 / 4
mL 无水乙醚及一小粒碘片。 在滴液漏斗中混合 6.7 mL （ 8.5 g ， 0.062 mol ）正溴丁烷和 8 mL 无水乙醚。 先向瓶内滴入约 3 mL 混合液，数分钟后即见溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。 若不发生反应，可用温水浴加热。 反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。 待反应缓和后，自冷凝管上端加入 12 mL 无水乙醚。 开动搅拌，并滴入其余的正溴丁烷与乙醚的混合液。 控制滴加速度并维持反应液呈微沸状态。 滴加完毕后，在水浴上回流 20 min ，使镁屑几乎作用完全。 将上面制好的格氏试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗中滴入 5 mL （ 4 g ， 0.069 moL ）丙酮和 8 mL 无水乙醚的混合液，控制滴加速度，勿使反应过于猛烈。 加完后，在室温继续搅拌 15min 。 溶液中可能有白色粘稠状固体析出。 将反应瓶在冰水浴冷却和搅拌下，自滴液漏斗分批加入 50 mL 10 ％硫酸溶液，分解产物。 开始滴入速度应较慢，以后可逐渐加快。 待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层。 水层每次用 15 mL 乙醚萃取两次，合并醚层，用 15 mL 5 ％碳酸钠溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。
实验六甲基己醇的合成公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]
实验五 2-甲基-2-己醇的合成 一、实验目的 1．通过格氏反应制备产物。 2.熟悉格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。 3.掌握无水反应装置、机械搅拌装置和滴液漏斗的使用。 4.正确安装无水反应、并且带有滴液漏斗和回流冷凝管的机械搅拌装置。 二、实验原理 醇的制法很多，简单和常用的醇在工业上利用水煤气合成、淀粉发酵、烯烃水合及易得的卤代烃的水解等反应来制备。实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard 反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。芳香和乙烯型氯化物，则需用四氢呋喃（沸点66℃）为溶剂，才能发生反应。 RX + Mg 无水乙醚 RMgX Crignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 2 Mg + MgX2 乙醚在Crignard试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物： Et Et Et Et R-Mg-X 乙醚的溶剂作用是使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉，沸点低，反应结束后容易除去。 卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：RI＞RBr＞RC1。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃〔R—R）。 Grignard试剂中，碳—金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显着的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合物、二氧化碳及腈等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。
实验四、2-甲基-2-己醇的制备 一、实验目的 1 了解Grignard试剂制备方法及其在有机合成中的应用。 2 掌握制备格氏试剂的基本操作。 3 巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。 二、实验原理 卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁RMgX，称为Grignard试剂。G试剂能与羰基化合物等发生亲核加成反应，产物经水解后可得到醇类化合物。本实验以1-溴丁烷为原料、乙醚为溶剂制备Grignard试剂，而后再与丙酮发生加成、水解反应，制备2-甲基-2-己醇。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard试剂。 三、试剂与仪器 试剂：3.1g（0.13mol）镁条，17g（13.5ml，约0.13mol）正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）丙酮，无水乙醚（自制），乙醚，10%硫酸溶液、 5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾。 仪器：装置图如下：
四、实验步骤： 1. 正丁基溴化镁的制备 按实验装置图装配仪器（所有仪器必须干燥）。向三颈瓶内投入3.1g 镁条、 15ml 无水乙醚及一小粒碘片；在恒压滴液漏斗中混合13.5ml正溴丁烷和15ml 无水乙醚。 先向瓶内滴入约5ml混合液，数分钟后溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。若不发生反应，可用温水浴加热。反应开始比较剧烈，必要时可用冷水浴冷却。待反应缓和后，至冷凝管上端加入25ml无水乙醚。开动搅拌（用手帮助旋动搅拌棒的同时启动调速旋纽，至合适转速），并滴入其余的正溴丁烷－无水乙醚混合液，控制滴加速度维持反应液呈微沸状态。滴加完毕后，在热水浴上回流 20min ，使镁条几乎作用完全。 2. 2－甲基－2－己醇的制备 将上面制好的 Grignard 试剂在冰水浴冷却和搅拌下，自恒压滴
2－甲基－2－己醇的合成及结构鉴定
