第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。
5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响?
答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。
6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
答：沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长大两个过程。将沉淀剂加入试液中，当形成沉淀离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的构晶离子向晶核表面扩散，并沉淀在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀颗粒。离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀颗粒的速度为聚集速率。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列的速率为定向速率。如果聚集速率大，定向速率小，即离子很快地聚集生成沉淀颗粒，却来不及进行晶格排列，则得到非晶形沉淀。反之，如果定向速率大，聚集速率小，即离子较缓慢地聚集成沉淀颗粒，有足够时间进行晶格排列，则得到晶形沉淀。其中定向速率主要由沉淀物质本性决定，而聚集速率主要与沉淀条件有关。
7．要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？
答：欲得到晶形沉淀应采取以下措施：
（1）在适当稀的溶液中进行沉淀，以降低相对过饱和度。
（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀的沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。
（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。同时，温度升高，可减少杂质的吸附。
（4）陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大的晶体。同时，陈化还可以使不完整的晶粒转化为较完整的晶粒，亚稳定的沉淀转化为稳定态的沉淀。也能使沉淀变得更纯净。
8．什么是均相沉淀法？与一般沉淀法相比，它有何优点？
答：均相沉淀法就是通过溶液中发生的化学反应，缓慢而均匀地在溶液中产生沉淀剂，从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓慢地析出。均匀沉淀法可以获得颗粒较粗，结构紧密，纯净而又易规律的沉淀。
9．某溶液中含SO42-、Mg2+二种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。
答：在溶液中加入Ba2+生成BaSO4沉淀，过滤，沉淀烘干、灼烧，称重后利用化学因数计算SO42-含量。滤液中加入(NH4)2HPO4，将Mg沉淀为MgNH4PO4·6H2O，过滤，沉淀经烘干、灼烧，得到称量形式Mg2P2O7。称重后利用化学因数计算镁含量。
10．重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少这些误差？
答：一般误差来源有两个，一是沉淀不完全，二是沉淀不纯净。通常采取同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应以及控制体系的温度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构等因素来降低沉淀的溶解度，以保证沉淀完全。同时采用适当的分析程序和沉淀方法、降低易被吸附离子的浓度、选用适当的沉淀条件和沉淀剂、或再沉淀等措施，以获得纯净沉淀。
11．什么是换算因数(或化学因数)？运用化学因数时，应注意什么问题？
答：待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比值。在运用化学因数时，必须给待测组分的摩尔质量和（或）称量形式的摩尔质量乘以适当系数，使分子分母中待测元素的原子数目相等。
12．试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。
答：银量法指示剂有三种：用铬酸钾作指示剂称为摩尔法，其作用原理是在含有Cl-的溶液中，以K2CrO4作为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，当定量沉淀后，过量的Ag+即与K2CrO4反应，形成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。
用铁铵矾作指示剂称为佛尔哈德法，其作用原理是在含有Ag+的溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准溶液滴定，定量反应后，过量的SCN-与铁铵矾中的Fe3+反应生成红色FeSCN2+配合物，指示终点的到达。
用吸附指示剂指示终点的方法称为法扬司法，其作用原理是吸附指示剂是一种有色的有机化合物，它被吸附在带不同电荷的胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化，指示终点的到达。
13．用银量法测定下列试样中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适?
(l)BaCl2 ;(2)NaCl+Na3P04; (3)FeCl2; (4)NaCl+Na2S04。
答：（1）铬酸钾；（2）铁铵矾；（3）吸附指示剂；（4）铬酸钾；铁铵矾；吸附指示剂
14．说明用下述方法进行测定是否会引人误差，如有误差则指出偏高还是偏低？
(1)吸取NaCl+H2S04试液后，马上以摩尔法测Cl-;
(2)中性溶液中用摩尔法测定Br-;
(3)用摩尔法测定pH~8的KI溶液中的I-;
(4)用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀;
(5)用佛尔哈德法测定Cl-，但没有加硝基苯。
答：(1)偏高.因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低,影响Ag2CrO4沉淀形成,终点过迟。
（2）无影响
（3）偏低，因为AgI 沉淀强烈地吸附I-，致使终点过早到达。
（4）偏高，因为K2CrO4指示剂溶液浓度过稀，致使终点过迟到达。
（5）偏低，因为没有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分转化为AgSCN沉淀，返滴剂SCN-用量过多。
15．试讨论摩尔法的局限性。
答：摩尔法只能在中性或弱减性（pH 6.5~10.5）溶液中进行，因为在酸性溶液中CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀形成，终点过迟。在强碱性溶液中，AgNO3会生成Ag2O沉淀。此外，摩尔法只能用来测定Cl-、Br-等，却不能用NaCl直接滴定Ag+.
