乳与乳制品中三聚氰胺检测技术现状及研究进展

２ １ 毛 细 管 电 泳 法 测 定 奶 粉 中 三 聚氰 胺 简 便 快 ． 速， 准确 度和灵 敏 度 可满 足 一 般 检测 要 求 。卢 日刚 等
采用 高 效毛 细管 电泳 法 测 定奶 粉 中三 聚氰 胺 ， 平均 回 收率 达 ９ ． ， ＞０ ９ ９ 检 出限 １／ ／ ［ ９３ ｒ ．９ ， ￣ ｍＬ２ ｇ 。王 松
［ ］ 魏 文彬 ， 长 龙 ， 翠 玲 ， ． 效 液 相 色 谱 法 快 速 测 定 乳 与 乳 制 ５ 张 杨 等 高
Ｃ １ 析柱 进 行 阳离 子 交 换 分 离 ， 外 检 测 器 检 测 Ｓ ７分 紫
液态 奶 中 三 聚 氰 胺 ， ｒ为 ０ ９ ９ ５ 回 收 率 ８ ％ ～ ．９ ９ ， ２
法 ； 气 质 联 用 法 相 比， 需 要 衍 生 化 ， 作 相 对 简 与 不 操 单 。 目前 对方 法进 行 改进 的研究 有 ： 用 三 氯 乙酸 溶 改 液 和 乙 酸 铅 或 三 氯 乙 酸 和 乙 腈 提 取 样 品 ， 收 率 回
８Ｏ ４ ～ １ ７ ［ ． ０ ．４
９ ， 出 限 ０ ０ ｍｇ ｋ Ｌ ４ 检 ． ３ ／ ｇ２ 。
品 中三 聚氰 胺 ［］ 安 徽 预 防医 学 杂 志 ，０ ９ １ （ ） １９１ １ Ｊ． ２ ０ ，５ ２ ：０ —１ ． ［ ］ 申书 昌 ， 建 平 ， 嫒 媛 ， ． 离子 交 换 固 相 萃 取 在 三 聚 氰 胺 检 ６ 杨 李 等 阳 测 的应 用 ［］ 哈尔 滨 商 业 大 学 学 报 ，０ ９ ２ （ ）５ ７５ ９ Ｊ． ２ ０ ，５ ５ ：９—９ ．
２ ２０ ） ２ ０ ３
三 聚氰 胺属 化 工原 料 ， 可 用 于食 品加 工 和 食 品 不
一
高效 液 相色谱 法 测 定 牛奶 中三 聚氰 胺 研 究 ， 用 三 采
添 加剂 。长时 间服用 含 三 聚 氰胺 的奶 粉 可 导 致 血尿 、
肾盂积水 或 输尿 管 扩 张 ， 至 引起 肾功 能 异 常 。２ ０ 甚 ０８
Ｏｎ ｕ ｒ Ｐ柱 除去 脂肪 ， Ｇ ａｄＲ 滤液 进离 子色 谱 ， Ｉｎ ａ 以 ｏＰ ｅ
中 三 聚氰 胺 ［ ］ 中 国卫 生 工 程 学 ，０ ９ ８ ２ ：０ —０ ． Ｊ． ２ ０ ，（ ） １ ３１ ６ ［ ］ 侯 冬岩 ， 晓 嫒 ， ３ 刘 刁全 平 ， ． 及乳 制 品 中 三 聚 氰 胺 的 检 测 研 究 等 奶
ＳＭ 或 ＭＲ ， Ｉ Ｍ 以保 留时间和 质谱 碎 片 的丰 度 比定 性 ， 外标 法 定量 。有 人改 用 二 乙胺 一水 一 乙腈 提 取 ， 改 或 用 乙酸 一 乙 腈 一 水 溶 液 提 取 样 品 ， 收 率 ９ ～ 回 ３ １ ７ ； 改 用 无 水 甲 醇 提 取 ， 对 偏 差 ０ ３ ～ ０ 或 相 ．８
化、 浓缩 、 容后 直接在 Ｓ Ｍ 下 进 行检 测 ， 略 了衍 生 定 Ｉ 省
测 定奶 制 品 中三 聚氰 胺 研 究 ， 应 用 了新 型 强 阳离 子 则 交 换 聚合 物 整 体 柱 的制 备 ［ １ 。陆 艳 霞 等 的 浊 点 萃 取
Ｄ０Ｉ １ ． ９ ９ ｊｉｓ ． ０ ６ ０ ０ ２ １ ． ６ ０ ０ ： ０ ３ ６ ／．ｓｎ １ ０ —９ ７ ． ０ １ ０ ． 优 化 的报 道 ，
分 离效 果 ， 出 限 低 ， 收 率 好 ［ 。梁 淑 明等 的 固 相 检 回 ｇ ］
