一、碘量法（气体）
1.原理概要：臭氧（O 3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI ）水溶液反应可游离出碘，在取样结束并对溶液酸化后，用0.1000mol/L 硫代硫酸钠（Na 2S 2O 3）标准溶液并以淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出臭氧量。其反应式为： O 3+2KI+H 2O=O 2+I 2+2KOH (1) I 2+2Na 2S 2O 3=2NaI+Na 2S 4O 6 (2)
2.试剂
2.1 碘化钾(KI)溶液(20%)：溶解200g 碘化钾(分析纯)于1000mL 煮沸后冷却的蒸馏水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少储存一天后再用。此溶液1.00mL 含0.20g 碘化钾。
2.2 (1+5)硫酸(H 2SO 4)溶液：量取浓硫酸(p=1.84；分析纯)溶于5倍体积的蒸馏水中。
2.3 C(Na 2S 2O 3·5H 2O)=0.1000mol/L 硫代硫酸钠标准溶液：使用分析天平准确称取24.817g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O ；分析纯)用新煮沸冷却的蒸馏水定溶于1000mL 的容量瓶中。或称取25g 硫代硫酸钠(Na 2S 2O 3·5H 2O ；分析纯)溶于
1000mL 新煮沸冷却的蒸馏水中，此溶液硫代硫酸钠浓度约为0.1mol/L 。再加入0.2g 碳酸钠(Na 2S 2CO 3)或5mL 三氯甲烷(CHCL 3)；标定，调整浓度到
0.1000mol/L ，贮于棕色瓶中，储存的时间过长时，使用前需要重新标定（标定方法见后面）。
2.4 淀粉溶液：称取1g 可溶性淀粉，用冷水调成悬浮浆，然后加入约80mL 煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100mL ；煮沸几分钟后放置沉淀过夜，取上清液使用，如需较长时间保存可加入1.25g 水杨酸或0.4g 氯化锌。 3 试验仪器、设备及对其要求
3.1 三角洗瓶（吸收瓶）500mL 。 3.2 滴定管50mL ，宜用精密滴定管。 3.3 湿式气体流量计 容量5L 。
3.4 量筒 20mL 500mL 各一只。
3.5 刻度吸管（吸量管）10mL 。
3.6 容量瓶 1000mL。
3.7 聚乙烯或聚氯乙烯软管，用于输送含臭氧的气体。不可使用橡胶管。
4 实验程序及方法：
量取20mL的碘化钾溶液(2.1)，倒入500mL的吸收瓶中，再加入350mL蒸馏水，待臭氧发生器运行稳定后于臭氧化气体出口处取样，先通入吸收瓶(3.1)对臭氧进行吸收后再通过湿式气体流量计(3.3)对气体计量，气体通过量为2000mL （时间控制在4min左右），停止取样后立即加入5mL(1+5)硫酸溶液(2.2)(使pH 值降至2.0以下)并摇匀，静置5min。用0.1000mol/L的硫代硫酸钠标准深液(2.3)滴定，待溶液呈浅黄色时加入淀粉溶液(2.4)几滴(约1mL)，继续小心迅速的滴定的颜色消失为止。记录硫代硫酸钠标准溶液用量。
5 臭氧浓度的计算
Co
3
=A Na ×B×2400/Vo (mg/L) (3)
式中：Co
3
——臭氧浓度，mg/L；
A Na ——硫代硫酸钠标准溶液用量，mL；
B ——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；
Vo ——臭氧化气体取样体积，mL；
臭氧浓度大于等于 3mg/L时，此测试结果的精密度在±1%以内。
附1.硫代硫酸钠标准溶液的标定
1 试剂
1.1 碘化钾（KI），分析纯。
1.2 C(1/6K
2Cr
2
O
7
)=0.1000mol/L重铬酸钾标准溶液：使用分析天平准确称取于
105～110℃烘干2h，并在硅胶干燥器中冷却30min以上的重铬酸钾4.9032g，定溶于1000mL容量瓶中摇匀。
2 试验仪器、设备及对其要求 2.1 碘量瓶 250mL ； 2.2 称液管 10.00mL ；
3 方法、步骤：称取1g 碘化钾(1.1)置于250mL 碘量瓶(2.1)内，并加入100mL 蒸馏水，用移液管(2.2)移入10.00mL ，0.1000mol/L 重铬酸钾标准溶液(1.2)，加入5mL(1+5)硫酸溶液(2.2)，静置5min 。用待标定的硫代硫酸钠标准溶液(2.3)滴定，待溶液变成淡黄色后，加入约1mL 淀粉溶液(2.4)，继续滴定至恰使蓝色消退为止，记录用量。硫代硫酸钠标准溶液的浓度为： N 1=N 2V 2/V 1 (mol/L) (A1)
式中 N 1 ——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L ； N 2 ——重铬酸钾标准溶液浓度，0.1000mol/L ； V 1 ——硫代硫酸钠溶液消耗量，mL ； V 2 ——取用重铬酸钾标准溶液的体积，mL ；
附2. 湿式气体流量计使用方法
采用LMF 防腐型，不锈钢材质，可测量腐蚀性气体。
1．将湿式气体流量摆放在工作台上，调整地角螺钉使水准器水泡位于中心，并在使用中要长期保持。
2．打开水位控制器密封螺帽，拉出内部的毛线绳。
3．在温度计或压力计的插孔内，向仪表内注入蒸馏水，待蒸馏水从水位控制器孔内流出时即停止注入蒸馏水，当多余的蒸馏水从水位控制器孔内顺着毛线绳流干净（很久流出一滴时即为流干净）时，在将毛线绳收入水位控制器密封螺帽内，并且拧紧密封螺帽。
4．装好温度计和压力计（每一小格10Pa ） 按进出气方向连接好气路，并且密封。
5．开启气阀，即可进行气体测量。
二、臭氧的测定紫外光度法
1、根据文献《靛蓝二磺酸钠法臭氧浓度曲线的比较》查的测定方法如下：
测定方法
紫外臭氧浓度分析仪的校对接通电源，打开仪器主电源开关，至少预热2h。校对方法参照国标紫外光度法。用紫外臭氧浓度分析仪测定臭氧发生器的臭氧含量将臭氧发生器连接上三通阀，三通阀两个出口分别接上两个流量计A和B，流量计A与紫外臭氧浓度分析仪相连.流量计B接过滤器并通室外。打开电源，调节并记录流量计A读数，记录紫外臭氧浓度分析仪读数。
2、根据《中华人民XX国国家环境保护标准臭氧的测定紫外光度法》
本标准适用于测定环境空气中臭氧的浓度X围是0.003mg/m3~2mg/m3
三、靛蓝法
（一）根据文献得出一种测定水中臭氧的方法
《靛蓝二磺酸钠（IDS）测定分光光度法测定水中臭氧》
1，原理
蓝色的靛蓝二磺酸钠（IDS）水流液可与臭氧定量反应生成无色的靛红磺酸钠，根据溶
液褪色程度定量测定臭氧。
2，实验部分
2.1，主要仪器与试剂
2.1.1， DFWG-15（鑫哥，这个没查出来）
2.1.2， TU-1800型分光光度计。2cm比色皿
2.1.3，空气采样器，流量X围：0-1.0L/min。
2.1.4，气体洗涤瓶（50ml,100ml）为防止标准洗涤瓶玻璃烧结料使臭氧受到损失，取去玻璃扩散器，而把导管接在一个拉成1mm的尖嘴上，伸至鼓泡器底大约5mm的地方。
2.1.5，气泡吸收管：100ml , 50ml
2.1.6，IDS标准储备液，移取0.25g IDS溶于水，定容至250ml，用溴酸钾间接滴定法标定出该溶液相当于臭氧的质量浓度（标定方法略），为储备液。
2.1.7,磷酸盐缓冲溶液C（NaH2PO4-Na2HPO4）=0.05mol/L，移取6.8g磷酸二氢钠和7.1g 磷酸氢二钠，溶于水，稀释至1000ml。
2.1.8，IDS吸收液：取25ml IDS储备液，用磷酸盐缓冲溶液稀释至1L，此溶液可
在室温下稳定一个月。
2.1.9，IDS 标准工作液，将IDS储备液用磷酸盐缓冲液稀释成每ml相当于1.0μg臭
氧的溶液。该溶液室温下可放置的两周。
2.2，样品制备
将臭氧发生器调至工作压力为0.005Mpa，工作电压为13kv，空气流量为0.2X101.