16．为什么用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大？
答：因为AgCl的溶解度大于AgSCN，而AgBr和AgI的溶解度较小，所以用佛尔哈德法测定Cl-时，引入误差的概率比测定Br-或I-时大。
17．为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题?
答：（1）由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上，因此应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面积。（2）常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，而起指示作用的是他们的阴离子，因此在使用吸附指示剂时，要注意调节溶液pH值。（3）卤化银沉淀对光敏感，遇光易分解析出金属银，使沉淀很快转变为灰黑色，影响终点观察，因此在滴定过程中应避免强光照射。（4）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。（5）溶液中被滴定离子的浓度不能太低，因为浓度太低时沉淀很少，观察终点比较困难。
18．试简要讨论重量分析和滴定分析两类化学分析方法的优缺点。
答：重量分析法和滴定分析法都适用于常量分析（被测组分含量大于1%）。
重量分析法优点：（1）无需与标准样品或基准物质进行比较，因为该法直接用天平称量而获得分析结果。（2）对于高含量组分的测定，准确度较高。缺点：（1）操作较繁，费时较多，不适于生产中的控制分析。（2）对低含量组分的测定误差较大。滴定分析法优点：操作简便，省时快速，准确度也较高，所用仪器简单，应用范围较广。缺点：需要指示剂和基准物质。
习题
1.下列情况，有无沉淀生成?
(1)0.00lmol·L-l Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L-l NH4HF2溶液以等体积相混合;
(2)0.00lmol·L-l MgCl2溶液与0.lmol·L-l NH3-lmol·L-l NH4Cl 溶液以等体积相混合。
解：（1）两溶液等体积混合后，[Ca2+] = 0.0005mol·L-l，[F-] = 0.01mol·L-l，
[Ca2+][F-]2 = 5×10-8＞K sp,CaF2有沉淀生成。
（2）0.lmol ·L -l NH 3--lmol ·L -l NH 4Cl 溶液中，
674.574.41082.110101
1.0][----?====b a b K c c OH mol ·L -l ，两溶液等体积混合后，[Mg 2+] = 0.0005mol ·L -l ，[OH -] = 9.1×10-7 mol ·L -l ，
[Mg 2+][OH -]2 = 4.14×10-16＜K sp,Mg(OH)2 无沉淀生成。
2．求氟化钙的溶解度: (1)在纯水中(忽略水解); (2)在0.0lmol ·L -1CaCl 2溶液中; (3)在0.0lmol ·L -1HCl 溶液中。
解：已知 K sp,CaF2 = 3.4×10-11， CaF 2 = Ca 2++2F - 设氟化钙的溶解度为s
(1) [s][2s]2 = 3.4×10-11， s = 2.0×10-4 mol ·L -l
(2) [0.01+s][2s]2 ≈0.01×4s 2 = 3.4×10-11， s = 2.9×10-5 mol ·L -l
(3)αF(H) = (1+[H +]/K HF ) = 1+0.01/3.5×10-4 = 29.57
[s] [2s]总2 = K ’sp = K sp ·α2F(H) = 3.4×10-11×(29.57)2 = 2.973×10-8
s =（2.973×10-8/4）1/3 = 1.95×10-3
3．计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05mol ·L -1时，草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300mL ，将溶解多少克CaC 2O 4?