萃 取 一亲水 作用 色谱 法测 定 奶 粉 中三 聚 氰胺 研究 ， 利 用 ＨＩ Ｉ Ｌ Ｃ亲水色 谱 柱 分 离 ， 相 色谱 测 定 ， 液 回收 率 大
［］ 食 品科 学 ，０ ９ ３ （４ ：１ －１． Ｊ． ２ ０ ，０ １ ） ２ ０２ ２
［］ 李燕， ４ 柴勇 ， 久 平 ， 液 相 色 谱 法 测 定 奶 粉 中 三 聚氰 胺 的 方 法 龚 等． 优 化 ｌ］ 食 品科 学 ，０ ９ ３ （ ４ ；２－２ ． － ． Ｊ ２ ０ ，０ １ ） ２ ７２９
收 稿 日期 ： ０ １ ０ — ０ ２１— ５ ９ 作 者 简 介 ： 敏 （９ １ ） 女 ， 苏 连 云 港 人 ， 验 师 。 苏 １８一 ， 江 检
化 的步 骤 ， 出 限 ０ １ｍｇ ｋ ， 检 ． ／ ｇ ｒ为 ０ ９ ９ ［ ． ９ ６２ 。杨 姝 丽 等采 用微 波辅 助衍 生 ＧＣ ＭＳ法 ， — 并对 衍 生 化 条件
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６ ・ ６
江苏 预防 医学 ２ １ ０ １年 １ １月第 ２ 第 ６ ２卷 期
Ｊａ ｇ ｕＪＰ ｅ ｄ Ｎｏ ，０ １ Ｖｏ． ２ Ｎｏ ６ ｉｎ ｓ ｒｖＭｅ ， ｖ ２ １ ， １２ ， ．
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综 述 与 讲 座
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乳 与乳制 品中三 聚氰胺检测技 术现状及研 究进展
苏敏 ， 杨娟 ， 志扬 ， 学军 ， 鸿儒 ， 姚 张 朱 周春 霞
年 我 国发 生三 聚氰胺 污染 奶 粉 事 件之 后 ， 国家 质 量 监
督 检 验 检 疫 总 局 发 布 了 相 关 检 测 标 准 。 现 将 目前 报
氯 乙酸 结 合 Ｔ ｉ ｎｘ一 １０对 牛 奶 进 行 破 乳 ， Ｐ Ｇ ｒｏ ｔ ０ 以 Ｅ ６ ０为萃 取 剂 ， 敏度 高 ， ０ 灵 污染少 ［ １ 引。
江苏预 防 医学 ２ １ 年 ｌ ０１ １月第 ２ ２卷第 ６期
Ｊａ ｇ ｕＪＰ ｅ ｄ Ｎｏ ，０ １ Ｖｏ． ２ Ｎｏ ６ ｉｎ ｓ ｒｙＭｅ ， ｖ ２ １ ， １２ ， ．
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进 行 了优 化 ， 品处 理 开 始 时加 入 同位 素 内标 物 去 除 样 基 质 效 应 ， 取 、 化 、 缩 后 用 微 波 辅 助 快 速 衍 生 提 净 浓 化 ， 物上 机 分 析 ， 高 了检 测 效 率 。张 憬 等 沿 用 产 提 了 ＮＹ／ ３ ２ ２ ０ Ｔ１ ７ － ０ ７饲料 中三聚氰 胺 的气 质 条 件 ， 质
率 ９ ． ～ １２ ９ ［ ６４ ０ ． 。
１ ３ 气相 色谱 一 质 谱 联 用 法 该 法 需 要 衍 生 化 步 ． 骤 ， 作 较繁琐， 能消除基质的干扰 ， 择性好 ， 操 但 选 灵
敏度 和 准确 度高 ， 做 确证 和 定 量 。试 样 用 三 氯 乙酸 可 提取 、 固相萃 取柱 净 化后 ， 行 硅 烷 化 衍 生 ， 物 采 用 进 产
