第一章化学反应热
教学内容
1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热效应。
教学要求
掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。
知识点与考核点
1．系统（体系）
被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等）组成的宏观集合体。
2．环境（外界）
系统以外与之密切相关的部分。
系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。
系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）；
封闭体系（系统与环境之间没有
．．能量交换）；
．．物质交换，只有
孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换）系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为
的边界，目的是确定研究对象的空间范围。
3．相
系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相
可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。
4．状态函数
状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过这些
宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。
状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程
式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。
5*．过程
系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等）
6*．途径
完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的
变量是相同的。
7*．容量性质
这种性质的数值与系统中的物质的量成正比，具有加合性，例如m（质量）V、U、G等。
8*．强度性质
这种性质的数值与系统中的物质的量无关，不具有加合性，例如T、 （密度）、p（压强）等。
9．功（W）
温差以外的强度性质引起的能量交换形式[Ｗ＝Ｗ体+Ｗ有]。
环境对系统做功，其符号为（+）；反之为（–）。功不是状态函数，是过程量。因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还原反应时会有热效应，但是系统并不做功（W有= 0）。但是，若将其组成原电池，系统就可以对环境做电功（W有＜0）。又例如一个带活塞的汽缸膨胀，分别经过①向真空中膨胀；②向大气中等外压膨胀。设活塞的两个过程的始、末状态相同，则W体1=0；而W体2 = p环境（V2–V1）≠0。
10．热（Q）
系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量，热的符号为（+），系统放热为（–）。热是与变化途径有关的物理量，任何一个系统只能说它在某过程中吸收或放出多少热量，不能说它本身含有多少热量，所以热不是状态函数。
11．化学反应热效应（反应热）
生成物与反应物的温度相同时，化学反应过程中放出或吸收的热量。
12．等压热效应（Q p）
封闭系统，在等温、等压、不做有用功时的反应热。
等压过程：系统的始态压力和终态压力与环境压力相等。
p（始态）=p（终态）=p（环境）= A（常数），而中间过程的压力可以有所变化。（在专业的化学热力学书中，等压与恒压是有区别的。恒压过程是指系统的压力在整个过程中与环境压力相等并且恒定不变）。
p（系统）=p（环境）= A（常数）；
13．热力学第一定律
ΔU = Q + W（条件：封闭系统）。U（热力学能）是状态函数，ΔU是热力学能的变化量，ΔU不是状态函数
．．．．．．。
14．焓
H = U + pV （焓是状态函数，是复合状态函数）
焓变：ΔH =Q P（条件：封闭系统、等压、不做有用功），ΔH不是状态函数
．．．．．．。
上式说明，在一定条件下，状态函数––––焓（H）的变化量（ΔH）与特定
（等压）过程的反应热（等压热Q P）在数值上相等，但不能因此就认为热是状态函数。
15．盖斯定律
一个总反应的Δr H m，等于其所有分步Δr H m B的总和。
16．热力学标准态
纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[ pΘ(100kPa)]下的状
态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为pΘ时的状态。纯液态（或纯固态）物质的标准态是指压力为pΘ下的纯液体（或纯固体）的状态。溶液的标准态选1 mol·L–1。
热力学“标准态”与标准状况的含义是不相同
．．．的。因为在研究气体定律时
所规定的气体“标准状况”是指气体的压力为标准大气压（p = 101 325Pa）、和
温度为0℃下所处的状况。而热力学“标准态”是为了理论研究的需要，给物质规定的作为参比的标准压力（p Θ=100kPa ）；理想气体的分压为p Θ
；理想溶液中溶质的浓度为1mol ·L –1，可见“标准态”并未对温度作出规定。物理化学手册的热力学数据多为298.15K 下的测定值，并不是说“标准态”包含25℃（298.15K ）这一条件。
17．标准摩尔生成焓（Δf H m θ）
在一定温度，标准状态下，由最稳定单质生成1mol 纯物质时反应的焓变。
18．化学反应标准焓变（Δr H θm ）
设某化学反应式为a A + fF ＝ g G + d D ，则：
Δr H θ
m ＝g Δf H θ
m ，G + d Δf H θ
m ，D – a Δf H θ
m ，A – f Δf H θ
m ，F =
∑Θ?νB B m f B H 、 注意：①计量系数，②物质的聚集状态。
例如： )O(H 2(g)O (g)H 2222l =+
查表Θ
?m f H /（kJ ?mol –1） 0 0 –285.83 Δr H θ
m = 2×(–285.83) – 0 – 2×0 = –571.66 kJ ?mol –1
19．反应进度
设某化学反应式为a A + fF ＝ g G + d D ， ∑=B B 0B ν
；
B ：反应物或产物， B
B B B B n n n ν?=ν-=ξ0（mol ） B ν：计量系数。（对反应物，n ?为负数，B ν也为负数；对生成物B ν为正数；n ?也为正数；ξ ＞ 0）
D
D G G F F A A v dn v dn v dn v dn d ====ξ。
1mol 反应表示各物质按给定的化学计量方程式进行的完全反应。
在使用反应进度的概念时，必须指明对应的反应计量方程式。例如对反应 322NH 2H 3N =+，ξ=1 mol 表示 1 mol N 2 与3mol H 2 反应生成2 mol NH 3。而对322NH H 23N 21=+，ξ=1 mol 表示21mol N 2与2
3molH 2 反应生成1molNH 3。 思考题与习题解答
1．说明下列符号的含义。
V Q m r H ?(T ) Θm
r H ?(T ) Θm f H ?（T ） ξ 答：V Q ：等容反应热； m r H ?(T )：温度T 下，反应的摩尔焓变（数值等于
等压反应热）；Θm f H ?(T )：温度T 下某物质的标准摩尔生成焓； ξ：反应进度。
2．盖斯定律的使用条件，下列哪种说法正确？
（1）等压 （2）等容 （3）等温、等容或等温、等压
（4）等温、不做有用功，等容或等压
答：正确答案为（4）。
3．热力学标准态的含义？为什么要确定热力学标准态？
答：纯理想气体热力学标准态是指该气体处于标准压力[ p Θ(100kPa)]下的状 态。混合理想气体中任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p Θ时的状态。纯液态（或纯固态）物质的标准态是指压力为p Θ下的纯液体（或纯固体）的状态。溶液的标准态选1 mol ·L –1。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件（如温度、压力、浓度、聚集状态等）的影响，为了比较方便，国际上规定了物质的热力学标准态。
4．简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用？
答：金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热（Θ
?M gO ,m f H = – 601.7 kJ·mol –1, Θ?3
2O A l ,m H = – 1675.69 kJ ?mol –1）产生千度以上的高温，而反应放出的热量能使硝酸盐分解产生O 2，又加速镁、铝的燃烧反应，使照明弹更加绚丽夺目。
在其中铝和镁作为还原剂；氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。
5．通过计算说明，氧－乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割？