解：设CaC 2O 4的溶解度为s ， [Ca 2+] = s C C2O42- = 0.05 +s ≈0.05mol ·L -1，
pH=5.0时156.1)109.5)(104.6()10(104.6101][][125255512214
2≈??+?+=++=-----++a a a O C K K H K H α， K ’sp,= K sp αC2O4 = 2.0×10-9
×1.156 = 2.312×10-9 K ’sp,= [Ca 2+]. C C2O42 = s ×0.05 S = 2.312×10-9/0.05 = 4.624×10-8 mol ·L -1
4．在250C 时，铬酸银的溶解度为每升0.0279g ，计算铬酸银的溶度积。
解：Ag 2CrO 4 = 2Ag + + CrO 42-
Ag 2CrO 4的溶解度 s =51041.87
.3310279.0-?= mol ·L -1， 铬酸银的溶度积 12525,1038.2)1041.8()1041.82(42---?=???=CrO Ag sp K
5．为了使0.2032g (NH 4)2SO 4中的SO 42-沉淀完全，需要每升含63g BaCl 2·2H 2O 的溶液多少毫升? 解：(NH 4)2SO 4中的SO 42-的物质的量为
31054.114.1322032.0-?=mol ，若将SO 42-沉淀完全，至少需要每升含63g BaCl 2·2H 2O 的溶液的体积为：mL V 96.51054.16327.2443=??=
- 6．计算下列换算因数:
(1) 从Mg 2P 2O 7，的质量计算MgSO 4·7H 2O 的质量;
(2)从(NH 4)3PO 4·12MoO 3的质量计算P 和P 2O 5的质量;
(3)从Cu(C 2H 3O 2)2·3Cu(AsO 2)2的质量计算As 2O 3和CuO 的质量;
(4)从丁二酮肟镍Ni(C 4H 8N 2O 2)2的质量计算Ni 的质量;
(5)从8-羟基喹啉铝(C 9H 6NO)3Al 的质量计算Al 2O 3的质量。
解：(1) 215.22722247.==O P Mg O
H MgSO M M F
（2）01651.0343412.)(==MoO PO NH P
M M F 03782.023
4345212.)(==MoO PO NH O P M M F （3）5854.0322223232)(3.)(==
AsO Cu O H C Cu O As M M F 3138.04222232)(3.)(==AsO Cu O H C Cu CuO M M F （4）2032.022284)(==O N H C Ni Ni
M M F
（5）1110.023693
2)(==Al NO H C O Al M M F
7．以过量的AgNO 3处理0.3500g 的不纯KCl 试样，得到0.6416gAgCl ，求该试样中KCl 的质量分数。
解：KCl 的质量分数为 %37.951003500
.032.14356.746416.01003500.06416.0=??=??
AgCl KCl M M 8．欲获得0.3gMg 2P 2O 7沉淀，应称取含镁4.0%的合金试样多少克? 解：638.1256
.22231.2423.0410023.0722=???=??O P Mg Mg
M M (g) 9．今有纯的CaO 和BaO 的混合物2.212g ，转化为混合硫酸盐后重5.023g ，计算原混合物中CaO 和BaO 的质量分数。
解：设CaO 和BaO 的质量分别为xg 和yg ， x + y = 2.212 023.544=?+?
BaO BaSO CaO CaSO M M y M M x 得：x = 1.828 g y = 0.344g
混合物中CaO 和BaO 的质量分数分别为 82.64%和17.36%。
10．有纯的AgCl 和AgBr 混合试样质量为0.8132g, 在C12气流中加热，使AgBr 转化为AgCl ，则原试样的质量减轻了0.1450g ，计算原试样中氯的质量分数。
解：设混合试样中AgCl 和AgBr 的质量分别为x g 和y g ，x+y = 0.8132 1450.08132.0-=?
+AgBr AgCl M M y x
得：x = 0.2014g ， 原试样中氯的质量分数为%13.61008132.02014.0=??
AgCl
Cl M M
11．铸铁试样1.000g ，放置电炉中，通氧燃烧，使其中的碳生成CO 2，用碱石棉吸收后者增重0.0825g 。求铸铁中含碳的质量分数。
解：铸铁中含碳的质量分数为 %25.2100000.10825.02
=??
CO C M M
12．取磷肥2.500g ，萃取其中有效P 2O 5，制成250mL 试液，吸取10.00mL 试液，加入稀HNO 3，加H 2O 稀释至100mL ，加喹钼柠酮试剂，将其中H 3PO 4沉淀为磷钼酸喹啉。沉淀分离后，洗涤至是中性，然后加
25.00mL 0.2500mol ·L -1 NaOH 溶液，使沉淀完全溶解。过量的NaOH 以酚酞作指示剂用0.2500 mol ·L -1HCl 溶液回滴，用去3.25mL 。计算磷肥中有效P 2O 5的质量分数。
提示：(C 9H 7N)3H 3[PO 4·12MoO 3]·H 2O + 26NaOH = NaH 2PO 4+ 12Na 2MoO 4 + 3C 9H 7N + 15H 2O NaOH + HC1= NaCl+ H 2O
解：沉淀 (C 9H 7N)3H 3[PO 4·12MoO 3]·H 2O 的质量M 0为
45.466261)25.300.25(25.00=??