等 采用 毛细 管 电泳 一化 学 发光 分 析 法 ， 尿样 中三 聚 对 氰胺 进行 定 量分 析 ， 出限为 ０ １ ｇ Ｌ 。 检 ．２ ／ Ｌ ２ ２ 离子 色谱 法 林 立 等 采 用离 子 色 谱 一 紫 外 检 测 ． 法 ， 品 经 乙腈 沉 淀 蛋 白后 ， 清 液 过 滤 ， 释 后 过 样 上 稀
（ 云港 市疾 病预 防控 制 中心 ， 苏 连 云 港 连 江
【 关 键 词 】 三 聚氰 胺 ； ； 制 品 ； 测 乳 乳 检
【 图 分 类 号】 Ｒ一 ３ ｌ 【 献 标 识 码 】 Ｂ 【 章 编 号】 １ ０ —９ ７ （ ０ １ ０ —０ ６ － ０ 中 ３ 文 文 ０ ６ ００２１）６ ０６ ３
等采 用 亲水作 用 色谱 一电 喷雾 串联 质谱 检 测 方法 ， 定
量 限为 ０ ０ ／ ｇ１ ． ５ｍｇ ｋ Ｌ 引。
相［ 。②优化前 处理条件 ： １ ］ 或采 用 乙酸铅 做蛋 白沉淀
剂 ， １ 三氯 乙酸 代替水 对 阳离 子交换 固相萃 取柱进 用 行活化 和洗涤 ， 回收率为 ９ ． ～１ １ ５ ； ５ ８， ０ ． 或对 固相萃 ９ ６ 取条件优 化 ， 洗脱 体 积 ８ ， 如 ｍＬ 流速 ０ ５ｍＬ ｍ ｎ 回收 ． ／ ｉ ，
。
另 外 ， ｉｇＱｉｇ等用 反 ｗｕ Ｑ ｎ ｎ
与乳制 品检 测推荐 的标 准方法 ， 可定 性定 量 ， 分析 快速 。 其 缺点是需 配备氮气 吹干仪 ， 操作 繁琐 ， 回收率不 高 ， 易 出现假 阳性 。为 改善 分离 度 ， 大 线性 范 围 ， 高 回收 增 提 率 和灵敏度 ， 少人对检 测条件进行 了优化 。① 改变流 不 动相 ： 以 乙腈 一庚烷 磺 酸 钠 （ Ｈ３ ３ 为流 动 相 ； 以 或 ｐ ．） 或 乙腈 ： 烷 磺 酸 钠 一 柠 檬 酸 水 溶 液 为 流 动 相 ， 温 庚 柱 ３ ℃； 以甲醇 一三氯 乙酸为提取 液 ， Ｏ 或 采用 乙腈 ： 己烷磺
１ ２ 液 相 色谱 一质谱 联 用 法 与 液相 色 谱 法 相 比灵 ． 敏 度高 ， 择性 好 ， 阳性 率 低 ， 选 假 可作 为 定 量 和确 证 方
道 的乳 与乳 制 品 中三聚氰 胺 的检测 方 法综 述如 下 。 １ 主 要检 测方 法 １ １ 液相 色谱 法 为 国标 （ Ｂ Ｔ ２ ３８ ０ ８ 中乳 ． Ｇ ／ ２ ８ —２ ０ ）
酸钠 一柠 檬 酸 为流 动 相 ； 以 乙 酸铵 一 甲醇 作 为 流动 或
相 高 效 液 相 色 谱 一质 谱 法 ， 同位 素 内 标 法 定 量 ， 收 回 率 达 ９ ． ， Ｓ ． ７ ［ ９ ４ Ｒ Ｄ １ ８ １ 。孙 小 华 等 将 液 态 奶 样
品经 乙腈 一水 提取 后 用 二氯 甲烷 一丙 醇 反 提取 ， 乙 用
于 ９ ［ 。 Ｏ １ 。马乔 等 的 Ｐ 。 ＭＭＥ 与 高 效 液 相 色 谱 联 用
如 进样 口温 度 ２ ０ ， 温 ７ ℃ ， 持 １ ｍｉ ， 以 ８℃ 柱 ５ 保 ｎ再
３ Ｏ℃／ ｎ 至 ２ ０ ， ｍｉ升 ９ ℃ 载气 Ｈｅ 流量 １ ０ｍＬ ｍｉ ， ， ． ／ ｎ 其 检 出 限 为 １￣ ／ ｇ２ 。楼 冰 冰 等 将 奶 粉 提 取 、 ， ｋ ［ ｇ 。 净
０ ２ ［ ．５ １ ］
。
史烨 弘 等 的超 高 速 液 相 色 谱 测 定 奶 粉 中三 聚 氰 胺 试验 ， ２ ２ ｍｉ 可 ． ｎ快 速 出 结 果 ， 与高 效 液 相 色 谱 相