答： （5/2）O 2 + C 2H 2 = 2CO 2 + H 2O(g)
Θ?m
f H /（kJ ? mol –1） 0 226.7 –393.5 –241.8 ?r H Θ
m =∑?f H Θm (生成物)－Θ∑?m f H （反应物）
△r H Θm =2×(–393.5) + (–241.82) – 226.7 – 0 = – 1255.5 kJ ·mol –
1 因反应放出大量热，可以熔化金属，所以可用于焊接或切割金属。
6．通过计算说明，为什么称硼的氢化物（硼烷），硅的氢化物（硅烷）是高
能燃料 [已知B 2H 6（g ）的Θm H f ?＝36.56 kJ ·mol –
1，B 2O 3（s ）的Θm H f ?＝–1132.55 kJ ·mol –1；SiH 4（g ）的Θm f H ?＝34.31 kJ ·mol –
1，SiO 2（s ）的Θm H f ?＝–910.7kJ ·mol –
1 ]。 解： B 2H 6（g ） + 3O 2(g) = B 2O 3（s ） + 3H 2O （g ）
Θ?m
f H ／（kJ ·mol –1） 36.56 0 –1132.55 –241.82 △r H Θ
m = –1132.55+3×(–241.82) – 36.56 – 0 = – 1894.57 kJ ·mol –
1 SiH 4（g ） + 2O 2(g) = SiO 2（s ） + 2H 2O （g ）
Θ?m
f H ／（kJ ·mol –1） 34.31 0 –910.7 –241.82 △r H Θ
m = –910.7 + 2×(–241.82) – 34.31 – 0 = –1427.25 kJ ·mol –
1 上述两个反应都放出大量热，因此B 2H 6（g ）和SiH 4（g ）可以作为高能燃料。
7．已知下列反应的化学反应热
C （石墨）+ O 2（g ）= CO 2（g ） Δr H m (1) = –393.5 kJ ·mol –1
H 2（g ）+ (1/2) O 2（g ）=H 2O （l ） Δr H m (2) = –285.8 kJ ·mol –1
C 2H 6（g ）+(7/2)O 2（g ）=2CO 2（g ）+3H 2O （l ） Δr H m (3) = –1559.8 kJ ·mol –1
不用查表，计算由石墨和氢气化合生成1mol C 2H 6（g ）反应的Δr H m 。
解：根据Hess 定律 Δr H m (C 2H 6) = 2Δr H m (1) + 3Δr H m (2) –Δr H m (3)
所以Δr H m (C 2H 6) = 2×(–393.5) + 3×(–285.8) – (–1559.8) = –84.6 kJ·mol –
1 8．在用硝石制硝酸时，下列反应同时发生
（1）KNO 3（s ）+ H 2SO 4（l ）= KHSO 4（s ）+ HNO 3（g ）
（2）2KNO 3（s ）+ H 2SO 4（l ）= K 2SO 4（s ）+ 2HNO 3（g ）
制得的硝酸中80%是由反应（1）产生的，20%是由反应（2）产生的。问在25℃制取1kgHNO 3(g)时将放出多少热量？已知KNO 3、H 2SO 4、KHSO 4、HNO 3（g ）、K 2SO 4的标准生成焓依次为–494.63、813.99、–1160.6、135.6、–1437.79（kJ ·mol –1）。
解： KNO 3（s ）+H 2SO 4（l ）= KHSO 4（s ）+ HNO 3（g ）方程（1）
Θ?m
f H /（kJ ?mol –1）–469.63 813.99 –1160.6 135.6 ?r H Θ
m =∑?f H Θm (生成物)－Θ∑?m f H （反应物）
△r H Θm (1) = (–1160.6 +135.6 ) – (–494.63 + 813.99 ) = –1344.36 kJ·
mol –1 2KNO 3（s ）+H 2SO 4（l ）= K 2SO 4（s ）+2HNO 3（g ）方程（2）
Θ?m
f H /（kJ ?mol –1）–469.63 813.99 –1437.79 135.6 △r H Θm (2)= [–1437.79) + 2×
(135.6)] – [2× (–469.63) + 813.99]= –1041.32 kJ·mol –1
HNO 3的相对分子量为63， 1 kg HNO 3的物质的量n =
63
1000=15.9 (mol) 制取1 kg HNO 3(g)时的反应热为 ()()14kg kJ 1004.232.10419.15%2036.13449.15%80-??-=-??+-??
9．甘油三油酸脂是一种典型的脂肪，当它在人体内代谢时发生下列反应 C 57H 104O 6（s ）+ 80 O 2（g ）= 57CO 2（g ）+52H 2O （l ）
该反应的Θ?m r H = –3.35×10 4 kJ ·mol –
1 ，问如以当代男大学生平均每人每日耗能10125.3kJ ，且以完全消耗这种脂肪来计算，每天需消耗多少脂肪？
解：每天消耗脂肪物质的量(mol)302.033500
3.101253
.10125==?=Θm r H n 该脂肪相对分子量为884； 每天消耗脂肪的质量为 0.30×884=267.0 (g)
10．葡萄糖（C 6H 12O 6）完全燃烧反应的方程式为
C 6H 12O 6（s ）+ 6O 2（g ）= 6CO 2（g ）+ 6H 2O （l ）
该反应的Θm r H ?= –2820 kJ ·mol –
1 ，当葡萄糖在人体内氧化时，上述反应热的约40%可用于肌肉活动的能量。试计算一匙葡萄糖（以3.8g 计）在人体内氧化时，可获得的肌肉活动能量。
解：葡萄糖相对分子量为180；一匙葡萄糖(3.8g)的物质的量为 3.8 / 180 = 0.021(mol) 一匙葡萄糖被氧化放出的热量为 0.021Θ?m r H Δ = 0.021 ×2820 = 59.2 kJ
可获得的肌肉活动能量 59.2×40% = 23.7 kJ
11．辛烷是汽油的主要成分，根据附录的有关数据计算下列两个反应的热效应，并从计算结果比较可以得到什么结论（已知：Θ
m H f ?（C 8H 18，l ）=–218.97 kJ ·mol –1）？ （1）完全燃烧 C 8H 18（l ）+ O 2（g ）→CO 2（g ）+ H 2O （l ）
（2）不完全燃烧 C 8H 18（l ）+ O 2（g ）→C （s ）+ H 2O （l ）
解：据附录查得下列物质C 8H 18(l ), O 2 (g) , CO 2 (g),C(s), H 2O(l )的标准生成焓变 分别为218.97kJ.mol –1, 0, –393.5 kJ.mol –1, 0, –285.83 kJ.mol –1
?r H Θ
m =∑?f H Θm (生成物) － ∑?f H Θm (（反应物）
C 8H 18（l ）+（25/2）O 2（g ）= 8CO 2 （g ） + 9H 2O （g ）
Θ?m
f H /（kJ ?mol –1）–218.97 0 – 393.5 – 241.82 △r H Θ
m (1)= 8 ( – 393.5) + 9 (285.83) – 0 – (–218.97) = –5105.41 kJ ·mol –
1
C 8H 18（l ）+（9/2）O 2（g ）= 16C （s ） + 9H 2O(g)
Θ?m
f H /（kJ ?mol –1） –218.97 0 0 – 285.83 △r H Θ
m (2)= 0 + 9 (– 285.83 ) –0 – (–218.97) = 2395.35 kJ.·mol –
1 △r H Θm (1) >> △r H Θm (2)，
结论：完全燃烧放热量大。
第二章 化学反应进行的方向和限度
教学内容
1. 焓变与变化方向；
2. 熵变与变化方向；
3. 吉布斯函数变与变化方向；
4. 化学反应的限度——化学平衡。
教学要求
理解标准熵、标准生成吉布斯函数变、标准平衡常数等有关概念；掌握反应的熵变与吉布斯函数变的求算方法；熟悉等温等压条件下化学反应进行方向的判断方法；掌握吉布斯方程及转化温度的计算方法；掌握标准平衡常数（Θ
K ）的表达和ΘK 与标准吉布斯函数变的关系及化学平衡的相关计算；了解影响化学平衡移动的有关因素。
知识点与考核点
1．熵（S ）
系统内微观质点混乱度的量度。Ωln k S =（k 是Boltzmann 常数，Ω是微观状态数（与混乱度密切相关）。熵是状态函数。
2． 热力学第三定律
在0K 时，任何纯物质、完整晶体的绝对熵为0，（固体在0K 时，任何物质的
热运动停止，只有一种微观状态，即Ω=1）。
3． 标准摩尔熵（θm S ）
一定温度下，1mol 纯物质在标准情况下的规定熵。
人为规定：处于标准条件下的水合H +
离子的标准熵为零，其它离子的标准 熵为其相对值。
4．影响熵的因素
① 相同物质S g ＞ S l ＞ S s ；
② 分子数越多、分子量越大、物质结构越复杂，熵越大；
③ 固体溶解于水，熵增加，而气体溶解于水，熵减小；
④ 温度越高，熵越大。
5．反应熵变的计算
对化学反应a A + f F ＝ g G + d D
=θ?m r S gS θ
m ，G + dS θ
m ，D – aS θ
m ，A – fS θ
m ，F ＝∑θ
νB
B ,m B S 。
注意：①计量系数；②物质的聚集状态。