-M （mg ） 磷肥中有效P 2O 5的质量分数为 %84.1410025010
500.224665.005
2=???M M O P
13．称取0.4817g 硅酸盐试样，将它作适当处理后，获得0.2630g 不纯的SiO 2(主要含有Fe 2O 3、Al 2O 3等杂质)。将不纯的SiO 2用H 2SO 4-HF 处理，使SiO2转化为SiF 4而除去。残渣经灼烧后，其质量为0.0013g 。计算试样中纯SiO 2的含量。若不经H 2SO 4-HF 处理，杂质造成的误差有多大?
解：试样中纯SiO 2的含量为
%33.541004817
.00013.02630.0=?- 若不经H 2SO 4-HF 处理，杂质造成的误差为%49.01005433.05433.04817.02630.0=?- 14．称取0.4670g 正长石试样，经熔样处理后，将其中K +沉淀为四苯硼酸钾K[B(C 6H 5)4]，烘干后，沉淀质量为0.1726g ，计算试样中K 2O 的质量分数。
解：试样中K 2O 的质量分数为 %86.41004670.021726.0]
)([4562=??
H C B K O K M M
15．在含有相等浓度的Cl -和I -的溶液中，滴加入AgNO 3溶液，哪一种先沉淀? 第二种离子开始沉淀时，Cl -与I -的浓度比为多少?
解：因为 K sp,AgI ＜K sp,AgCl ，故AgI 先沉淀。当Cl -开始沉淀时 [Cl -]=[Ag +]= (K sp,AgCl )1/2 = 1.25×10-5 此时 [I -] = (K sp,AgI )/ [Ag +] = 1.5×10-16/1.25×10-5
则 [Cl -]/[I -] = 1.25×10-5/1.5×10-16/1.25×10-5 = 1.04×106
16．将30.00mLAgNO 3溶液作用于0.1357gNaCl ，过量的银离子需用2.50mLNH 4SCN 滴定至终点。预先知道滴定20.00mLAgNO 3溶液需要19.85mLNH 4SCN 溶液。试计算(l)AgNO 3溶液的浓度;(2)NH 4SCN 溶液的浓度。
解：（1）作用于0.1357gNaCl 所需AgNO 3溶液体积为 mL 48.2750.285
.1900.2030=?-， AgNO 3溶液的浓度为 108450.0100048
.2744.581357
.0-?=?L mol （2）NH 4SCN 溶液的浓度为 108514.085
.1908450.000.20-?=?L mol 17．100mL 0.0300mol ·L -1 KCl 溶液中加人0.3400g 固体硝酸银。求此溶液中的pCl 及pAg 。
解：100mL 溶液中AgNO 3的浓度
10200.010010009.1693400.0-?=?L mol Ag +和Cl -反应后生成0.0200mol ·L -1的AgCl 沉淀。 此时[Cl -1] = 0.01 mol ·L -1, pCl = 2.0
[Ag +] = (K sp,AgCl ) /[Cl -1] = 1.56×10-10/0.01=1.56×10-8 mol ·L -1， pAg = 7.9
18．将0.1159mol ·L -l AgNO 3溶液30.00mL 加人含有氯化物试样0.2255g 的溶液中，然后用3.16mL 0.1033mol ·L -l NH 4SCN 溶液滴定过量的AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。
解：生成AgCl 的质量为 （0.1159×30.00 － 0.1033×3.16）×143.3 = 451.5mg 试样中氯的质量分数为%52.491000
1002255.05.451=??
AgCL
Cl M M 19．仅含有纯NaCl 及纯KCl 的试样0.1325g ，用0.1032mol ·L -1AgNO 3标准溶液滴定，用去AgNO 3溶液21.84mL 。试求试样中NaCl 及KCl 的质量分数。
解：生成AgCl 的质量为 0.1032×21.84×143.3 = 323.0mg
设试样中NaCl 和KCl 的质量分别为x g 和y g ， x + y = 0.1325
g y x M M y M M x KCl AgCl NaCl AgCl
3230.0922.1452.2=?+?=?+?
得：x = 0.1289g ，试样中NaCl 的质量分数为
%28.971001325
.01289.0=? 试样中KCl 的质量分数为2.72%。 20．称取一定量的约含52%NaCl 和44%KCl 的试样。将试样溶于水后，加人0.1128mol.L -1AgNO 3溶液30.00mL 。过量的AgNO 3需用10.00mL 标准NH 4SCN 溶液滴定。已知1.00mL 标准NH 4SCN 相当于
1.l5mLAgNO 3。应 称取试样多少克?