3kPam3/h，这样从氧化塔流出的水即为含臭氧的水溶液。若需水中臭氧含量高，可适当调低空气流量；反之，若需水中臭氧含量低，则可适当调高空气流量。
2.3，样品采集
于气泡吸收管理中加入一定量（V 1 ）的IDS吸收液，再串联一个盛有一定量（V2）
新制备的臭氧水溶液的气体洗涤瓶，将大气采样器与气泡吸收管相连，以0.3-0.5L/min 的流量采集样品3-4min，如果水中臭氧很过高，可采用减少样品量或增加IDS吸收液体积的方法，使采样得以完全。该样品室温下至少可稳定一周。
2.4，分析步骤
2.4.1，标准曲线的制：分别取IDS标准工作液10.0，8.0，6.0，4.0，2.0，0ml，
分别以磷酸盐缓冲溶液定容至10.0ml，相当于臭氧含量为每ml0，0.2，0.4,0.6，0.8，1.0，μg，用2cm的比色皿在610nm处，以蒸馏水为参比测定吸光度。以臭氧含量为横坐标，以各标准管吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
2.4.2，样品测定，将采得的样品按2.4.1测其吸光度，同时用与样品溶液同一批配制的IDS吸收液作空白，测吸光度。
2.4.3，结果表示
式中：C —水中臭氧浓度，mg/L
A —样品溶液的吸光度
A0—空白吸收液吸光度
b—标准曲线的斜率
a—标准曲线的截距
v1—吸收液体积（ml）
v2—水样体积（ml）
（二）根据《中华人民XX国国家环境保护标准臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》
可知此方法适用于臭氧气体的测定
综上，碘量法检测属于手工操作, 因此测量的精度与操作者经验、操作过程、所需的化学物质及实验仪器设备有关, 且不适宜连续在线测量的场合. 碘量法主要用于不含其他氧化剂的清水中臭氧浓度的测量,测量X围一般为0.5 ~ 20 mg / L, 适合于实验检测和工艺过程检测。
臭氧紫外检测( 分析) 仪具有完备的气体处理、光电转换、数据计算、分析记录等功能, 常用于大型水处理场合的在线检测和大气环境监测. 在水处理应用中, 选择波长为254 nm 的紫外光和适当的紫外光光程, 能够在较大X围内精确测量臭氧浓度. 由于特定波长紫外分光光度法对臭氧的吸收具有选择性, 因此该方法几乎不受水中其他氧化剂的干扰. 但其灵敏度不及碘量法, 主要原因是测样中溶解的有机物和无机物会像臭氧一样吸收同一或相近波长的紫外光; 为克服因臭氧易分解而使标准液难以准确定量的不足, 可
采用改进的紫外分光光度法. 改进的紫外分光光度法用含有碘化钾的硼酸溶液[ 8]置换出碘, 并用置换出的碘作为与之相当量的臭氧标准, 由此计算出臭氧浓度。
碘量法与紫外分光光度法不同, 一般为手工操作, 不适合在线实时测量; 碘量法、紫外分光光度法只适合于澄清水的检测. 在应用场合方面, 碘量法适合实验和工艺过程的检测;紫外分光光度法常用于大型水处理场所和大气环境监测; 电位法和电量法适用于工业水处理场合, 尤其是对自动化要求较高的场合。
环境空气中臭氧的测定（HJ 504-2009） —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 （1）溴酸钾标准贮备溶液[c(1/6 KBrO3)=0.100 0 mol/L]准确称取1.391 8 g 溴化钾（优级纯，180℃烘 2 h），置烧杯中，加入少量水溶解，移入500ml 容量瓶中，用水稀释至标线。 （2）溴酸钾-溴化钾标准溶液[c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L]吸取10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 （3）硫代硫酸钠标准贮备溶液[c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L]。（4）硫代硫酸钠标准工作溶液[c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L]临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 （5）硫酸溶液，1+6。 （6）淀粉指示剂溶液[ρ =2.0 g/L]称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100 ml 沸水,煮沸至溶液澄清。
（7）磷酸盐缓冲溶液，[c(KH2PO4-Na2HPO4)=0.050 mol/L]称取6.8 g磷酸二氢钾（KH2PO4）、7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2）（简称 IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9）IDS 标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放24 h后标定。此溶液在20℃以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在 16℃±1℃生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时[注1]，加入5.0 ml硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于 16℃±1℃暗处放置35 min±1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积[注2]。注1：达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡(HJ 504—2009)所需要的时间。 注2：平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大 0.10 ml。每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度ρ（μg/ml）计算： ρ =(C?V?-C?V?/V)×12.00×1000