6． 熵变与化学反应方向
等温等压条件下，熵变大于零（S ?＞ 0）有利于变化过程自发进行，但 不能单独作为判断化学反应方向的标准。
7． 焓变与化学反应方向
等温等压条件下，焓变小于零（H ?＞ 0）有利于变化过程自发进行，但 不能单独作为判断变化过程方向的标准。
8． 吉布斯函数
TS H G -= （G 为状态函数，为复合函数）。
9． 吉布斯函数变
S T H G ?-?=?(恒温、恒压下反应的推动力)（G ?不是状态函数．．．．．．
）。
10. 标准摩尔生成吉布斯函数(Δf G m Θ)
在一定温度，标准状态下，由最稳定单质生成1mol 纯物质时反应的标准吉布斯函数变。
11. 化学反应标准吉布斯函数变(Θ?m r G )的计算
对化学反应 a A + f F ＝ g G + d D
θ?m r G = g Δf G m θ，G + d Δf G m θ，D — a Δf G m θ，A — f Δf G m θ，F =Θ?∑B ,f B
B m G ν
注意：①计量系数，②物质的聚集状态。
12．ΔG 与ΔS 、ΔH 及T 的关系
13．等温、等压，判断变化过程自发进行方向的判据
ΔG ＜ 0 过程正向自发进行
ΔG = 0 处于平衡状态
ΔG ＞ 0 过程逆向自发进行
14．m r G ?与Θ?m r G 的区别
m r G ?是指参加反应物系中各物质处于任意状态下， 反应进度ξ=1时的吉布斯函数变。 由它判断（等温等压）实际条件下系统自发变化过程方向的判据，m r G ?< 0，过程能正向自发进行。
而Θ?m r G 指反应系统中各物质都处在标准态下(规定气体的分压为100kPa ，溶
液浓度为 1 mol ·L –
1，确切地讲是各物质的活度都等于1)，的吉布斯函数变，它只说明标准态下反应自发进行的趋势。对指定反应，在一定温度下，Θ?m r G 是个
确定的值。根据ΘΘ-=?K RT G m r ln ，可以由Θ?m
r G 计算标准平衡常数，可见Θ?m
r G 是决定反应限度的物理量。当Θ?m r G 很大或很小时，也可用来近似判断变化过程方向。一般认为，若Θ?m r G ＜－40kJ ·mol –
1，反应可自发进行；Θ?m r G ＞+40kJ ·mol –
1，反应不能自发进行（因为此时ΘK 已经非常小）。若反应40kJ ·mol –1＜Θ?m r G ＜+40kJ ·mol –
1，则要根据反应的具体条件,根据m r G ?=Θ?m
r G +J RT ln 来计算m r G ?值，再判断变化过程方向。 15．转化温度
一般认为反应的m r H ?和m r S ?与温度关系不大，这可以从化学热力学计算来进行说明。例如反应(g)CO (g)O 2
1CO(g)22→+
，若在298.15K 、标准态下进行则有 =?ΘK)15.298(m r H g)],(O 2
1g)(CO,[g),(CO 22ΘΘΘ?+?-?m f m f m f H H H = –393.51 – ( – 110.53+ 0 ) = – 282.98 kJ ·mol –
1， =?ΘK)15.398(m r H – 285.0 kJ ·mol –1
(此计算只是为了说明问题，不是大学化学课程要求的内容)
可以看出，当此反应由298.15K 升温100K 至398.15K 时，Θ?m
r H 仅增加了0.71%，所以温度变化不大时，可以认为Θ?m r H 基本不变。
同样，当升高温度时，系统中的反应物和生成物的标准摩尔熵(Θm S )以近似相
同的倍数增加，致使反应的标准摩尔熵变（Θ?m r S ）变化不大。
所以可以用K)298(Θm r S ?和K)298(Θm r H ?近似求得 )(T G m r Θ?，
）
（）（）（、K 298K 298m r m r m r S T H T G ?-?≈?； m r G ?= 0 系统处于平衡状
态（转化点）， 转化温度T = K)
298(K)298(ΘΘ??m r m r S H （应用此公式的前提是Θ?m r S 和Θ?m r H 与温度关系不大）
例： (1）碳酸钙在常温、常压下是否能自发分解；
（2）若改变温度可以改变其反应方向，求转化温度。
解：（1）查表 )s (CaCO 3 = )s (CaO + 2CO
Δf G m θ
/（kJ ·mol –1）－1128.84 －604.04 －394.36 Δf H m θ
/（kJ ·mol –1） －1206.92 －635.09 －393.51 S m θ
/（J ·mol –1） 92.9 39.75 213.64 注意单位 ①由计算可知Δr G m θ
＝－394.36 +（－604.04）—（－1128.84）= +130.44 kJ ·mol –1 Δr G m θ
＞ 0，非自发 （注意判据的适用条件是等温、等压）
Δr H m θ＝－393.51 + （－635.09）—（－1206.92）= +178.32 kJ ·mol –1 ， Δr S m θ
＝213.64 + 39.75 — 92.9 = +160.49J ·mol –1 ②用公式ΘΘΘm
r m r m r S T H G ?-?=? = 178.32×1000－298.15×160.49=130470 (J ·mol –)
（两种方法结果的微小误差是因为有效数字，或数据来源不同引起的）
（2）因为ΘΘΘ?-?≈?298
298S T H G T ，∴平衡时，S T H ?=? （0=?G ） 自发分解的临界温度1.111149
.160100032.178=-?-=T )K ( 即838℃以上过程可以自发进行。
在热力学中，物质的焓和吉布斯函数是“相对值”，而熵却是“绝对值”，
这是因为物质的“绝对焓”和“绝对吉布斯函数”值无法确定，必须人为地规定一个相对标准（就象以海平面为基准测定山高一样）。热力学关心的是某物理量在某过程中的变化量。虽然不知道其“绝对值”，但是用人为规定的相对标准也可以准确求出此“变化量”。例如求下述反应的焓变：
H 2（g ） + （1/2）O 2 （g ） = H 2O （l ）
若用“绝对焓”求反应的焓变，
g)],(O 2
1
g),(H [)O,(H 222ΘΘΘΘ?m m m m r H H l H H +-= （1） 若用标准生成焓来求，则
g)],(O 2
1g),(H [)O,(H 222ΘΘΘΘ?+?-?=?m f m f m f m r H H l H H （2） 再根据标准摩尔生成焓Θ
?m f H 的定义，
0g),(O 0g),(H 22=?=?ΘΘm f m f H H ；；带入方程（2） 得到，变化过程的)O,(H 2l H H m f m r ΘΘ?=?
吉布斯函数与焓相同，完全可以用“相对标准”可以求出某变化过程的“变化量”。而熵与焓、吉布斯函数不同，它是描述系统混乱度的状态函数，对纯净物质的完整晶体，在0K 时，物质的任何热运动都停止了，系统完全有序，因此热力学将绝对零度（0K ）时，任何纯净物质完整晶体的熵值定为零。这就是说，任何物质的熵值都有相同的起点，可以直接从0K 时熵值开始测定，这样就可以求得物质的绝对熵值（标准熵）。
16．浓度平衡常数
aA + fF ＝ gG + dD
（ 平衡时 -+=v v +k f a (F )(A )c = _k d
g D G )()(
K c ＝-+k k ＝f F a A d D g G c c c c ??，浓度平衡常数。（单位是(mol ·L –1)∑ＢＢν，
化学计量数的代数和∑ＢＢν
＝ｇ+ｄ–ａ–ｆ。因此，K c 的量纲与化学计量数有关 。
∑ＢＢν
≠0，则K c 就有量纲。
17．分压
某组分气体的分压等于单独占有相同温度下与混合物气体具有相同体积时 所具有的压力。计算公式为 p B =
总
n n B p 总 18．分压定律
p 总= p A + p B + p C + … 混合气体的总压等于各组分分压之和。
19．分压平衡常数 对气相反应 aA (g) + fF (g) ＝ gG (g) + dD (g)
Kp ＝f F
a A d D g G p p p p ?? 分压平衡常数。 （Kp 、Kc 称为实验平衡常数） 在书写平衡常数表达式时，表达式中，不出现固体或纯液体物质和稀溶液的溶剂的浓度项。
对平衡常数表达式中不包括固体或纯液体物质的浓度项一般有两种解释：
（1）认为在一定温度下，固态（或纯液态）物质的密度或蒸气压都是常数，因此可以并入平衡常数。例如298K 时 (a q )OH (aq)H )O(H 2-
++=l O)(H )(OH )(H 2c c c K -+Θ
?= =?=ΘO)(H 2c K K W )(OH )(H -+?c c =1.0×10–14；
（2）认为凝聚态（固体或纯液体）的活度（有效浓度）为1。
20．标准平衡常数
对气相反应 aA (g) + fF (g) ＝ gG (g) + dD (g)
K θ =f F a A d
D g G p p p p p p p p )
()()()(ΘΘΘΘ （其中各项分压为平衡分压） 可以看出标准平衡常数没有量纲
21．反应商
J = f F a A d
D g G p p p p p p p p )
()()()(θθθθ （其中各项分压为任意分压） 22．ΘK 、J 与变化过程方向
由等温方程Δr G m ＝Δr G m Θ+ RT ln J P
可得，平衡时 ０ = Δr G m Θ+ RT ln J p ；
Δr G m θ＝－RT ln K
θ 代入等温方程 得到 J RT K RT G P m r ln ln +-=?