解：生成AgCl 的质量为 0.1128×（30.00－10×1.15）×143.3 = 299.0mg
应称取试样质量为xg ，g M M x M M x KCl AgCl NaCl AgCL
299.044.052.0=?+? x = 0.14g
21．己知试样中含Cl - 25% ~ 40%。欲使滴定时耗去0.1008mol ·L -1AgNO 3溶液的体积为25~45mL ，试求应称取的试样量范围。
解：最小试样量 10003.143)1008.025(40.0??=?
Cl AgCl M M x 得 x = 0.2233g 最大试样量1000
3.1431008.04525.0??=?Cl AgCl
M M y 得 y = 0.6432g 22．称取含有NaCl 和NaBr 的试样0.5776g ，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为0.4403g ；另取同样质量的试样，用沉淀滴定法测定，消耗0.1074mol ·L -l AgNO 3溶液25.25mL 。求NaCl 和NaBr 的质量分数。
解：设试样中NaCl 和NaBr 的质量分别为 x g 和 y g ，
g M M y M M x NaBr AgBr NaCl
AgCL
4403.0=?+? g y x 4403.09.1028.18745.583.143=+? 1000/25.251074.0?=+NaBr NaCl M y M x
002712.09
.10245.58=+y x 得 x = 0.0909g 试样中NaCl 的质量分数 15.73%
y = 0.1191g 试样中NaBr 的质量分数 20.63%
23．某混合物仅含NaCl 和NaBr 。称取该混合物0.3177g ，以0.1085mol ·L -l AgNO 3溶液滴定，用去38.76mL 。求混合物的组成。
解：设试样中NaCl 和NaBr 的质量分别为 x g 和 y g ， x + y = 0.3177g
1000/76.381085.0?=+NaBr NaCl M y M x
004205.09
.10245.58=+y x 得：x = 0.1513g 试样中NaCl 的质量分数 47.62%
y = 0.1664g 试样中NaBr 的质量分数 52.38%
24．将12.34L 的空气试样通过H 2O 2溶液，使其中的SO 2转化成H 4SO 4，以0.01208mol ·L -1 Ba(ClO 4)2溶液7.68mL 滴定至终点。计算空气试样中SO 2的质量和 l L 空气试样中SO 2的质量。
解：SO 2~ SO 4-2~ Ba 2-，空气试样中SO 2的质量 0.01208×7.67×M SO2 = 5.943mg
l L 空气试样中SO 2的质量为 5.943/12.34 = 0.4816 mg ·L -1
25．某化学家欲测量一个大水桶的容积，但手边没有可用以测量大体积液体的适当量具，他把420gNaCl 放人桶中，用水充满水桶，混匀溶液后，取100.0mL 所得溶液，以0.0932mol ·L -1AgNO 3溶液滴定，达终点时用去28.56mL 。该水桶的容积是多少?
解：NaCl 溶液浓度为 102662.0100
56.280932.0-?=?L mol 水桶的容积为L 9.26902662
.045.58420
= 26．有一纯KIO x ，称取0.4988g ，将它进行适当处理，使之还原成碘化物溶液，然后以0.1125mol ·L -1AgNO 3溶液滴定，到终点时用去20.72mL ，求 x 值。
解：纯KIO x 的物质的量为 0.1125×20.72 = 2.331 mmol
KIO x 的相对分子量 M = 0.4988/0.002331=214 39.098+126.9+15.999x = 214 得x = 3
27．有一纯有机化合物C 4H 8SO x ，将该化合物试样174.4mg 进行处理分解后，使S 转化为SO 42-，取其1/10，再以0.01268mol ·L -1Ba(ClO 4)2溶液滴定，以吸附指示剂指示终点，达终点时，耗去11.54mL ，求 x 值。
解：纯有机化合物C 4H 8SO x 的物质的量为 0.01268×11.54×10 = 1.463 mmol
纯有机化合物C 4H 8SO x 的分子量为 174.4/1.463 = 119.2
其组成：12.01×4 +1.008×8 +32.07+15.999x = 119.2 得 x = 2
28．0.2018gMCI 2试样溶于水，以28.78mL 0.1473mol ·L -1AgNO 3溶液滴定，试推断M 为何种元素? 解：MCI 2的物质的量为 （28.78×0.1473）/2 = 2.120 mmol
MCI 2的分子量为 0.2018/0.00212 = 95.19 M 的原子量为 95.19－70.9 = 24.29
M 原子量与Mg 相当，M = Mg
分析化学习题答案 第二章 定量分析的误差及数据处理 一、 填空 1、（结构） 、（组成） 、（各组分含量） 2、（定性分析）、（定量分析） 、（结构）；（化学）、（仪器） 3、（随机） 4、（随机） 5、（系统 ） 6、（精密度 ） 7、（无系统误差 ） 8、（4 ） 9、（校准仪器）、（对照实验）、（空白实验） 10、（0.6009 ）；( -0.97%)；( 0.0021)； ( 0.35% )； (0.6009±0. 0034 ) 11、高；大；高；大。 12、（0.2043）、（0.0003）、（0.0004）、（0.0020） 13、（平均值）、（真值） 14、（t 检验）、（F 检验） 二、 选择填空 1、（D ） 2、（B ） 3、（B ） 4、（C ） 5、（1.3.5.6.8.10.11）、（2. 4. 9 ） 6、（C .D ） 7、（B.C ） 8、（C ） 9、（B ）10、B,A,C,D 三、判断对错 1、√ 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√ 8、× 9、× 10、× 11、× 12、√ 四、计算 1、（提示：计算二人测定值的标准偏差） S 甲 =0.008 S 乙=0.1 显然：S 甲 < S 乙 说明甲的精密度高，结果比较可靠。 