For personal use only in study and research; not for commercial use 臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。 1.化学检测法 1.化学检测法 1.1 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T 3028.2 — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3 ）与碘化钾（KI ）水溶液反应生成游离碘（I 2 ）。臭氧还原为氧气。反应式为：O 3 + 2KI + H 2 O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 利用硫代硫酸钠（NaS 2 O 3 ）标准液滴定，游离碘变为碘化钠（NaI ），反应终点为完全褪色止。反应式为： I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + NaS 4 O 6 两反应式建立起O 3 反应量与NaS 2 O 3 消耗量的定量关系为1molO 3 ：2mol NaS 2 O 3 ，则臭氧浓度 C O3 计算式为： C O3 =40x3x1000/1000 （mg/L ） 式中： C O3 ——臭氧浓度，mg/L ； A Na ——硫代硫酸钠标准液用量，ml ； B ——硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L ； V 0 ——臭氧化气体取样体积，ml 。 操作程序及方法参照标准CJ/T3028.2 — 94 。 测定标准型发生器浓度很方便。臭氧化气体积用流量计计数，NaS 2 O 3 浓度一般配制为0.100mol/L ，测定精度可达± 1% 。 测定空气中臭氧浓度时，应用在气采样器抽气定量。为保证测定精度，NaS 2 O 3 配为0.10mol/L 。 测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V 0 代表采水量，取1000ml 。NaS 2 O 3 浓度为0.10mol/L 。 碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如NO 、CI 2 等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。 1.2 比色法 比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 . 国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值（0.05~0.08mg/L ）, 要求精确的，则利用分光光度计检测。 国外利用此法做成仪器，配制标准工具与药品作为现场抽检使用，很方便。如美国HACH 公司、日本荏原公司的DPD （二己基对苯二胺）比色盘，范围为0.05~2mg/L 。美国HACH 公司微型比色仪，利用靛蓝染料脱色反应。在600nm 波长比色，0.05~0.75nm/L 浓度数字显示，精度± 0.01nm/L 。受其它氧化剂干扰少。 1.3 检测管 将臭氧氧化可变化试剂浸渍在载体上，作为反应剂封装在标准内径的玻璃管内做成测管，使用时将检测管两端切断，把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体，臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比，通过刻度值读取浓度值。 德国、日本和我国都生产臭氧检测管，浓度范围分为高（1000ppm ）、中（10ppm ）、低（3ppm ）
空气中臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 https://www.doczj.com/doc/aa16009005.html, G.1.5.5 硫酸溶液：（1+6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。 G.1.5.9 IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠（IDS），溶解于水，移入500mL棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，24h后标定。此溶液于20℃以下暗处存放可稳定两周。标定方法：吸取20.00mL IDS标准贮备溶液于250mL碘量瓶中，加入20.00mL溴酸钾—溴化钾标准溶液，再加入50mL水，盖好瓶塞，放入16℃±1℃水浴或保温瓶中，至溶液温度与水温平衡时， 42 加入5.0mL（1+6）硫酸溶液，立即盖好瓶塞，混匀并开始计时，在16℃±1℃水浴中，于暗处放置35min±1min。加入1.0g碘化钾（KI）立即盖好瓶塞摇匀至完全溶解，在暗处放置5min
臭氧浓度测定方法： A.碘量滴定法： A-1测定原理 利用碘化钾与臭氧反应而析出游离碘,，以硫代硫酸钠标准溶液进行滴定，然后计算出臭氧量，其反应式为： O2+2KI+H2O -> I2+2KOH+O2↑ I2+2Na2S2O2 ->2NaI+Na2S4O4 A-2 测定方法 将1%碘化钾（KI）水溶液盛于吸收瓶中，再将吸收瓶连接在由老化试验箱至取样真空泵之间，吸取一定容积的含臭氧空气后，移入滴定瓶中，并加入0.4%体积（为吸收液体积的百分数）的1N硫酸（或10%之乙酸）进行酸化，然后以0.001N的（硫代硫酸钠）标准液滴定，至溶液呈黄色时，加入2滴1%淀粉液指示剂，继续滴定至溶液蓝色刚消失即为终点 A-3 臭氧浓度的计算 据上述化学反应式，在标准状况下，1克当量硫代硫酸钠（Na2S2O2）的臭气体积当量为11.2，故臭氧量U（单位：L）为： U=(11.2/1000)*N*B 通过碘化钾（KI）吸收液的含臭氧空气量V0（单位：L）在标准状态下为： V0=(27.3/760)*((p*V)/T) 由此可得到臭氧浓度（O2）的计算式为： （O2）=U/ V0=3118000*(N*B*T)/(p*V) 式中： （O2）=试验的臭氧浓度，pphm N =硫化硫酸钠标准溶液的当量浓度 B =硫代硫酸钠标准溶液的消耗量，ml T =试验温度，K（273+试验温度o C） P =吸收瓶中的气压（P大气压-P真空度），mmHg柱 V =通过吸收液的含臭氧空气的总量，L B.紫外线吸收法： 原理为臭氧对波长λ=254nm紫外光具有最大吸收系数，在此波长下紫外光通过臭氧层 会产生衰减，符合兰波特-比尔（Lambert--Beer）定律：I=Io-KLC :Io-无臭氧存在时入射 光强度；I-光束穿透臭氧后的光强度；L-臭氧样品池光程长度；C-臭氧浓度；K-臭氧对光 波长吸收系数。 根据该公式，在K、L值已知条件下，通过检测I/Io值即可测出臭氧浓度C值来。 紫外吸收法已被美国等国家作为臭氧分析的标准方法。 可连续在线检测，数字显示并可记录打印。优点为检测精度高，稳定性好，其它氧化剂干 扰小。缺点为价格较高。 标准件追溯至美国，本公司使用之检测仪追溯至美国NIST实验室。
臭氧检测方法 Hessen was revised in January 2021