J ＜ K Θ Δr G m ＜ 0 过程正向自发
J ＝ K Θ Δr G m ＝ 0 平衡
J ＞ K Θθ
Δr G m ＞ 0 过程逆向进行 平衡常数反映的是达到平衡时化学反应可以达到的极限或“限度”，化学反应的“限度”与“程度”是不同的，化学反应的“程度”用化学反应“进度”或某一反应物的转化率（α）来衡量。
23． 标准平衡常数与吉布斯函数变 RT G K m r ΘΘ
?-=ln 例1：求反应 2NO （g ）= N 2(g) + O 2(g) 的:K)298(ΘK 和K)1000(ΘK 。
解：根据化学用表，可以求得 Δr G m Θ（298.15K ）＝ －173.2 kJ ·mol –1 则ln K θ（298.15K ）＝87.6915
.298314.810002.173=?? 可得 K Θ（298.15K ）＝2.2×1030 由Δr G m Θ(1000K)≈ Δr H θ
m （298.15）－1000×Δr S θm （298.15）
Δr G m Θ＝－180.5 kJ ·mol –1 － 1000K ×（－0.0249 kJ ·mol –1·K –1）
＝－155.6 kJ ·mol –1
则 ln K Θ（1000K ）＝72.181000
314.810006.155=??--）（； K Θ（1000K ）＝1.3×108
21．温度对平衡的影响
)(ln 12121
2T T T T H m -?=ΘΘΘR K K r 上例题也可以用此公式求出K Θ（1000K ）。
思考题与习题解答
1．下列说法是否正确？如不正确，请说明原因。
（1） 因为V q =ΔH ，而ΔH 与变化途径无关,，H 是状态函数，所以V q 也是 状态函数。
答：错, H 是状态函数，但是焓变．
（ΔH ）不是状态函数。V q =ΔH 只是数值关系。 （2）单质的标准生成焓(Θ?m f H )和标准生成吉布斯函数变(Θm f G ?)都为零，
因此其标准熵（Θ?m S )）也为零。
答：错，因 H 和 G 的绝对值还无法得到，因此采用相对值，根据定义，最 稳定单质的Θm f H ?和Θ
?m f G 都为零，而S 有绝对值，除完美晶体在0K 时的熵等 于0外，其它条件下的熵（包括标准熵）皆不为零。但离子的熵也是相对值，
是以氢离子为相对标准（H +的Θm S = 0）。 （3）对于纯固、液、气态物质而言，100kPa 、298K 是其标准态。
答：对。虽然热力学标准态不指定．．．
温度，但是任何温度都有其对应的标准态。 （4）H 、S 、G 都与温度有关，但ΔH ，ΔS ，ΔG 都与温度关系不大。
答：错，一般认为反应的ΔH ，ΔS 与温度关系不大，但ΔG =ΔH – T ．
ΔS ，
所
以ΔG 与温度关系较大。
（5）等温等压条件下，用Θm r G ?就可以判断任何一个化学反应的方向。
答：错，等温等压条件下用m r G ?（>0 或<0）判断反应方向，而不是用Θm r G ? 。
（6）化学反应进度可以度量化学反应进行的程度，所谓1mol 反应是指各物质按化学反应方程式的计量关系进行的完全反应。
答：对
（7）ΘK 与K C 、K P 在数值上是相等的，但量纲不一定相同，
答：(有关数值) K C 与ΘK 的数值相等；当
∑=B B 0ν 时，P K 与ΘK 的数值也 相等。（有关量纲）ΘK 没有量纲； 当
∑=B B 0ν时，K C 与K P 也都没有量纲； 但是∑≠B B 0ν
时，K C 与K P 有量纲；
例如合成氨反应(g)NH 2(g)H 3(g)N 322=+
设平衡时 p (NH 3) =247 kPa ； p (N 2) =1kPa ； p (H 2) =10kPa 。
Kp ＝323H N 2NH )()(223
Pa Pa Pa P P P ??? = 4322Pa 100001000Pa 247000）
（）（? = 6.1×10－5 (kPa)－ 2 假如单位用atm ，Kp = 6.1×105atm 2；或用mmHg ，Kp =1.06mmHg 2。 K θ =3H N 2
NH ))(()(223ΘΘΘp p p p p p =532101.6100000/10000100000/1000100000/247000?=?）
（）（）（ 可以看出∑≠B B 0ν
时，Kp 有量纲，且数值与K Θ 不等。
（8）Θ
m r G ?> 0，反应不能自发进行，但其平衡常数并不等于零。
答：Θm r G ?> 0，只能说明在标准态下，过程不能自发进行。在非标准态下，
而且|Θm r G ?|又不是很大时，不能用于判断反应方向。可逆反应平衡常数都
不应为零。
2．选择题（将正确答案的标号填入空格内）
(1)下列物理量属于状态函数的是。
①T ②p ③V ④W ⑤H ⑥ΔH ⑦S ⑧G
: 答：正确答案为① ② ③ ⑤ ⑦ ⑧。
(2)生产水煤气的反应为 C （s ）+ H 2O （g ）=== CO （g ）+ H 2（g ）
该反应的Θm r H ?= 131.3 kJ ·mol –
1，则该反应是 （∵系统ΔH >0，ΔS >0）。 ①低温下正向不自发，高温下正向自发；②低温下正向自发，高温下正向不自发；③任何温度下正向都自发；④任何温度下正向都不自发
答：正确答案为①。
3．不用查表，将下列物质按标准熵Θm S 值由大到小的顺序排列。
（1）Si （s ） （2）Br （l ） （3）Br （g ）
答： Θm S （3）>Θm S （2）>Θm S （1）
4．给出下列过程的Θm r G ?，Θm r H ?，Θm r S ?的正负号（或零）
（1）电解水生成H 2和O 2； （2）H 2O （g ）273K H 2O （l ）；
（3）H 2O （l ） 268K H 2O （s ）
答：各变化量的符号如下表所示
5．SiC 是耐高温材料，问以硅石（SiO 2）为原料，在标准状态和298K 时能否
制得SiC 。
解 SiO 2 + C = SiC + O 2
Θ?m
f G kJ ·mol –1 –856.67 0 –62.76 0 -1mol J k 91.793)67.856(76.62?=---=Θ?m r G ＞ 0。
结论：不能在此条件下制备SiC 。
6．由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法
（1）MnO 2（s ）+ 2H 2（g ）= Mn （s ）+ 2H 2O （g ）
Θm
r H ?=37.22 kJ ·mol –1 Θm r S ?=94.96J ·mol –1·K –1 （2）MnO 2（s ）+2 C （s ）= Mn （s ）+ 2CO （g ）
Θm r H ?=299.8 kJ ·mol –1； Θm r S ?=363.3J ·mol –1·K –
1 试通过计算确定上述两个反应在298K 、标态下的反应方向？如果考虑工作温度越低越好，则采用那种方法较好？
解：（1）MnO 2(s) + 2H 2 (g) = Mn(s) + 2H 2O(g)
△r G Θm =△r H Θm －T △r S Θm =37.22kJ ·mol –1－298×94.96×10 –3=8.922 (kJ ·mol –1)
(2) MnO 2(s) + 2C(s) = Mn(s) + 2CO(g)
△r G Θm =△r H Θm －T △r H Θm = 299.8 ― 298 × 363.3 × 10 –3 = 191.5 kJ ·mol –1
上述两个反应的Θ?m r G 均大于0，所以298K ，100 kPa 下反应都不能自发正
向进行。
95.39110
96.9422.3731=?=??≈-ΘΘm r m r S H T 转（K ） 2.82510
3.3638.299T 32=?≈-转（K ） 答：若考虑工作温度越低越好，易采用方程（1）的方法。
7．汞的冶炼可采用朱砂（HgS ）在空气中灼烧
2HgS （s ）+ 3O 2（g ）= 2HgO （s ）+ 2SO 2（g ）
有机化学总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：COOH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 (3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型，在相反侧，为E 构型。 CH 3C H C 2H 5 CH 3 C C H 2H 5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH 3 C C H CH 3H CH 3C H H CH 3顺－2－丁烯 反－2－丁烯3 3 3顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基