2、解： (1)X 平=0.2006 μ=55.845/278.02=0.2009 (2) Er=E/μ×100%= (X 平－μ)/μ×100% =(0.2006－0.2009)/0.2009×100%=-0.1%(-0.15%) (3) d 平=0.00025 (4) S=0.00032 (5)Sr=S/ X 平×100%=0.17%(0.2%) 3、解： 按 0.5595、0.5600、0.560 4、0.5608、0.5623排序，0.5623、0.5595可疑 Q 计=(0.5623－0.5608)/(0.5623－0.5595)=0.54 查Q 表，n=5 Q 90%=1.56 Q 计 < Q 表 所以，0.5623不舍；同理0.5595不舍。 X 平 = 0.5606 4、解：（1）∵ X 平=1/4（0.3034＋0.3018＋0.3042＋0.3038）=0.3033 ∴分析结果是：铁质量分数=0.3033 （2）∵ X 平=0.3033 n=4 S=0.001 查表：P=0.95 n=4 t=3.182 ∵ ∴分析结果是: 铁质量分数=0.3033±0. 0016 5、解：X 平=47.60% S=0.08% 当P=90%时，查表得t=2.353，此时μ=(47.60±0.09)% 当P=95%时，查表得t=3.182，此时μ=(47.60±0.13)% 当P=99%时，查表得t=5.841，此时μ=(47.60±0.23)% 6、答案： 71.02038 .02052.02042.02052.0=--==R d Q 计算 ,76.0)4(90.0===Q Q Q 表计算 ∴0.2052应弃去。 第三章、滴定分析 一、 填空题 1、（直接法）、（间接法 ）2、（间接法 ）3、（直接法）4、（物质的量浓度）、（滴定度）5、（偏高）、（偏低）6、（大于1%） 7、（酸碱滴定）、（配位滴定）、（氧化还原滴定）、（沉淀滴定）8、（2.0）9、（n B =n A ）10、（1mlHCl ）、（NaOH ） 二、 选择填空 1、（C ） 2、（C ） 3、（D ） 4、( B ) 5、（C ） 6、（A ） 7、（A ） 三、判断对错 1、× 2、× 3、× 4、√ 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、× 12、√ 13、√ 14、√ 16、√ 17、√ 四、问答题 1、解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
2007 级年《分析化学》试题 一、填空题 . 1、分析化学的任务是_____________ ；定量分析包括的主要步骤有_____________________ ；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（ Volhard ）法所用指示剂分别为 _______________________________ ； 精密度与准确度的关系是 _____________ ；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl -存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________ ；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________ ；已知试样中K2O的质量分数为 a，则换算成 K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为 ____________________ ，宜选用 _________为指示剂。 p H指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3— 3. 2 甲基橙 3. 1— 4. 4 10甲基红 4 .4— 6. 2 9.7酚酞8. 0— 10.0 8硝胺11.0— 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150200标准溶液加入量 % 4、滴定分析的方式包括______________________________________________ ；示差吸光光度法与 普通吸光光度法的差别是__________________________________________ 。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 ×10 -2， K a2 = 1 ×10 -6， K a3 = 1 ×10 -12。用 NaOH标准溶液滴 定时有 _______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用 __________ 作指示剂。 6、 NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________ 。 7、用草酸钠为基准物质, 用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________ 。 8、摩尔吸光系数ε 的物理意义是： ___________________________________________________________________________ 。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe 3+ + Sn 2+= 2 Fe2++ Sn 4+ C、I 2 + 2 S 2 32- = 2I - + S 4 62- O O
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
《分析化学》模拟试卷二 一、填空题：（共8小题，每空1分，共25分） 1.适合滴定分析的化学反应应该具备的三个条件 是: _________________________ , 和 __________________________ O 2?滴定分析法中常用的四种滴定方式 是， 3 ?常用于标定盐酸标准溶液浓度的基准物质 有， □常用于标定NaOH标准溶液的基准物质有 4?用0.1 mol?L-lNaOH标准溶液能否准确滴定0.1 mol* L-lNa2HPO4溶液？____ _____________ ，其判断根据是 5?以EDTA法测定A13+时，先加入过量EDTA,然后再加入 Zn2+标准溶液滴过量的EDTA,以此求出A13+的含量，这种滴 定方式称为 _________ _o 6. ________________________________________ 平衡常数的大