一、水样中臭氧浓度的检测方法 1)靛蓝法（比色法） 特点：测定简便、迅速、选择性强，抗干扰能力优于其它方法。为目前欧洲 的标准方法。 测定原理：将含臭氧的水样和酸性靛兰试剂混合，臭氧会使蓝色脱色。脱色 程度用波长 610 nm的吸光度测定，和空白样品比较，减少值和臭氧浓度成 比例。 试验方法： 分别移取靛蓝二磺酸钠溶液 mL于3个50 mL比色管中，分别加入pH=2的磷酸盐缓冲液5mL，加臭氧水样5mL（将移液管插入比色管 中液面以下，注入待测臭氧水样），用水稀释至50mL，再以水作参 比，在波长610 nm处，用1cm比色皿测其吸光度（A 1 ）；用同样的方 法，不加臭氧水样作空白试验，测量其吸光度（A ）。 靛蓝二磺酸钠的摩尔吸光率（ε）为×104L mol-1cm-1（定值）； 靛蓝法测定臭氧按公式计算： 式中：ρ为臭氧质量浓度，g/L；A 0为空白的吸光度；A 1 为样品的吸光 度；48是臭氧的摩尔质量，g/mol；b为比色皿厚度，1cm；V 水样 为水样的体积，mL。 所用溶液配制： ①靛蓝二磺酸钠标准储备液：L，准确称取的靛蓝二磺酸钠溶于水，移 入1L的棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 ②pH=2的磷酸盐缓冲液：称取磷酸二氢钾和无水磷酸氢二钾溶于水， 稀释至1L。 ③试验用水均为蒸馏水。 2)碘量法（滴定法） 特点：美国等国家的标准方法，操作简便，不需要贵重仪器，但由于测定时 间的不同 , 容易产生误差。 原理：臭氧（O3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI）水溶液反应可游离出 碘，在取样结束并对溶液酸化后，用L硫代硫酸钠（Na2S2O3）标准溶液并以 淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算 出臭氧量。 试验方法： 移取臭氧水样50 mL于250mL碘量瓶中，加入200 g/L的碘化钾溶 液5mL，用（1+5）硫酸5mL进行酸化，摇匀，加盖避光静止 5min，用已标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入 10g/L淀粉溶液1mL，继续滴定至蓝色消失，记录消耗的硫代硫酸 钠标准溶液的体积（V），按公式计算臭氧浓度：
环境空气中臭氧的测定(HJ 504-2009 ) —靛蓝二磺酸钠分光光度法 一、实验目的 1、掌握靛蓝二磺酸钠分光光度法测定环境空气中臭氧含量的原 理和方法； 2、熟练掌握滴定操作； 3、熟练掌握采样仪器和分光光度计的操作。 二、实验前准备 1、试剂 (1)溴酸钾标准贮备 溶液［c(1/6 KBr03)=0.100 0 mol/L］准确称取 1.391 8 g溴化钾(优级纯，180C烘2 h ),置烧杯中，加入少量水溶解，移入 500ml容量瓶中，用水稀释至标线。 (2)溴酸钾-溴化钾标准溶液［c(1/6 KBrO5)= 0.010 0 mol/L］吸取 10.00 ml溴酸钾标准贮备溶液于100 ml容量瓶中，加入1.0g溴化钾(KBr),用 水稀释至标线。 (3)硫代硫酸钠标准贮备溶液［c(Na2S2O3)= 0.1000 mol/L］。 (4)硫代硫酸钠标准工作溶液［c(Na2S2O3)= 0.00500 mol/L］临用前，取硫代硫酸钠标准贮备溶液用新煮沸并冷却到室温的水准确稀释 20 倍。 (5)硫酸溶液，1+6。 (6)淀粉指示剂溶液［p =2.0 g/L］称取0.20g可溶性淀粉，用少量
水调成糊状，慢慢倒入100 ml沸水,煮沸至溶液澄清。 （7）磷酸盐缓冲溶液，［c（KH2PO4-Na2HPO4）=O.O50riol/L］称取 6.8 g 磷酸二氢钾（KH2PO）7.1 g无水磷酸氢二钠（Na2HPC）溶于水，稀释至1000 ml。 （8）靛蓝二磺酸钠（C16H8O8Na2S2（简称IDS），分析纯、化学纯或生化试剂。 （9） IDS标准贮备溶液：称取0.25g靛蓝二磺酸钠溶于水，移入500 ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，在室温暗处存放 24 h后标定。此溶液在20C以下暗处存放可稳定2周。 标定方法：准确吸取 20.00 ml IDS 标准贮备溶液于250 ml碘量瓶中，加入20.00 ml溴酸钾-溴化钾溶液再加入50 ml水，盖好瓶塞，在16 C 士 1 C生化培养箱（或水浴中放置至溶液温度与水浴温度平衡时［注1］，加入5.0 ml 硫酸溶液，立即盖塞、混匀并开始计时，于16 C 士 1C暗处放置35 min 士1.0 min后，加入1.0 g碘化钾，立即盖塞，轻轻摇匀至溶解，暗处放置 5 min，用硫代硫酸钠溶液滴定至棕色刚好褪去呈淡黄色，加入5 ml淀粉指示剂溶液，继续滴定至蓝色消退，终点为亮黄色。记录所消耗的硫代硫酸钠标准工作溶液的体积［注2］。注1:达到平衡的时间与温差有关，可以预先用相同体积的水代替溶液，加入碘量瓶中，放入温度计观察达到平衡（HJ 504—2009）所需要的时间。 注2:平行滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积不应大0.10 ml。 每毫升靛蓝二磺酸钠溶液相当于臭氧的质量浓度P(血/ml)计算：
臭氧的测定方法主要有靛蓝二磺酸钠分光光度法、紫外光度法和化学发光法。 G.1靛蓝二磺酸的分光光度法 G.1.1 相关标准和依据 本方法主要依据GB/T15437 《环境质量臭氧的测定靛蓝二磺酸的分光光度法》。 G.1.2 原理 空气中的臭氧，在磷酸盐缓冲溶液存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠等摩尔反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度，根据蓝色减褪的程度定量空气中臭氧的浓度。 G.1.3 测定范围 当采样体积为30L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。当采样体积为（5～30）L，时，本法测定空气中臭氧的浓度范围为0.030～1.200 mg/m3。 G.1.4 仪器 G.1.4.1 采样导管：用玻璃管或聚四氟乙烯管，内径约为3mm，尽量短些，最长不超过2m，配有朝下的空气入口。 G.1.4.2 多孔玻板吸收管：10mL。 G.1.4.3 空气采样器。 G.1.4.4 分光光度计。 G.1.4.5 恒温水浴或保温瓶。 G.1.4.6 水银温度计：精度为±5℃。 G.1.4.7 双球玻璃管：长10cm，两端内径为6mm，双球直径为15mm。 G.1.5 试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和重蒸馏水或同等纯度的水。 G.1.5.1 溴酸钾标准贮备溶液C（1/6KBrO3）=0.1000mol/L：称取1.3918g溴酸钾（优级纯，180℃烘2h ）溶解于水，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线。 G.1.5.2 溴酸钾—溴化钾标准溶液C（1/6KBrO3）=0.0100mol/L：吸取10.00mL 溴酸钾标准贮备溶液于100mL 容量瓶中，加入1.0g溴化钾（KBr），用水稀释至标线。 G.1.5.3 硫代硫酸钠标准贮备溶液C（Na2S2O3）=0.1000mol/L。 G.1.5.4 硫代硫酸钠标准工作溶液C（Na2S2O3）=0.0050mol/L：临用前，准确量取硫代硫酸钠标准贮备溶液用水稀释20倍。 G.1.5.5 硫酸溶液：（1 6）（V/V）。 G.1.5.6 淀粉指示剂溶液，2.0g/L ：称取0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，煮沸至溶液澄清。 G.1.5.7 磷酸盐缓冲溶液C（KH2PO4—Na2HPO4）=0.050mol/L：称取6.8g 磷酸二氢钾（KH2PO4）和7.1g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），溶解于水，稀释至1000mL。 G.1.5.8 靛蓝二磺酸钠（C6H18O8S2Na2 简称IDS），分析纯。