第一章 化学反应原理 1．今有一密闭系统，当过程的始终态确定以后，下列各项是否有确定值？ Q , W , Q -W , Q +W , ΔH , ΔG 答： Q +W , ΔH , ΔG 有确定值，Q , W , Q -W 无确定值。 2．下列各符号分别表示什么意义？ H ，ΔH ，ΔH θ，Δf θ298H (B ),θ298S (B ), Δf θ298G (B ) 答：H ：焓；ΔH ：焓变；ΔH θ ：标准焓变；Δf θ298H (B )：298K 时B 物质的标准生成焓；θ298S (B )：298K 时 B 物质的标准熵； Δf θ298G (B )：298K 时B 物质的标准生成吉布斯函数。 3.下列反应的Q p 和Q V 有区别吗？ （1）2H 2(g)+O 2(g)=2H 2O(g) （2）NH 4HS(s)＝NH 3(g)+H 2S(g) （3）C(s)+O 2(g)=CO 2(g) （4）CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) 答：（1）、（2）有区别。 4.已知下列热化学方程式： （1）Fe 2O 3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO 2(g)；Δθ298H =-27.6kJ/mol ； （2）3Fe 2O 3(s)+CO(g)=2Fe 3O 4(s)+CO 2(g)；Δθ298H =-58.6kJ/mol ； （3）Fe 3O 4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO 2(g)；Δθ298H =38.1kJ/mol ； 不用查表，计算下列反应的Δθ298H ： （4）FeO(s)+CO=Fe(s)+CO 2(g) 5.查表计算下列反应的Δθ298H ： （1）Fe 3O 4(s)+4H 2(g)=3Fe(s)+4H 2O(g) （2）4NH 3(g)+5O 2(g)=4NO(g)+6H 2O(l) （3）CO(g)+H 2O(g)=CO 2(g)+H 2(g) （4）S(s)+O 2(g)=SO 2(g) 6.查表计算下列反应的Δθ298H ： （1）Fe(s)+Cu 2+(aq)=Fe 2+(aq)+Cu(s)
第1章 化学热力学 参考答案： （一）选择题 １.Ａ 2.A 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C 8.C 9. A 10. C 11. A 12.C （二）填空题 1．40； 2．等温、等容、不做非体积功，等温、等压，不做非体积功； 3．＞，＜，＝，＞ 4．增大、不变 5．不变 6．3.990 kJ·mol － 1 （三）判断题 1. × 2. × 3. × 4. × 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. × （四）计算题 1．解：(g) O N (l)H 2N 4242+O(l)4H (g)3N 22+ (l)H N 42摩尔燃烧热为 2．解： ) mol ·(kJ 28.254166.963.502)84.285(401f B r --=-?--?+=?=?∑H H ν)mol ·(kJ 14.6272 11r -Θ-=?=H Q p K 1077.3109.9824.3733 3 m r r ?=?--= ??= -S T 转) mol ·(kJ 78.34357 .86)15.137(36.3941 f B r --=---=?=?∑ G ν)K ·mol ·(J 9.9865.21056.1975.1912 1 6.21311B r ---=--?+==?∑ νNO(g )CO(g )+(g) N 2 1(g)CO 22+) mol ·(kJ 24.37325 .90)52.110(5.3931f B r --=----=?=?∑ H ν
此反应的 是较大的负值，且)(,)(-?-?S H 型反应，从热力学上看，在 T 转的温度以内反应都可自发进行。 3．解：外压kPa 50e =p ，11p nRT V = ，2 2p nRT V =，2e p p = 系统所做功： 定温变化，0=?U 0=+=?W Q U ，所以Q =1 247.1（J ） 定温过程pV =常数 ?(pV )=0 所以 0)(=?+?=?pV U H 4．解：查表知 CaO(s) + SO 3(g) = CaSO 4(s) 求得 同理求得 因为 所以根据经验推断可知，反应可以自发进行。 但由于该反应 ，故存在一个能使反应自发进行的最高温度，该 温度为 一般的炉温是1 200℃左右，所以热学上，用CaO 来吸收SO 3以减少天气污染的可能性是存在的。这种方法在实际中已有应用。 5．解：（1） ) mol ·kJ (4.116108.21515.29874.18013 r r r --=??-=???T )K 298(r ?) (J 1.247150 100100 50300314.8150RT 2112e 21 e e e e -=?-? ???=? ??? ??-=? ??? ??--=?-=?-=p p p p n p p nRT p nRT p V p V p W 7 .10676 .25675 .39) k ·mol ·(J 79.321106.37103.604)mol ·(kJ 11.434172.39509.634)mol ·(kJ 111f 1f -------?---?S G H 11r 1r K ·m ol · J 81.189,m ol ·kJ 7.346----=?-?S 11r mol ·kJ 42mol ·kJ 7.346---<<-?℃8571 K 0.130281 .189103.4043 ==-?-==H T )mol · kJ (74.180) 37.90(21f B r -=-?-=?=?∑ ν0,0r r ?? ＜ ) K ·mol ·J (8.2150 .7220.2044.77211B r --=?-+?==?∑ ν1 3f 3f 4f r mol ·kJ 3.404)09.634()72.395(11.4341)CaO )SO )CaSO --=-----=?-?-?=?H H H H
《大学化学（上册）》作业题 专业___________班别____________ 学号___________姓名____________ 基础化学部无机及分析教研室编 2008秋
绪论 4.正确地修约下列数据：（1）37.800至3位；（2）72.75至3位；（3）90.045至4位；（4）12 5.550至4位； 5.以正确的有效位数给出下列算式的结果： （1）50.00×27.80×0.1167； （2）（2.776×0.0050）-6.7×10-3+（0.036×0.0271） (3) (4) 0.001120 5.10 21.14 3.10? ? 238 . 14 839 . 15 5.67 4.3) - 9.85 ( 24.16 - ? ?
第10章实验误差和数据处理 2. 重复分析一银合金试样,测得银的质量分数分别为95.67%，95.61%，95.71%和95.60%。试计算：(1)均差；（2）标准差；（3）变异系数。 3. 现对一种煤的含水量做了4次测定，测得水的质量分数为18.3％，18.9％，17.7％和18.6％，试求在置信水平95％时的置信区间。 5. 为检验一种新的分析方法的有效性，现采用一种钙的质量分数ω（Ca）=21.20％（真实值μ）的标样以新方法进行分析，若x＝ (Ca)＝21.24％，s=0.12%，n=10。试问x与μ的置信水平90％和95％时，是否存在显著差异？ 8 现有两个含铀试样的测定结果如下： 试样1 10.32％，10.39％，10.19％，10.21％ 试样2 10.45％，10.41％，10.51％，10.36％，10.34％，10.39％ 试问在置信水平95％时，两试样有无显著性差异？
大学基础化学课后习题 解答 HUA system office room 【HUA16H-TTMS2A-HUAS8Q8-HUAH1688】
大学基础化学课后习题解答 第一章 溶液和胶体溶液 第二章 化学热力学基础 2-1 什么是状态函数它有什么重要特点 2-2 什么叫热力学能、焓、熵和自由能？符号H 、S 、G 、H 、S 、G 、θf m H ?、θ c m H ?、θf m G ?、θr m H ?、θm S 、θr m S ?、θr m G ?各代表什么意义 2-3 什么是自由能判据其应用条件是什么 2-4 判断下列说法是否正确，并说明理由。 （1）指定单质的θf m G ?、θf m H ?、θm S 皆为零。 （2）298.15K 时，反应 O 2(g) +S(g) = SO 2(g) 的θr m G ?、θr m H ?、θr m S ?分别等于SO 2(g)的 θf m G ?、θf m H ?、θm S 。 （3）θr m G ?＜0的反应必能自发进行。
2-5 298.15K 和标准状态下，HgO 在开口容器中加热分解，若吸热22.7kJ 可形成Hg （l ）50.10g ，求该反应的θ r m H ?。若在密闭的容器中反应，生成同样量的Hg （l ）需吸热 多少？ 解：HgO= Hg(l)+1/2O 2(g) θr m H ?=22.7×200.6/50.1=90.89 kJ·mol -1 Qv=Qp-nRT=89.65 kJ·mol -1 2-6 随温度升高，反应（1）：2M(s)+O 2(g) =2MO(s)和反应（2）：2C(s) +O 2(g) =2CO(g)的摩尔吉布斯自由能升高的为 (1) ，降低的为 (2) ，因此，金属氧化物MO 被硫还原反应2MO(s)+ C(s) ＝M(s)+ CO(g)在高温条件下 正 向自发。 2-7 热力学第一定律说明热力学能变化与热和功的关系。此关系只适用于： A.理想气体； B.封闭系统； C.孤立系统； D.敞开系统 2-8 纯液体在其正常沸点时气化，该过程中增大的量是： A.蒸气压； B.汽化热； C.熵； D.吉布斯自由能 2-9 在298K 时，反应N 2(g)+3H 2(g) = 2NH 3(g)，θr m H ?＜0则标准状态下该反应 A.任何温度下均自发进行； B.任何温度下均不能自发进行； C.高温自发； D.低温自发
第一章绪论 2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。 4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2 第二章有机化合物的结构本质及构性关系 1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp2 第四章开链烃 1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯or Z-3-甲基-3-己烯(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 7. 11.