小可以用来衡量 ___________________________ ____ 的程度，
对于nl=n2=l的氧化还原反应，当lgK?三__________ _ ___ 时，即A0> 时，反应能符合滴定分析要求。 7. ___________________________________ 用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，H2SO4作酸性介质要求加热至75-85°C,温度若太低，则 ____________________________ _______ —;温度也不能太高，否则 _______ _____ _o 在此反应中，若滴定速度过快，则— ______ O 8.721型分光光度计的主要组成部件有，， 二、判断题(共15分，每小题1分，正确打错误打“ X ”) 1.精密度只能反映出测量的随机误差的大小。 () 2.在定量分析中，因祛-码锈蚀使测定结果产纶误差，则误差类型是系统误差。() 3.计算式0.1246X40.11X(21.22-16.⑻应取4位有效数字。 () 4.0.02000 mol*L-l K2Cr2O7 溶液对Fe 的滴定度是0.00670lg
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
分析化学练习题及答案 一、选择题： 1．某弱碱MOH的Kb=1.0×10-5，其0.10mol·l-1溶液的pH值为（ D ）A．3．00 B．5.00 C．9.00 D．11.00 2.下列滴定中只出现一个滴定突跃的是（C ）A．HCl滴定Na2CO3B．HCl滴定NaOH+Na3PO4 C．NaOH滴定H2C2O4D．NaOH滴定H3PO4 3．用双指示剂法测某碱样时，若V1＞V2，则组成为（ A ）A．NaOH+Na2CO3B．NaOH C．Na2CO3 D．Na2CO3+NaHCO3 4.在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 （ B ） A．沉淀分离法B．控制酸度法C．配位掩蔽法D．溶剂萃取法5．有些指示剂可导致EDTA与MIn之间的置换反应缓慢终点拖长，这属于指示剂的 （ B ） A．封闭现象B．僵化现象C．氧化变质现象D．其它现象6．下列属于自身指示剂的是 （ C ） A．邻二氮菲B．淀粉指示剂C．KMnO4D．二苯胺磺酸钠
7．高锰酸根与亚铁反应的平衡常数是 （ C ） [已知E φ（MnO 4 /Mn 2+）=1.51V ，E φ（Fe 3+/Fe 2+）=0.77V] A ．320.0 B ．3.4×1012 C ．5.2×1062 D ．4.2×1053 8.下列四种离子中，不适于用莫尔法，以AgNO 3溶液直接滴定的是 （ D ） A ．Br - B ．Cl - C ．CN - D ．I - 9.以K 2CrO 4为指示剂测定Cl -时应控制的酸度为 （ B ） A ．PH 为11—13 B ．PH 为6.5—10.0 C ．PH 为4—6 D ．PH 为1— 3 10.用BaSO 4沉淀法测S 2-时，有Na 2SO 4共沉淀，测定结果 （ A ） A ．偏低 B ．偏高 C ．无影响 D ．无法确定 11．测定铁矿石铁含量时，若沉淀剂为Fe(OH)3,称量形为Fe 2O 3，以Fe 3O 4表示分 析结果，其换算因数是 （ C ） A ．34 23Fe O Fe O M M B ．343()Fe O Fe OH M M C ．342323Fe O Fe O M M D ．343()3Fe O Fe OH M M 12．示差分光光度法所测吸光度相当于普通光度法中的 （ D ） A ．Ax B ．As C ．As －Ax D ．Ax －As 13.在分光光度分析中，用1cm 的比色皿测得某一浓度溶液的透光率为T ，若浓 度增加一倍，透光率为 （ A ） A ．T 2 B ．T/2 C ．2T D 14．某弱碱HA 的Ka=1.0×10-5，其0.10mol ·l -1溶液的pH 值为 （ A ） A ．3．00 B ．5.00 C ．9.00 D ．11.00
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
1、在pH=9.0时，以0.0200mol·L-1EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1Cu2+溶液，当加入100.00ml EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（ A） A. pCu'=lgK'CuY B. pCu'=pK'CuY C. lg[Cu2+]=lgK'CuY 2、DETA滴定法中所用金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的 （ B） A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不好说 3、比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T，若用2cm比色皿，则测得透光率为：（ C） A. 2T B. T/2 C. T2 D. (T)1/2 4.下列不属于ISE的是：（ D） A. 晶体膜电极； B. 非晶体膜电极； C. 玻璃电极； D. 参比电极。 5、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH 突跃范围将是（ A） A. 8.0～9.7 B. 7.0～10.0 C. 6.0～9.7 D. 6.0～10.7