臭氧发生器的臭氧浓度测量和计算方法 1 臭氧浓度 1.1 方法原理概要：臭氧（O3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI）水溶液反应可游离出碘，在取样结束并对溶液酸化后，用0.1000mol/L 硫代硫酸钠（Na2S2O3）标准溶液并以淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出臭氧量。其反应式为：O3+2KI+H2O——O2+I2+2KOH(1) I2+2Na2S2O3——2NaI+Na2S4O6(2) 1.2 试剂 1.2.1 碘化钾(KI)溶液(20%)：溶解200g碘化钾(分析纯)于1000mL 煮沸后冷却的蒸馏水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少储存一天后再用。此溶液1.00mL含0.20g碘化钾。 1.2.2 (1+5)硫酸(H2SO4)溶液：量取浓硫酸(p=1.84；分析纯)溶于5倍体积的蒸馏水中。 1.2.3 C(Na2S2O3·5H2O)=0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液；使用分析天平准确称取24.817g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O；分析纯)用新煮沸冷却的蒸馏水定溶于1000mL的容量瓶中。或称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O；分析纯)溶于1000mL新煮沸冷却的蒸馏水中，此溶液硫代硫酸钠浓度约为0.1mol/L。再加入0.2g碳酸钠(Na2S0O3)或5mL三氯甲烷(CHCL3)；标定，调整浓度到0.1000mol/L，贮于棕色瓶中，储存的时间过长时，使用前需要重新标定（标定方法见附录A）。 1.2.4 淀粉溶液；称取1g可溶性淀粉，用冷水调成悬浮浆，然后加入约80mL煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100mL；煮沸几分钟后放
一、水样中臭氧浓度的检测方法 1)靛蓝法（比色法） ?特点：测定简便、迅速、选择性强，抗干扰能力优于其它方法。为目前欧洲的标准方法。 ?测定原理：将含臭氧的水样和酸性靛兰试剂混合，臭氧会使蓝色脱色。脱色程度用波长610 nm的吸光度测定，和空白样品比较，减少值和臭氧浓度成比例。 ?试验方法： 分别移取靛蓝二磺酸钠溶液2.00 mL于3个50 mL比色管中，分别加入pH=2的磷酸盐缓冲液5mL，加臭氧水样5mL（将移液管插入比色管 中液面以下，注入待测臭氧水样），用水稀释至50mL，再以水作参比， 在波长610 nm处，用1cm比色皿测其吸光度（A1）；用同样的方法，不 加臭氧水样作空白试验，测量其吸光度（A0）。 靛蓝二磺酸钠的摩尔吸光率（ε）为0.193×104L mol-1cm-1（定值）； 靛蓝法测定臭氧按公式计算： 式中：ρ为臭氧质量浓度，g/L；A0为空白的吸光度；A1为样品的吸光度； 48是臭氧的摩尔质量，g/mol；b为比色皿厚度，1cm；V水样为水样的体 积，mL。 ?所用溶液配制： ①靛蓝二磺酸钠标准储备液：278.65mg/L，准确称取278.65mg的靛蓝 二磺酸钠溶于水，移入1L的棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 ②pH=2的磷酸盐缓冲液：称取磷酸二氢钾6.8g和无水磷酸氢二钾7.1g 溶于水，稀释至1L。 ③试验用水均为蒸馏水。 2)碘量法（滴定法） ?特点：美国等国家的标准方法，操作简便，不需要贵重仪器，但由于测定时间的不同, 容易产生误差。 ?原理：臭氧（O3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI）水溶液反应可游离出碘，在取样结束并对溶液酸化后，用0.1000mol/L硫代硫酸钠（Na2S2O3）标准溶液 并以淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计 算出臭氧量。 ?试验方法： 移取臭氧水样50 mL于250mL碘量瓶中，加入200 g/L的碘化钾溶液 5mL，用（1+5）硫酸5mL进行酸化，摇匀，加盖避光静止5min，用 已标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入10g/L淀粉 溶液1mL，继续滴定至蓝色消失，记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液 的体积（V），按公式计算臭氧浓度：
臭氧浓度的检测方法 臭氧是一种强氧化剂，具有很强的杀菌消毒、漂白、除味等特性，因此广泛应用于水消毒、食品加工杀菌净化、食品贮藏保鲜、医疗卫生和家庭消毒净化等方面的产品。在臭氧发生器生产和应用中，一定的臭氧浓度是保证消毒氧化效果、节约能源和防止污染的重要参数。 1. 臭氧发生器产量的标定 发生器的臭氧产量是其最主要、最基本的技术指标，而产量又是通过测定臭氧浓度后计算得出的。严格说，没有测定臭氧浓度的可靠手段就不可能生产出合格产品，目前市场臭氧发生器产量虚报假冒主要表现为没有臭氧浓度指标或不真实。 2. 臭氧浓度保证消毒效果 只有保证和其它消毒杀菌剂一样，只有达到足够的剂量，作用一定时间才能达到消杀效果。例如当臭氧浓度为 0.08~0.6ppm 时，对空气中细菌繁殖体中的大肠杆菌作用 30min ，其平均杀灭率达 84.60~99.9% ，而空气中臭氧浓度为 0.34~0.85ppm 时，作用10~30min ，其杀灭率可达 99.47~99.97% 。又如臭氧对空气消毒时，当浓度为 0.21mg/L 时，作用 10min 对金黄色葡萄球菌杀灭率达 90.81% ，如提高浓度为 0.72mg/L 时，作用时间仍为 10min ，杀灭率可达 99.99% 。 一般讲臭氧的浓度愈高其杀菌效果愈好。 3. 环境臭氧浓度不能过高 臭氧除了对人类有益的一面外，同时它又是一种对环境污染的物质，我国环境空气质量标准（ GB3095-1996 ）中规定臭氧的浓度限值（ 1 小时平均）一级标准为 0.12mg/m 3 ； 二级标准为 0.16mg/m 3 ；三级标准为 0.20mg/m 3 。臭氧的工业卫生标准大多数国家最高限值为 0.1ppm （ 0.20mg/m 3 ）。因此利用臭氧消毒杀菌浓度不应过高，臭氧发生器的产量不是越高越好。例如：一般家庭用室内杀菌的臭氧发生器产量应在 200mg/h 左右，最高不要超过 400mg/h 。这样，在臭氧杀菌工作 30~60min 后，室内残余浓度低于果品家卫生标准要求。需要注意的是，一些过敏体质的人，长时间暴露在臭氧含量超过 0.18mg/m 3 的环境下，回出现皮肤刺痒，呼吸不畅，咳嗽及鼻炎等症状。浓度再高，会 给人体造成更大的伤害。
臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。 1.化学检测法 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3）与碘化钾（KI）水溶液反应生成游离碘（I 2）。臭氧还原为氧气。反应式为： O 3 + 2KI + H 2O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 用硫代硫酸钠（NaS2O3 ）标准液滴定（硫代硫酸钠应加入碱式滴定管中，带橡胶和玻璃珠的），游离碘变为碘化钠（NaI），反应终点为完全褪色停止。反应式为： I2 + 2Na 2S2O 3→ 2NaI + NaS4O 6 两反应式建立起O3反应量与NaS2O3消耗量的定量关系为1molO 3：2mol NaS2O 3，则臭氧浓度C(O3)计算式为： C(O3)= V1x L*48 /2 V 0（mg/L ） 式中： C(O3)——臭氧浓度，mg/L ； V1 ——硫代硫酸钠标准液用量，ml ； L ——硫代硫酸钠标准液浓度，mol/L ； V 0——臭氧化气体取样体积，ml 。 操作程序及方法参照标准CJ/ — 94 。 测定标准型发生器浓度很方便。臭氧化气体积用流量计计数，NaS2O 3浓度一般配制为L ，测定精度可达± 1% 。测定空气中臭氧浓度时，应用在气体采样器抽气定量。为保证测定精度，NaS2O 3 配为L 。 测定水溶臭氧浓度亦可用此公式计算，只是V0代表采水量，取1000ml。NaS2O3浓度为L 。 碘量法优点为显色直观。不需要贵重仪器。缺点是易受其氧化剂如NO 、CI2等物质的干扰，在重要检测时应减除其它氧化物质的影响。 硫代硫酸钠的标定 准确称取0.15g在120度干燥至恒量的基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，加入50ml水使之溶解。加入2g碘化钾及20ml硫酸溶液（1+8），密塞，摇匀，放置暗处10 min后用250ml水稀释。用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄绿色/草黄色，再加3ml淀粉指示剂（称取0.5g可溶性淀粉，加入约5mL水，搅匀后缓缓倾入100mL沸水中），边加边搅拌，煮沸2min，放冷，备用。此指示液应临用时配制。），继续滴定至溶液由蓝色消失而显亮绿色，为终点。反应液及稀释用水的温度不应超过20℃。同时做空白试验。 水中臭氧浓度的检测：碘化钾法: 吸取50 mL的臭氧水,放入250 mL的碘量瓶中,加入20 mL(1+3)硫酸,再加入碱性碘化钾溶液20 mL,盖上瓶塞, 摇匀,避光放置20 min, 滴定前加入80 mL蒸馏水,冲稀酸度,用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时,加入约1 mL 淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失。记录硫代硫酸钠用量,做3个平行。同时用蒸馏水作空白,记录硫代硫酸钠用量,做2个平行,取平均值。? 本文试验方法采用大剂量硫酸并延长反应时间,目的是使反应完全,滴定后不快速返蓝。放置20 min后滴定硫代硫酸钠用量比放置5 min后滴定用量大,因时间长干扰增多可通过空白扣除。 比色法 比色法是根据臭氧与不同化学试剂的显色或脱色反应程度来确定臭氧浓度的方法。按比色手段分为人工色样比色与光度计色 . 此法多用于检测水溶解臭氧浓度 . 国内检测瓶装水臭氧溶解浓度有使用碘化钾、邻联甲胺等比色液的。其方式是利用检测样品显色液管相比较，确定测样臭氧溶解度值（~L ）, 要求精确的，则利用分光光度计检测。
臭氧浓度检测方法 臭氧是一种强氧化剂，具有很强的杀菌消毒、漂白、除味等特性，因此广泛应用于水消毒、食品加工杀菌净化、食品贮藏保鲜、医疗卫生和家庭消毒净化等方面的产品。在臭氧发生器生产和应用中，一定的臭氧浓度是保证消毒氧化效果、节约能源和防止污染的重要参数。1. 臭氧发生器产量的标定 发生器的臭氧产量是其最主要、最基本的技术指标，而产量又是通过测定臭氧浓度后计算得出的。严格说，没有测定臭氧浓度的可靠手段就不可能生产出合格产品，目前市场臭氧发生器产量虚报假冒主要表现为没有臭氧浓度指标或不真实。 2. 臭氧浓度保证消毒效果 只有保证和其它消毒杀菌剂一样，只有达到足够的剂量，作用一定时间才能达到消杀效果。例如当臭氧浓度为0.08~0.6ppm 时，对空气中细菌繁殖体中的大肠杆菌作用30min ，其平均杀灭率达84.60~99.9% ，而空气中臭氧浓度为0.34~0.85ppm 时，作用10~30min ，其杀灭率可达99.47~99.97% 。又如臭氧对空气消毒时，当浓度为0.21mg/L 时，作用10min 对金黄色葡萄球菌杀灭率达90.81% ，如提高浓度为0.72mg/L 时，作用时间仍为10min ，杀灭率可达99.99% 。 一般讲臭氧的浓度愈高其杀菌效果愈好。 3. 环境臭氧浓度不能过高 臭氧除了对人类有益的一面外，同时它又是一种对环境污染的物质，我国环境空气质量标准（GB3095-1996 ）中规定臭氧的浓度限值（1 小时平均）一级标准为0.12mg/m 3 ；二级标准为0.16mg/m 3 ；三级标准为0.20mg/m 3 。臭氧的工业卫生标准大多数国家最高限值为0.1ppm （0.20mg/m 3 ）。因此利用臭氧消毒杀菌浓度不应过高，臭氧发生器的产量不是越高越好。例如：一般家庭用室内杀菌的臭氧发生器产量应在200mg/h 左右，最高不要超过400mg/h 。这样，在臭氧杀菌工作30~60min 后，室内残余浓度低于果品家卫生标准要求。需要注意的是，一些过敏体质的人，长时间暴露在臭氧含量超过0.18mg/m 3 的环境下，回出现皮肤刺痒，呼吸不畅，咳嗽及鼻炎等症状。浓度再高，会给人体造成更大的伤害。 4. 臭氧应用工程与设备需要监测臭氧浓度 臭氧发生器发生臭氧能力在很大程度上受气源的湿度、冷却水温度、放电面的老化等影响，所以要经常对臭氧浓度进行检测。对大型臭氧设备，最好在流程中装有高浓度臭氧（气体）检测仪，并有检测混合后水的溶存臭氧检测仪，还有检测排放的尾气中所含臭氧浓度的检测仪。以便控制整个系统处在最佳工作状态。 臭氧浓度检测方法大致可分为―化学分析法‖、―物理分析法‖、―物理化学分析法‖三类。 1.化学检测法 1.1 碘量法 碘量法是最常用的臭氧测定方法，我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法，我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T 3028.2 — 94 中即规定使用碘量法。其原理为强氧化剂臭氧（O 3 ）与碘化钾（KI ）水溶液反应生成游离碘（I 2 ）。臭氧还原为氧气。反应式为： O 3 + 2KI + H 2 O → O 2 + I 2 + 2KOH 游离碘显色，依在水中浓度由低至高呈浅黄至深红色。 利用硫代硫酸钠（NaS 2 O 3 ）标准液滴定，游离碘变为碘化钠（NaI ），反应终点为完全褪色止。反应式为：