14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH 2=CHC + HCH 3 ＞(CH 3 )3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC + H 2 16. (1) (2) (3) 17. 21 A B . 10．（1）CH 3-CH=CH 2?????→?+ H /KMnO 4 CH 3COOH （2）CH 3-C ≡ CH+HBr （2mol ） CH 3CBr 2CH 3 （3）CH 3-C ≡3-C=CH 2??→?2 Br CH 3CBr 2CH 2Br Br 第四章 环 烃 2. 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √溴褪色 × Ag(NH 3)2+ √灰白色↓ × × 1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4 √ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+ × √ 灰白色↓
第一章 绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 离子键化合物 共价键化合物 熔沸点 高 低 溶解度 溶于强极性溶剂 溶于弱或非极性溶剂 硬度 高 低 1.2 NaCl 与 KBr 各 1mol 溶于水中所得的溶液与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液是 否相同？如将 CH 及 CCl 4 各 1mol 混在一起，与 CHCl 及 CHCl 各 1mol 的混合物是否 4 3 3 相同？为什么？ 答案： NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。 因为两者溶 液中均为 Na + , K + , Br － , Cl － 离子各 1mol 。 由于 CH 与 CCl 及 CHCl 3 与 CHCl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的 4 4 3 混合物。 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当 四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（ CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键 的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H +1 1 y y y C 1s 2s 2p 2p 2p x x x y z z z 2p x 2p y 2p z H x z 2s CH 4 中 C 中有 4个电子与氢成键 为 SP 3 杂化轨道 ,正四面体结构 H CH 4 SP 3杂 化 C H H H 写出下列化合物的 Lewis 电子式。 a. C 2H 2 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3 PO 4 h. C 2 H 6 i. C 2 H j. H SO 2 2 4 答案： a. H C C H 或 H C C H b. H c. d. H C Cl H N H H S H H H H H H H e. O f. O g. O O H H H O N H C H HOPOH 或 HOPOH h. H C C H O O O H H H H
大学化学课后习题答案..
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热 效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、 标准态、标准生成焓、反应进度等概 念；熟悉热力学第一定律；掌握化学 反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和 离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 2
系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交 ．．物质交换，只有 换）； 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） 系统与环境之间具有边界，这一边界 可以是实际的相界面，也可以是人为的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有 时油是连续相。 3
4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过 这些宏观性质描述的，这些宏观性质 又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往 往相互制约（例如理想气体状态 方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关， 与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末 态相同，而途径不同时，状态函 数的 4
大学化学习题 第一章 1.现有一定浓度的蔗糖溶液，在－0.25℃时结冰。已知在298K时纯水的蒸汽压为3.130kPa，水的K f＝1.86 K·kg·mol-1,则该蔗糖溶液在上述温度下的渗透压（kP a）为（C ）（A）600 （B）180 （C）332 （D）-332 △T f = K f×b B b B= △T f / K f ＝0.1344 ∏V=nRT ∏=cRT =0.1344×8.314×298 =333 kPa， （因浓度小可以近似认为b B=c） 2. 现有一瓶硫酸溶液，其质量分数为98％，则其物质的量分数应为（C ）（A）0.5 （B）0.98 （C）0.90 （D）0.80 (980/98)/[20/18+ 980/98]=0.9 3. 现有1mol理想气体，若它的密度为d，分子摩尔质量为M，在T（K）温度下体积为V （L），则下述关系正确的是（D ）（A）p V=( M/d) RT （B）pV d= RT （C）p V=( d/n) RT （D）p M/d=RT 4. 理想溶液是指-------------------------------------------------------------------------------------( D ) (A) 溶质对溶剂分子间作用力没有明显影响 (B) 溶解过程中几乎没有热效应 (C) 溶解前后溶质和溶剂的体积没有变化 (D) 以上三个性质 5. 有一种称“墨海”的带盖砚台，其结构如图所示，当在砚台中加入墨汁，在外圈加入清水，并盖严，经足够长的时间，砚中发生了什么变化？请写出 现象并解释原因。 答案：经足够长的时间，砚中墨汁变谈，因外圈的清水蒸气压 大，而砚台中加入墨汁蒸气压小，外圈的清水水分子蒸发而在 墨汁中凝聚。 6. 当26.9 g 未知难挥发非电解质溶于500 g 硝基苯中, 溶液的凝固点降低了2.30 K 。已知硝基苯的K f= 7.00 K·kg·mol-1, 则该未知溶质的相对分子质量为__164 ___ 。 △T f = K f×b B= K f×m/MM A M== K f×m/△T f M A =7.00×26.9/2.30×0.500=164 7.60℃时, 180 g水中溶有180 g葡萄糖, 已知60℃时水的蒸气压为19.9 kPa, C6H12O6的相 对分子质量为180, 则此水溶液的蒸气压应为---- ------------------------------------- --------------( D ) (A) 1.81 kPa (B) 9.95 kPa (C) 15.9 kPa (D) 18.1 kPa
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念；2. 热力学第一定律；3. 化学反应的热效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交换）； ．．物质交换，只有 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） . 学习帮
系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为 的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。 4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过这些宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的 . 学习帮
第一章 化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有物质交换，只有能量交换）； 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换）系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为 的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。 4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过这些
宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的 变量是相同的。 7*．容量性质 这种性质的数值与系统中的物质的量成正比，具有加合性，例如m（质量）V、U、G等。 8*．强度性质 这种性质的数值与系统中的物质的量无关，不具有加合性，例如T、 （密度）、p（压强）等。 9．功（W） 温差以外的强度性质引起的能量交换形式[Ｗ＝Ｗ体+Ｗ有]。 环境对系统做功，其符号为（+）；反之为（–）。功不是状态函数，是过程量。因为功总是与系统变化的途径有关。例如盐酸与锌单质在烧杯中发生氧化还原反应时会有热效应，但是系统并不做功（W有= 0）。但是，若将其组成原电池，系统就可以对环境做电功（W有＜0）。又例如一个带活塞的汽缸膨胀，分别经过①向真空中膨胀；②向大气中等外压膨胀。设活塞的两个过程的始、末状态相同，则W体1=0；而W体2 = p环境（V2–V1）≠0。 10．热（Q） 系统与环境之间因温差引起的能量交换形式。系统吸收热量，热的符号为（+），系统放热为（–）。热是与变化途径有关的物理量，任何一个系统只能说它在某过程中吸收或放出多少热量，不能说它本身含有多少热量，所以热不是状态函数。