6、下列数据中，那一组数据所涉及的红外光谱区能够包括CH3CH2COH的吸收带（ D） A. 3000-2700 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 B. 3300-3010 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 C. 3300-3010 cm-1，1900-1650 cm-1，1000-650 cm-1 D. 3000-2700 cm-1，1900-1650 cm-1，1475-1300 cm-1 7.(2分)偏差是衡量（A ） A. 精密度 B. 置信度 C. 准确度 D. 精确度 8.(2分)0.01mol/L某一元弱算能被准确滴定的条件是（A ） A. Kaθ≧10-6 B. Kaθ≧10-8 C. Kbθ≧10-6 D. Kbθ≧10-8 9、浓度为c mol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是（B ） A. [H+]=[OH]－[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3] B. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3] C. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3] D. [NH3]=[HCO3-]
分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题（每题10 分，共30 分） 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答：按分析任务：①定性分析：确定物质组成；②定量分析：测定某一组份某些组分的含量；3：结构分析：研究物质的价态，晶态，结合态等存在状态及其含量； 按分析对象①无机分析：分析分析无机物，定量定性；②分析有机物，定性定量 按测定原理①化学分析：利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析：利用特殊仪器进行分析。如电化学分析，光学分析等。 ④根据试样量多少，分为常量，半微量，微量，超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低，分为常量组分，微量组分，痕量组分。 2、分析过程和步骤 答：①分析任务和计划：明确任务，制定研究计划 ②取样：组分测定的实际试样，必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备：使试样适合于选定的分析方法 ④测定：根据待测组分的性质，含量和对分析测定的具体要求，选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达：运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理，形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答：误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差，需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的，是由规律性的，因此首先要知道误差来源，
再用适当方法校正。 如何检验： 2、简述系统误差，偶然误差的来源特点，及消除方法 答：①系统误差：方法误差：实验设计不当， 仪器试剂误差：仪器为校准，试剂不合格引起。如砝码生锈，试剂不纯等。操作误差：操作不当引起的误差，不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点：有固定的方向，大小可测，重复测定时重复出现。 消除：修改实验方案；校准仪器，更换试剂；做对照试验，空白试验，回收实验以及多加训练，规范操作等。 ②偶然误差：偶然因素引起的。如实验室温度，湿度，电压，仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点：大小方向不可测，无重复性，且具有随机性。 消除：可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差，准确度与精密度的关系，什么情况下可以用偏差反应结果的准确度？ 答：误差：测量值与真实值之间的差值 偏差：测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2、准确度：测量值与真实值之间接近程度，反应结果正确性。 精密度：各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件，精密度不好，衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下，可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？ 答：表示精密度的统计量有——偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，平均标准偏差， 用标准偏差，突出了较大偏差的影响，
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成
（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂， 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少？ pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 答案：查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1， lgK’=lgK稳- lgαY(H)=，可以滴定。 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 答案：（1）查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，lgK’=lgK稳- lgαY(H)=， lgK’﹤8，∴不能滴定 （2）lgαY(H)= lgK稳-8=，查表5-2得pH≈。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ （2）Fe2+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答案：溶液中Al2O3的质量为m=×， 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：(完整word版)大学分析化学试题和答案
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