第２１卷第１期２００７年３月 河海大学常州分校学报 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＨＯＨＡＩＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＣＨＡＮＧＺＨＯＵ Ｖ０１．２ｌＮｏ．１ Ｍａｒ．２００７ 文章编号：１００９—１１３０（２００７）０１—００４８—０５ 水中臭氧浓度的检测方法 石晓荣１，朱天宇１，陈家财２ （１．河海大学机电：】：程学院，江苏常州２１３０２２；２．河海大学计算机及信息工程学院，江苏常州２１３０２２） 摘要：目前检测水中臭氧浓度的方法很多，为使检测方法的选择有章可循，详细论述了应用碘量法、比色法、紫外分光光度法、电位法和电量法检测水中臭氧浓度的原理和方法．从检测精度、连续性、水质要求和技术经济等方面考虑，分析了各种检测方法的特点及其适用场合，指出在具体应用时应根据检测方法的特点、对检测精度的要求和检测现场的实际情况．选择适当的检测方法． 关键词：臭氧；臭氧浓度；测量方法；浓度检测 中图分类号：０６５９．２文献标识码：Ａ 臭氧（Ｏ，）是一种强氧化消毒剂，常用于水处理、食品加工、医疗卫生等领域…，具体应用时必须测量臭氧浓度（本文中按行业习惯，凡臭氧浓度无特殊说明均指臭氧的质量浓度）以满足应用需要．臭氧浓度太低．则不但处理时间长而且达不到理想的处理效果；浓度太高则会造成不必要的浪费，还会引起副作用．目前?，水中臭氧浓度常用的检测方法主要有碘量法、比色法、紫外分光光度法、电位法和电量法．碘量法和比色法属于化学法，紫外分光光度法属于物理法，电位法和电量法属于电化学法．本文从测量原理、测量方法、特点和应用场合等方面对各种检测方法进行了详细论述．为具体应用时．方法的选择提供依据． １碘量法 １．１测置原理 将一定浓度的碘化物溶液滴人含臭氧的水样中，碘化物被氧化成碘，同时臭氧还原成氧，反应式为 ０３＋３Ｉ一＋Ｈ２０＿÷０２＋Ｉｉ＋２０Ｈ一（１）在中性溶液中．每还原１ｍｏｌ臭氧产生１ｍｏｌ碘． １．２测量方法［２］ 碘量法测量时一般采用碘化钾（ＫＩ）溶液，水中溶解的臭氧与碘化钾反应游离出碘，在反应结束后首先对溶液酸化；然后用Ｏ．１０ｔｏｏｌ，Ｌ的硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ：０。）标准溶液辅以淀粉溶液作为指示剂，对游离碘滴定，滴定的终点可根据加入淀粉形成的碘．淀粉复合液深蓝色的消失来确定：最后根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出臭氧浓度．其反应式为 ０３＋２ＫＩ＋Ｈ２０－＋０２＋１２（有色）＋２ＫＯＨ（２） １２＋２Ｎａ２Ｓ２０３＿２ＮａＩ（无色）＋Ｎａ２Ｓ４０６（３）臭氧浓度按下式计算： ｐ（０３）＝（Ｖ№ＸＣＸ２４０００）／ｙｏ（４）式中：ｐ（ｏ，）为臭氧浓度，ｍｇ／Ｌ；ｙ№为硫代硫酸钠标准溶液用量，ｍＬ；Ｃ为硫代硫酸钠标准溶液中硫代硫酸钠的物质的量浓度，ｍｏｌ／Ｌ：“为采水量，取ｌ０００ｍＬ． １．３特点与应用 碘量法显色直观，不需要贵重仪器，不但检测灵敏度高达２ｐｇ／Ｌ，而且检测精度也较高，当ｐ（０３）≥３ｍｇ／Ｌ 收稿日期：２００６—０６—０８ 基金项目：国家自然科学基金资助项目（１０５７４０３８） 作者简介：石晓荣（１９８１一），男，浙江新昌人。硕士研究生，机械电子工程专业
臭氧浓度的检测方法 原文摘自：中国空气负离子暨臭氧研究学会网。 臭氧是一种强氧化剂，具有很强的杀菌消毒、漂白、除味等特性，因此广泛应用于水消毒、食品加工杀菌净化、食品贮藏保鲜、医疗卫生和家庭消毒净化等方面的产品。在臭氧发生器生产和应用中，一定的臭氧浓度是保证消毒氧化效果、节约能源和防止污染的重要参数。 1. 臭氧发生器产量的标定 发生器的臭氧产量是其最主要、最基本的技术指标，而产量又是通过测定臭氧浓度后计算得出的。严格说，没有测定臭氧浓度的可靠手段就不可能生产出合格产品，目前市场臭氧发生器产量虚报假冒主要表现为没有臭氧浓度指标或不真实。 2. 臭氧浓度保证消毒效果 只有保证和其它消毒杀菌剂一样，只有达到足够的剂量，作用一定时间才能达到消杀效果。例如当臭氧浓度为 0.08~0.6ppm 时，对空气中细菌繁殖体中的大肠杆菌作用 30min ，其平均杀灭率达 84.60~99.9% ，而空气中臭氧浓度为 0.34~0.85ppm 时，作用 10~30min ，其杀灭率可达 99.47~99.97% 。又如臭氧对空气消毒时，当浓度为 0.21mg/L 时，作用 10min 对金黄色葡萄球菌杀灭率达 90.81% ，如提高浓度为 0.72mg/L 时，作用时间仍为 10min ，杀灭率可达 99.99% 。 一般讲臭氧的浓度愈高其杀菌效果愈好。 3. 环境臭氧浓度不能过高 臭氧除了对人类有益的一面外，同时它又是一种对环境污染的物质，我国环境空气质量标准( GB3095-1996 )中规定臭氧的浓度限值( 1 小时平均)一级标准为 0.12mg/m 3 ;二级标准为 0.16mg/m 3 ;三级标准为 0.20mg/m 3 。臭氧的工业卫生标准大多数国家最高限值为 0.1ppm ( 0.20mg/m 3 )。因此利用臭氧消毒杀菌浓度不应过高，臭氧发生器的产量不是越高越好。例如：一般家庭用室内杀菌的臭氧发生器产量应在 200mg/h 左右，最高不要超过 400mg/h 。这样，在臭氧杀菌工作 30~60min 后，室内残余浓度低于果品家卫生标准要求。需要注意的是，一些过敏体质的人，长时间暴露在臭氧含量超过 0.18mg/m 3 的环境下，回出现皮肤刺痒，呼吸不畅，咳嗽及鼻炎等症状。浓度再高，会给人体造成更大的伤害。 4. 臭氧应用工程与设备需要监测臭氧浓度 臭氧发生器发生臭氧能力在很大程度上受气源的湿度、冷却水温度、放电面的老化等影响，所以要经常对臭氧浓度进行检测。对大型臭氧设备，最好在流程中装有高浓度臭氧(气体)检测仪，并有检测混合后水的溶存臭氧检测仪，还有检测排放的尾气中所含臭氧浓度的检测仪。以便控制整个系统处在最佳工作状态。 臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类。