一、实验目的 1.学习用普通乙醚、丙酮制备无水乙醚、丙酮的原理和方法。 2.了解格式（Grignard）试剂的制备和应用。 3.掌握由格式试剂反应来制备结果复杂的醇的原理和方法。
一、实验目的 n学习用普通乙醚、丙酮制备无水乙醚、丙酮的原理和方法。 n了解格式（Grignard）试剂的制备和应用。 n掌握由格式试剂反应来制备结果复杂的醇的原理和方法。
二、实验原理 n 本实验通过在无水乙醚中，卤代烷与金属镁作用，生成烷基卤化镁（RMgX ）即格式试剂。n 格式试剂与醛、酮、羧酸和酯等进行加成反应，用烯 酸水解即得醇。 n-C 4H 9Br + Mg n-C 4H 9 MgBr C 4H 9MgBr -n 无水乙醚 +CH 3C O CH 3n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr H 2O +C 4H 9C(CH 3)2 OH
三、操作要点 1、格式试剂的制备 250ml三口瓶中，分别装搅拌器，球形冷凝管和平衡加料管。平衡加料管上口用塞子密封，球形冷凝管上口装氯化钙干燥管。 三口瓶内放入3.1g镁条和15ml无水乙醚。在平衡加料管中加入13.5ml 1-溴丁烷和15ml无水乙醚，混合均匀。 反应开始后，慢慢加入其余1－溴丁烷乙醚溶液，保持反应物正常地沸腾与回流。直到镁条作用完全(约15min)。
2、2－甲基－2－己醇的制备 从平衡加料管中缓缓滴加9.5ml无水丙酮和10ml无水乙醚的混合液。 加完后，在室温下继续搅拌15min。 自平衡加料管中小心滴加l00ml 10％硫酸，使产物分解，待水解完后，．将溶液倒入分液漏斗，分出醚层。 水层用20ml乙醚萃取两次，合并醚层。用20ml 10％碳酸钠溶液洗涤一次，用3～5g无水碳酸钾干燥。 蒸馏，收集137～143℃馏分。
2-甲基-2-己醇的制备 [实验目的] 1、 了解格氏（Grignard ）试剂的制备方法及在有机合成中的应用。 2、 学习并掌握无水操作的实验技术。 3、 学习并掌握磁力搅拌器的使用。 4、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。 [实验内容] 一、实验原理 卤代烷与金属镁在无水乙醚中反应生成的烃基卤化镁R －MgX 称为Grignard 试剂，X ＝ Cl ，Br ，I 。Grignard 试剂能与羰基化合物如醛、酮、酯等发生亲核加成反应，其加成产物经水解，可得到醇类化合物，这是有机合成中制备各种复杂结构醇的常用方法。反应必须在无水、无氧、无活泼氢条件下进行，因为水、氧或其它活泼氢的存在都会破坏Grignard 试剂。本实验的反应式为： n -C 4H 9 Br + Mg 无水乙醚 n -C 4H 9MgBr n -C 4H 9MgBr + H 33 O 无水乙醚n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr + H 2O n -C 4H 9C(CH 3)2OH H + n -C 4H 9Br + Mg 无水乙醚n -C 4H 9MgBr n -C 4H 9MgBr + H 3CCCH 3O 无水乙醚n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr + H 2O n -C 4H 9C(CH 3)2 OH H +-C 4H 9Br + Mg 无水乙醚 n -C 4H 9MgBr n -C 4H 9MgBr + H 3CCCH 3 O 无水乙醚n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr n -C 4H 9C(CH 3)2OMgBr + H 2 O n -C 4 H 9 C(CH 3)2 OH H +
实验9 2-甲基-2-己醇的合成 6学时 每组带瓶开水 一、实验目的 1.了解格氏试剂在有机合成中的应用，掌握其制备原理和方法； 2.掌握制备格氏试剂的基本操作，学习电动搅拌机的安装和使用，巩固回流、萃取、蒸馏等操作。 二、实验原理【乙醚做溶剂，溶解格氏试剂，格氏试剂更稳定，乙醚蒸汽压高，赶空气，减少与氧气，二氧化碳的接触】 OMgBr H n -C 4H 9Br + Mg n -C 4H 9MgBr 无水乙醚 n -C 4H 9MgBr + CH 3COCH 3 n -C 4H 9C(CH 3)2无水乙醚 OMgBr n -C 4H 9C(CH 3)2 + H 2O n -C 4H 9C(CH 3)2 四、实验步骤 干燥后不需要过滤即可进行蒸馏的是 生石灰 1．正丁基溴化镁[1] 的制备 250mL 三颈瓶[2] 上装搅拌器[3] 、冷凝管及恒压滴液漏斗，冷凝管上口装氯化钙干燥管（仪器要干燥）。 向三颈瓶内投3.1g 镁屑[4] 、15mL 无水乙醚及一粒碘；滴液漏斗【先放少量看漏否，若漏则加工】中混合 13.5mL 正溴丁烷和15mL 无水乙醚。 向瓶内滴约5mL 混合液，数分钟后溶液微沸，碘颜色消失[5] 。若不反应，温水加热。反应开始剧烈，必要时冷水冷却，缓和后，自冷凝管上端加25mL 无水乙醚。搅拌【反应开始后才搅拌，使原料局部浓度大，易 进行】，滴入剩余正溴丁烷-无水乙醚混合液，控制滴速维持反应微沸。滴完后，热水浴回流20min ，使镁作 用完全。得Grignard 试剂。 2．2-甲基-2-己醇的制备 冰水冷却和搅拌下，自漏斗滴入10mL 丙酮和15mL 无水乙醚混合液，控制滴速，勿使反应过猛。加完 后，室温继续搅15min 。 冰水冷却和搅拌下，自漏斗滴入100mL10%的冷硫酸，分解上述加成产物（始慢后渐快，看回流速度决定滴加速度。不能倒入，否则沸腾厉害，乙醚从干燥管逸出）。分解完后，将溶液倒入分液漏斗，分出醚层。水层每次用25mL 乙醚萃取两次，合并醚层，用30mL5%碳酸钠洗涤一次，分液，无水碳酸钾干燥[6] 。 将干燥后的粗产物醚溶液滤到小烧瓶中，温水浴蒸去乙醚[7] 【该装置好好讲】，再在电热套上直接加热蒸出产品，收137～144℃馏分，产量7～8g 。本实验约需6h 。 乙醚在用前要检查是否有过氧化物，若有，蒸馏到最后它的浓度高，在蒸馏瓶中立即分解爆炸 冰/氯化钙浴可以达到：-10~ -15℃ 在回流操作中，液体蒸气上升的高度应不超过冷疑管有效冷凝长度的1／3