大学化学作业大全(共90题) 1.(单选题)对于某特定的酸碱体系而言，分布系数δ值（）。(本题5.0分) A、只取决于该体系的[H+]或pH值 B、只取决于该体系的总浓度с C、既要考虑体系的[H+]，又要考虑该体系的c D、只取决于该体系的离解常数 学生答案：A 标准答案：A 解析： 得分：5 2.(单选题)为使反应A2++B4+=A3++B3+完全度达到99.9%，两电对的条件电位之差至少大于（）。(本题5.0分) A、0．1V B、0．12V C、0．35V D、0．18V 学生答案：C 标准答案：C 解析： 得分：5 3.(单选题)CaF2在pH=3．0时，比在pH=4．0时的溶解度大。其原因是（）。(本题5.0分) A、盐效应 B、配位效应
C、酸效应 D、同离子效应 学生答案：C 标准答案：C 解析： 得分：5 4.(单选题)高压氢气瓶的瓶外表颜色为（）。(本题 5.0分) A、天蓝 B、黑色 C、白色 D、深绿 学生答案：B 标准答案：D 解析： 得分：0 5.(单选题)分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲，以下不正确的是（）。(本题5.0分) A、多次平行测量数据符合正态分布 B、数值随机可变 C、大误差出现的概率小，小误差出现的概率大 D、数值相等的正、负误差出现的概率均等 学生答案：B 标准答案：A 解析： 得分：0
6.(单选题)测定水中钙硬度时，消除Mg2+的干扰可用（）。(本题5.0分) A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化还原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法 学生答案：B 标准答案：D 解析： 得分：0 7.(单选题)标定NaOH溶液的常用的基准物质除了邻苯二甲酸氢钾，还有（）。(本题5.0分) A、基准Na2CO3 B、草酸 C、硼砂 D、盐酸 学生答案：C 标准答案：B 解析： 得分：0 8.(单选题)不利于减少碘量法中误差的操作是（）。(本题5.0分) A、温度勿高 B、充分振摇 C、避免光照 D、控制酸度 学生答案：C
如何正确使用食品防腐剂？ 问：使用食品防腐剂应注意哪些问题？怎样使用食品防腐剂才能达到最佳效？ 答：食品防腐方法很多，其中，由于添加食品防腐剂的方法投资少、见效快，不需要特殊仪器和设备，不改变食品的形态品质而被广泛采用。 添加食品防腐剂，首先必须严格按照《食品卫生法》规定的使用剂量和范围来使用，以对人体无毒无害为前提。为使食品防腐剂达到最佳使用效果，必须注意影响防腐效果的各种因素：（1）pH值与水的活度在水中，酸型防腐剂处于电离平衡状态，除H＋离子外，主要靠未电离的酸发挥防腐作用，这类防腐剂在pH值低时使用效果好。 水的活度高则有利于细菌和霉菌的生长。细菌生存的水的活度在..9以上，霉菌在0.7以上。降低水的活度有利于防腐效果的发挥。在水中加入电解质，或加入其他可溶性物质，当达到一定的浓度时，可降低水的活度，起到增效作用。 （2）溶解与分散对水果、薯类、冷藏食品，腐败一般从表面开始，只需将防腐剂均匀地分散于食品表面；而对于饮料就需将防腐剂配成溶液后均匀地分散在饮料中。 （3）防腐剂的配合使用没有 一种防腐剂能够抑制一切腐败性微生物，所以应将不同作用范围的防腐剂配合使用。防腐剂配合使用，可以有增效或协同效应；增加或相加效应；对抗或拮抗效应。一般采用同类型防腐剂配合使用，如，酸性防腐剂与其盐，同种酸的几种酯配合使用等。 （4）防腐剂的使用时间同种防腐剂因加入场合和时间不同，效果可能不同。首先要保证食品本身处于良好的卫生条件下，并将防腐剂的加入时间放在细菌的诱导期。如果细菌的增殖进入了对数期，防腐剂就丧失了原有作用。 防腐剂应尽早加入，加入得早，效果好，用量也少。食品染菌情况越严重，则防腐剂效果越差，如果食品已经变质，任何防腐剂也不可逆转。 （5）食品的原料和成分的影响防腐剂的作用受食品的原料和成分的影响，如食品中的香味剂、调味剂、乳化剂等具有抗菌作用，食盐、糖类、乙醇可以降低水的活度，有助于防腐，食盐还可干扰微生物中酶的活性，但会改变防腐剂的分配系数，使其分布不均。 食品中的某些成分与防腐剂起化学反应，会使防腐剂部分或全部失效或产生副作用。防腐剂还易被食品中的微生物分解。 西气东输的战略意义 西气东输工程是盘活集团公司存量资产的有利时机 天然气资源具备，有良好的开发效益 西气东输工程对于加快新疆地区经济发展，保持新疆地区政治和社会稳定具有重大的战略意义 利用天然气可以大幅度减少建设投资 作为清洁能源，利用天然气可节约大量污染治理费 如何发扬两弹一星精神 两弹一星”精神是爱国主义、集体主义、社会主义精神和科学精神活生生的体现.今天，面对世界科技革命的深刻变化和迅猛发展，新一代的航天科技工作者，继承并发扬老一代科
普通化学第五版 第一章 习题答案 1. 答案（1-）（2-）（3+）（4-） 2. 答案（1c ）（2d ）（3a ）（4d ）（5abd ）（6ad ）（7d ）（8d ） 3. 答案（1）燃烧前后系统的温度（2）水的质量和比热（3）弹式量热计热容 4..答案：根据已知条件列式 K C g K g J g mol g mol J b )35.29659.298](120918.4[5.0122100032261 11 1-+???-=????----- C b =849J.mol -1 5.答案：获得的肌肉活动的能量=kJ mol kJ mol g g 8.17%3028201808.311 =????-- 6. 答案：设计一个循环 3× )(2)(32s Fe s O Fe →×3 →)(243s O Fe )(3s FeO ×2 （-58.6）+2(38.1)+6p q =3(-27.6) 17.166 ) 1.38(2)6.58()6.27(3-?-=----= mol kJ q p 7.答案：由已知可知 ΔH=39.2 kJ.mol -1 ΔH=ΔU+Δ（PV ）=ΔU+P ΔV w ‘=-P ΔV= -1×R ×T = -8.314×351J = -2.9kJ ΔU=ΔH-P ΔV=39.2-2.9=36.3kJ 8.下列以应（或过程）的q p 与q v 有区别吗？ 简单说明。 （1）2.00mol NH 4HS 的分解 NH 4HS(s) NH 3(g)＋H 2S(g) （2）生成1.00mol 的HCl H 2(g)＋Cl 2(g) 2HCl(g) （3）5.00 mol CO 2(s)（干冰）的升华 CO 2 (s) CO 2 (g) （4）沉淀出 AgNO 3(aq)＋NaCl(aq) AgCl(s)＋NaNO 3(aq) 9.答案：ΔU-ΔH= -Δ（PV ）=-Δn g RT (Δn g 为反应发生变化时气体物质的量的变化) (1)ΔU-ΔH=-2×(2-0)×8.314×298.15/1000= - 9.9kJ (2)ΔU-ΔH=-2×(2-2)×R ×T= 0 (3)ΔU-ΔH=-5×(1-0)×8.314×(273.15-78)/1000= -8.11kJ (4)ΔU-ΔH=-2×(0-0)×R ×T= 0 10.（1）4NH 3(g)+3O 2(g) = 2N 2(g) +6H 2O(l) 答案 -1530.5kJ.mol -1 （2）C 2H 2(g) + H 2(g) = C 2H 4(g) 答案 -174.47kJ.mol -1 （3）NH 3(g) +稀盐酸 答案 -86.32kJ.mol -1 写出离子反应式。产物是NH 4+(aq) （4）Fe(s) + CuSO 4(aq) 答案 -153.87kJ.mol -1 25℃ 25℃ －78℃ 25℃
大学化学》习题 一、单选题 1、 在定温定压条件下，某反应的 △ G>0 , 这表明该反应 （B ） A. 正向自发进行 B .逆向自发进行 C ?视具体情况而定 D.不能确定 2、往1 dm 3, O.IOmol dm 3HAc 溶液中加入一些 NaAc 晶体，并使之溶解，会发生的情况是 （C ） 3、 下列分子中键角最大的是： （ C ） A ．H 2O B ．BF 3 C ．HgCl 2 D ．NH 3 4、 已知 A+B=M+N ; △ H ￥=35 KJ?mol -1 2M+2N=2D ; △ H $=-80 KJ?mol -1 则A+B=D 的厶H $是 （B ） A ．-10 KJ?mol -1 B ．-5 KJ?mol -1 C ．-45 KJ?mol 5、 在标准条件下，下列反应均向正方向进行： Cr 2O 72- +6Fe 2+ +14H + = 2Cr 3+ +6Fe 3+ +7H 2O 2Fe 3+ +Sn 2+ = 2Fe 2+ +Sn 4+ 他 们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是 （ D ） A. Sn 2^ Fe 3+ B. 62O 72-和 Fe 3+ C. Cr 3+和 Sn 4+ D. 62O 72-和 Sn 2+ 6、 对可逆反应，加入催化剂的目的是 （ C ） A .改变反应进行的方向 B ?加快正反应速度而减慢逆反应速度 C ?缩短达到平衡的时间 A. HAc 的 Ka 值增大 C.溶液的PH 值增大 B. HAc 的 Ka 值减小 D. 溶液的 PH 值减小 D ．-25 KJ?mol
C.溶液是有渗透压 D. 溶液的蒸气压下降 13、 在稀醋酸溶液中 ,加入等物质量的固态 NaAc ，在混合溶液中不变的量是 （ C ） A. pH B.电离度 C.电离常数 D.OH -离子的浓度 14、 稀溶液依数性中心的核心性质是 （ D ） A. 溶液的沸点升高 B.溶液的凝固点下降 D .使平衡向右移动 7、盖斯定律适用条件是 A.定温或定压 C. 定温或定容 8、自然界中，硬度最大的金属是 A . Cr B . Au （B ） B. 定压或定容 D. 不确定 （ A ） C .金刚石 D . SiO 2 9、导电性能最好的金属是 A. Ag B. Cu C. Al D. Au 10、下列溶液凝固点高低顺序排列正确的是： （ C ） a) 1.00mol dm -3NaCI; b) I.OOmol dm -3H 2SO 4； c) 0.10mol dm -3C 6H 12O 6; d) 0.10mol dm -3CH 3COOH 溶液 A . a>b>c>d B . b>a>c>d 11 、下列分子中键角最小的是： A. H 2O B . BF 3 C . 12、下列各物质中，含有氢键的是 C . c>d>a>b D . a>b>d>c （A ） HgCl 2 D . NH 3 （ A ） A.HF B.NaCl C.CH 4 https://www.doczj.com/doc/469027961.html,l 4