一、碘量法（气体） 1.原理概要：臭氧（O3）是一种强氧化剂，与碘化钾（KI）水溶液反应可游离 出碘，在取样结束并对溶液酸化后，用0.1000mol/L硫代硫酸钠（Na 2S 2 O 3 ）标 准溶液并以淀粉溶液为指示剂对游离碘进滴定，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出臭氧量。其反应式为： O3+2KI+H2O=O2+I2+2KOH (1) I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 (2) 2.试剂 2.1 碘化钾(KI)溶液(20%)：溶解200g碘化钾(分析纯)于1000mL煮沸后冷却的蒸馏水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少储存一天后再用。此溶液1.00mL含0.20g碘化钾。 2.2 (1+5)硫酸(H 2SO 4 )溶液：量取浓硫酸(p=1.84；分析纯)溶于5倍体积的蒸馏 水中。 2.3 C(Na 2S 2 O 3 ·5H 2 O)=0.1000mol/L硫代硫酸钠标准溶液：使用分析天平准确称 取24.817g硫代硫酸钠(Na 2S 2 O 3 ·5H 2 O；分析纯)用新煮沸冷却的蒸馏水定溶于 1000mL的容量瓶中。或称取25g硫代硫酸钠(Na 2S 2 O 3 ·5H 2 O；分析纯)溶于1000mL 新煮沸冷却的蒸馏水中，此溶液硫代硫酸钠浓度约为0.1mol/L。再加入0.2g 碳酸钠(Na 2S 2 CO 3 )或5mL三氯甲烷(CHCL 3 )；标定，调整浓度到0.1000mol/L，贮 于棕色瓶中，储存的时间过长时，使用前需要重新标定（标定方法见后面）。 2.4 淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用冷水调成悬浮浆，然后加入约80mL煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100mL；煮沸几分钟后放置沉淀过夜，取上清液使用，如需较长时间保存可加入1.25g水杨酸或0.4g氯化锌。 3 试验仪器、设备及对其要求 3.1 三角洗瓶（吸收瓶）500mL。 3.2 滴定管50mL，宜用精密滴定管。 3.3 湿式气体流量计容量5L。 3.4 量筒 20mL 500mL 各一只。 3.5 刻度吸管（吸量管）10mL 。
碘量法测定臭氧 O3 浓度采用碘量法，臭氧消耗量为进气量与尾气及水中残余臭氧之差。具 体的分析方法如下： 反应方程式： O3+2KI+H2O=I2+O2+2KOH I2+2Na2S2O3=NaI+O2+Na2S4O6 试剂：5% KI 溶液，0.1 或0.01 mol l-1Na2S2O3 标准溶液，1%-3%淀粉溶液； 1:5 硫酸溶液； 步骤：在孟氏洗瓶中加入一定体积（V）的KI 稀溶液（浓度为5%）吸收臭氧，然后取25 ml 被臭氧氧化的KI 水样于250 ml 的碘量瓶中，加入1-2 ml (1：5)硫酸，摇匀、避光、静置5 min，用K2Cr2O7 溶液标定过的Na2S2O3 滴定至淡黄色，再加入10 滴1%的淀粉溶液，滴定至蓝色消失即为终点； 臭氧含量用下式计算： O3 (mg) = [(V1×C1)/2] × 48 × (V/25) V1------消耗Na2S2O3 的体积，ml； C1------Na2S2O3 的浓度，mol l-1； V ------孟氏洗瓶中加入KI 溶液的体积，ml； 其中O3 的量以实际消耗量计，即投加O3 量减去尾气残余O3 量。
Rhodamine B(罗丹明B) 亮绿色结晶性粉末。溶于水和乙醇呈蓝光红色(带强荧光)，微溶于丙酮，极易溶于乙二醇乙醚。于浓硫酸中呈黄光棕色，带有较强的绿色荧光，稀释后呈猩红色，随后变为蓝光红色至橙色。其水溶液加入氢氧化钠呈玫瑰红色，加热后产生絮状沉淀。 用途: 碱性玫瑰精B 用于染蚕丝、腈纶、羊毛，日晒牢度可达2-3 级，用于单宁媒染棉纤维，日晒牢度较差。也用于皮革、纸张、麦秆着色以及制备色淀颜料。 用途: 主要用于造纸工业染蜡光纸、打字纸、有光纸等；与磷钨钼酸作用生成色淀，用于制造油漆、图画等颜料；也可用于腈纶、麻、蚕丝等织物以及麦秆、皮革制品的染色。 用途: 本品用于纸张、腈纶、丝绸、皮革、羽毛染色，并可用于食品和某些金属分析试剂 用途: 本品用于纸张、晴纶、丝绸、皮革、羽毛染色，并可用于食品和某些金属分析试剂 用途: 用作吸附指示剂和生物染色剂等 用途 用于造纸、油漆、腈纶、木制品染色 甲基橙methyl Orange :
臭氧浓度的测定—碘量法 一、实验原理 碘量法是最常用的臭氧测定方法，其原理为强氧化剂臭氧与碘化钾水溶液反应生成游离碘，臭氧还原为氧气，游离碘显色，利用硫代硫酸钠标准溶液滴定，游离碘变为碘化钠，反应终点为溶液完全褪色。反应式如下： O3 + 2KI + H2O O2 + I2 + 2KOH I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 两反应式建立起O3与Na2S2O3的比例关系：1mol O3：2mol Na2S2O3, 则臭氧浓度的计算是为： （mg/L） C（O3）=A Na×B×24000 V0 C（O3）—臭氧浓度，mg/L； A Na—硫代硫酸钠标液用量，ml； B—硫代硫酸钠标液浓度，mol/L ； V0—臭氧化气体取样体积，ml。 二、实验试剂 1.KI溶液（质量浓度为20%）； 2.（1+5）硫酸溶液； 3．C (Na2S203 .5H2O) = 0.1000 mo1/L硫代硫酸钠标准溶液； 4.淀粉溶液 三、实验仪器 1.锥形瓶：500ml；
2.碱式滴定管50mL，宜用精密滴定管； 3.湿式气体流量计，容量5L； 4.量筒 20 m L，500ml各一只； 5.刻度吸管( 吸量管)；10ml； 6.容量瓶：100ml。 四、实验方法 （一）实验试剂的配置 1 .碘化钾(KI)溶液(20%):溶解20g碘化钾(分析纯)于100mL煮沸后冷却的蒸馏水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少储存一天后再用.此溶液1ml含0 .20碘化钾； 2 .(1 +5)硫酸溶液:量取浓硫酸(ρ=1.84 ；分析纯)溶于5倍体积的蒸馏水中； 3 .C(Na2S203.5H2O)=0.1000mo1/L硫代硫酸钠标准溶液:使用分析天平准确称取2.4817g硫代硫酸钠(Na2S203.5H2O；分析纯)用新煮沸冷却的蒸馏水定溶于100ml的容量瓶中。或称取2.5g硫代硫酸钠(Na2S203.5H2O；分析纯)溶于100ml新煮沸冷却的蒸馏水中，此溶液硫代硫酸钠浓度约为O.1 mol/L .再加入0.2g碳酸钠(Na2CO3)或5ml三氯甲烷;标定，调整浓度到0.1mol/L,贮于棕色瓶中，储存的时间过长时，使用前需要重新标定。 4 .淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉.用冷水调成悬浮浆，然后加入约80ml煮沸水中，边加边搅拌，稀释到100m L;煮沸几分钟后放置沉淀过夜，取上清液使用，如需较长时间保存可加入1.25g水杨