第四章电化学与金属腐蚀 1.是非题(对的在括号内填“+”，错的填“-”号) (1)取两根铜棒，将一根插入盛有0.1mol·dm-3CuSO4溶液的烧杯中，另一根插入盛有1mol·dm-3CuSO4溶液的烧杯中，并用盐桥将两只烧杯中的溶液连结起来，可以组成一个浓差原电池。( ) (2)金属铁可以置换Cu2+，因此三氯化铁不能与金属铜反应。( ) (3)电动势E(或电极电势φ)的数值与反应式(或半反应式)的写法无关，而标准平衡常数Kθ的数据，随反应式的写法(即化学计量数不同)而变。( ) (4)钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀，只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。( ) (5)有下列原电池 (-)Cd|CdSO4(1.0mol·dm-3)||CuSO4(1.0mol·dm-3)|Cu(+) 若往CdSO4溶液中加入少量Na2S 溶液，或往CuSO4溶液中加入少量CuSO4·5H2O晶体，都会使原电池的电动势变小。( ) 解：（1）+；（2）–；（3）+；（4）+；（5）–。 2.选择题(将所有正确答案的标号填入空格内) (1)在标准条件下，下列反应均向正方向进行： Cr2O72 - +6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 它们中间最强的氧化剂和最强的还原剂是______。 (a)Sn2+和Fe3+(b)Cr2O72 -和Sn2+
(c)Cr3+和Sn4+(d)Cr2O72 -和Fe3+ (2)有一个原电池由两个氢电极组成，其中有一个是标准氢电极，为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液[设p(H2)=100kPa]应为 (a)0.1mol·dm-3HCl (b)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol·L-1NaAc (c)0.1mol·dm-3Hac (d)0.1mol·dm-3H3PO4 (3)在下列电池反应中 Ni(s)+Cu2+(aq)→Ni2+(1.0mol·dm-3)+Cu(s) 当该原电池的电动势为零时，Cu2+浓度为 (a)5.05×10-27mol·dm-3(b)5.71×10-21mol·dm-3 (c)7.10×10-14mol·dm-3(d)7.56×10-11mol·dm-3 (4)电镀工艺是将欲镀零件作为电解池的（）；阳极氧化是将需处理的部件作为电解池的（）。 (a)阴极(b)阳极(c)任意一个极 解：（1）b；（2）b；（3）b；（4）a，b。 3.填空题 (1)有一种含Cl-、Br-和I-的溶液，要使I-被氧化而Cl-、Br-不被氧化，则在常用的氧化剂 (a)KMnO4酸性溶液，(b)K2Cr2O7酸性溶液，(c)氯水和(d)Fe2(SO4)3溶液中应选（）为最适宜。 (2)有下列原电池 (-)pt|Fe2+(1mol· d m-3) Fe3+(0.01mol· dm-3)||Fe2+(1mol · dm-3) ，
大学化学课后习题答案(吉林大学版)第1_2_3_章 第1章化学反应基本规律 1.2 习题及详解 一．判断题 1. 状态函数都具有加和性。（×） 2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变。（√） 3. 由于CaCO3固体的分解反应是吸热的，故CaCO3的标准摩尔生成焓是负值。（×） 4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。 (×) 5. 因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的ΔS大大增 加。 （×）6. ΔH, ΔS受温度影响很小，所以ΔG受温度的影响不大。（×） 7. 凡ΔGθ大于零的过程都不能自发进行。（×） 8. 273K，101.325KPa下，水凝结为冰，其过程的ΔS<0, ΔG=0。 (√) 9.反应Fe3O4(s)+4H2(g) → 3Fe(s)+4 H2O(g)的平衡常数表达式为 2 2 4 4 (/) (/) H O T H p p K p p θ θ θ = 。 （√） 10．反应2NO+O2→2NO2的速率方程式是: ) ( ) ( 2 2O c NO kc v? = ，该反应一定是基元反应。 （×） 二．选择题 1. 某气体系统经途径1和2膨胀到相同的终态，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程（ B ） A.因变化过程的温度未知，依吉布斯公式无法判断ΔG是否相等 B.ΔH相等 C.系统与环境间的热交换不相等 D.以上选项均正确 2. 已知 CuCl2(s)+Cu(s)→2CuCl(s) Δr H mΘ(1) =170KJ?mol-1 Cu(s)+Cl2(g) → CuCl2(s) Δr H mΘ(2) =-206KJ?mol-1 则Δf H mΘ（CuCl,s）应为（ D ）KJ.mol-1 A.36 B. -36 C.18 D.-18 3. 下列方程式中,能正确表示AgBr(s)的Δf H mΘ的是( B ) A.Ag(s)+1/2Br2(g)→ AgBr(s) B.Ag(s)+1/2Br2(l)→AgBr(s) C.2Ag(s)+Br2(l)→ 2AgBr(s) D.Ag+(aq)+Br-(aq)→ AgBr(s) 4. 298K下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（ C ） A.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0 B.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ≠0，S mΘ≠0 C.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ≠0
第1章化学反应基本规律 习题及详解 一．判断题 1. 状态函数都具有加和性。（×） 2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变。（√） 3. 由于CaCO3固体的分解反应是吸热的，故CaCO3的标准摩尔生成焓是负值。（×） 4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。 (×) 5. 因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的ΔS大大增 加。 （×） 6. ΔH, ΔS受温度影响很小，所以ΔG受温度的影响不大。（×） 7. 凡ΔGθ大于零的过程都不能自发进行。（×） 8. 273K，下，水凝结为冰，其过程的ΔS<0, ΔG=0。 (√) 9.反应Fe3O4(s)+4H2(g) → 3Fe(s)+4 H2O(g)的平衡常数表达式为 2 2 4 4 (/) (/) H O T H p p K p p θ θ θ = 。 （√） 10．反应2NO+O2→2NO2的速率方程式是: ) ( ) ( 2 2O c NO kc v? = ，该反应一定是基元反应。 （×） 二．选择题 1. 某气体系统经途径1和2膨胀到相同的终态，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程（ B ） A.因变化过程的温度未知，依吉布斯公式无法判断ΔG是否相等 B.ΔH相等 C.系统与环境间的热交换不相等 D.以上选项均正确
2. 已知 CuCl2(s)+Cu(s)→2CuCl(s) Δr H mΘ(1) =170KJ?mol-1 Cu(s)+Cl2(g) → CuCl2(s) Δr H mΘ(2) =-206KJ?mol-1 则Δf H mΘ（CuCl,s）应为（ D ） B. -36 3. 下列方程式中,能正确表示AgBr(s)的Δf H mΘ的是( B ) A.Ag(s)+1/2Br2(g)→ AgBr(s) B.Ag(s)+1/2Br2(l)→AgBr(s) C.2Ag(s)+Br2(l)→ 2AgBr(s) D.Ag+(aq)+Br-(aq)→ AgBr(s) 4. 298K下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（ C ） A.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0 B.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ≠0，S mΘ≠0 C.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ≠0 D.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0 5. 某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则其（ B ） A.ΔH>0, ΔS<0 ； B. ΔH>0, ΔS>0 C.ΔH<0, ΔS<0 ； D.ΔH<0, ΔS>0 6. 1mol气态化合物AB和1mol气态化合物CD按下式反应:AB(g)+CD(g)→AD(g)+BC(g),平衡时,每一种反应物AB 和CD都有3/4mol转化为AD和BC,但是体积没有变化,则反应平衡常数为( B ) 9 9 7. 400℃时，反应3H2(g)＋N2(g)→2NH3(g)的K673Θ＝×10-4。同温同压下，3/2H2(g)+1/2N2(g)→NH3(g)的Δr G mΘ为（ D ）。 A．已知下列反应的标准Gibbs函数和标准平衡常数: (1)C(s)+O2(g) → CO2(g) ΔG1Θ,K1Θ (2)CO2(g) → CO(g)+1/2O2(g) ΔG2Θ,K2Θ (3)C(s)+1/2O2(g) → CO(g) ΔG3Θ,K3Θ 则它的ΔGΘ,KΘ之间的关系分别是( A ) A.ΔG3Θ=ΔG1Θ+ΔG2Θ B.ΔG3Θ=ΔG1Θ×ΔG2Θ