甲烷氧化偶联反应的研究现状
- 格式:pdf
- 大小:212.49 KB
- 文档页数:5
c-o偶联方法-回复CO偶联方法(CO-coupling method)引言:随着有机合成领域的发展,研究人员不断探索各种进一步扩展碳-碳键的方法。
其中,CO偶联方法是一种重要的合成策略,能够实现将含有一氧化碳(CO)的低价原料转化为高附加值的有机化合物。
本文将一步一步介绍这一方法的原理和应用。
第一节:CO偶联方法的原理1.1 什么是CO偶联方法CO偶联方法,又称为CO-coupling方法,是指利用含有一氧化碳(CO)的原料与其他有机物发生偶联反应,形成新的碳-碳键。
这一方法可以实现原本无法通过传统方法构建的化学键,为有机合成提供了新的思路和可能性。
1.2 CO偶联反应的机制CO偶联反应的机制主要分为两类:全还原型和部分还原型。
全还原型反应是指一氧化碳被还原为甲烷,并与其他物质发生偶联反应;而部分还原型反应中,一氧化碳被部分还原为甲酸、甲醇或甲基,与其他物质发生偶联反应。
1.3 常见的CO偶联反应类型CO偶联方法包含多种反应类型,常见的有以下几种:(1)氢化物输送偶联反应(Hydrogen Autotransfer Coupling):通过氢化物进行还原,实现CO与其他有机物的偶联。
(2)碘催化CO偶联反应(Iodine-Catalyzed Coupling):利用碘化物催化剂促进CO的还原和偶联反应。
(3)有机金属催化CO偶联反应(Organometallic-Catalyzed Coupling):利用有机金属配合物作为催化剂,促进CO与其他有机物的偶联。
第二节:CO偶联方法的应用2.1 CO偶联方法在药物合成中的应用CO偶联方法可以用于构建药物分子中的特定键合,例如构建芳香化合物、杂环化合物等。
通过该方法,可以合成具有生物活性的药物分子,为药物研发提供新的途径。
2.2 CO偶联方法在有机材料合成中的应用CO偶联方法还可用于合成具有特定功能的有机材料,例如有机光电材料、有机磁性材料等。
通过该方法,可以实现简单、高效的合成流程,为有机材料的制备和应用提供新的思路。
偶联反应[编辑]偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。
狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。
在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R'。
[1]由于在偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。
[2]偶联反应大体可分为两种类型:•交叉偶联反应:两种不同的片段连接成一个分子,如:溴苯(PhBr)与氯乙烯形成苯乙烯(PhCH=CH2)。
•自身偶联反应:相同的两个片段形成一个分子,如:碘苯(PhI)自身形成联苯(Ph-Ph)。
反应机理[编辑]偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。
第二步则是另一分子与其发生金属交换,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。
最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。
不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。
中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。
[3]在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。
[4]还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基> 苯基-苯基> 炔基-炔基> 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基> 乙烯基-烷基> 烷基-烷基。
另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。
[5]§催化剂[编辑]偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。
钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。
钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。
乙醇脱水制乙烯研究进展学生:郭新东:乙烯的性质用途和乙烯的生产方法文献查找涂吉:乙烯制备的催化剂和反应条件文献查找陈雪桥:内循环无梯度反应文献查找匡向伟:归纳整理指导老师:邹琳玲江汉大学化学与环境工程学院摘要:乙烯是一种重要的化工原料,目前广泛的应用于工农业、医学领域,随着下游工业的发展,目前国内乙烯处于供不应求的状况,同时由于能源的压力,乙醇脱水制乙烯工艺引起了广泛的关注。
本文综述了乙烯的生产方法,着重介绍了乙醇脱水制乙烯工艺的研究现状。
关键词:乙烯;乙醇;无梯度Abstraction:Ethylene is an important chemical raw material, which is widely used in industry and agriculture and medicine. With the development of downstream industry, the domestic ethylene is in an unfavorable situation. At the same time, due to the pressure of energy, ethanol dehydration to ethylene technology has aroused widespread concern. In this paper, the production method of ethylene is reviewed, and the research status of the technology of ethanol dehydration to ethylene is introduced emphatically.Key word:Ethylene; Ethanol; No Gradient1. 乙烯的性质用途1.1 乙烯理化性质乙烯是具有碳碳双键(C=C)的最简单的化合物。
甲烷无氧偶联到乙烷
将甲烷无氧偶联到乙烷是化学领域的一项重要研究,其主要方法有以下两种:
- 光催化甲烷无氧偶联:该方法可以在温和条件下同时获取多碳烃类和氢气,是一条极具吸引力的途径。
2022年5月,中国科学技术大学熊宇杰教授、龙冉教授研究团队与中国科学技术大学杨金龙院士团队付岑峰副研究员、南京大学邹志刚院士团队姚颖方教授合作,发展了光催化甲烷无氧偶联(NOCM)方法,实现了高选择性制备乙烷和氢气,效率达到中温热催化NOCM水平。
- 光化学甲烷偶联制乙烷耦合电化学制氢:该方法通过独特配位结构的Fe3实现甲烷选择转化,而生成的Fe2+可用于低能耗的电化学析氢,实现太阳能驱动的Fe3+/Fe2+循环和CH4转化制C2H6和H2。
甲烷厌氧氧化微生物的研究进展沈李东;胡宝兰;郑平【摘要】Methane is a major greenhouse gas, which contributes estimatedly 20% to global warming. Microbially mediated anaerobic oxidation of methane (AOM) is an important way to reduce methane emission in nature. According to different coupling reactions, AOM can be divided into two types, Sulphate-dependent anaerobic methane oxidation( SAMO ) and Denitrification-dependent anaerobic methane oxidation ( DAMO ). S024- and NO2-/NO3- function as their terminal electron acceptors, separately. This review summarizes types of AOM and microorganisms involved, elaborates mechanisms of the AOMs, and discusses orientation of the future research and prospects of the application of AOM.%甲烷是一种重要的温室气体,其对全球气候变暖的贡献率约占20%.微生物进行的甲烷厌氧氧化(Anaerobic oxidation of methane,AOM)是减少自然环境中该温室气体排放的重要生物途径.根据耦联反应的不同,可将AOM 分为两类,即硫酸盐还原型甲烷厌氧氧化(Sulphate-dependent anaerobic methane oxidation,SAMO)和反硝化型甲烷厌氧氧化(Denitrification-dependent anaerobic methane oxidation,DAMO),前者以SO2-4作为AOM 的最终电子受体,后者以NO2-/NO3-作为AOM的最终电子受体.深入了解这两种类型AOM的发生机理,有助于更好地理解该生物过程的重要性,为AOM工艺的开发提供理论依据.鉴此,本文简要介绍了不同类型的AOM及其参与的微生物,着重阐述了其发生机理,并探讨了AOM未来的研究方向与应用前景.【期刊名称】《土壤学报》【年(卷),期】2011(048)003【总页数】10页(P619-628)【关键词】硫酸盐还原型甲烷厌氧氧化(SAMO);反硝化型甲烷厌氧氧化(DAMO);机理【作者】沈李东;胡宝兰;郑平【作者单位】浙江大学环境工程系,杭州,310029;浙江大学环境工程系,杭州,310029;浙江大学环境工程系,杭州,310029【正文语种】中文【中图分类】X172甲烷作为一种重要的能源,在人类的生产生活中扮演着重要的角色。
2016年第35卷第6期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1733·化工进展天然气制乙烯技术进展及经济性分析胡徐腾(中国化工集团公司,北京 100080)摘要:介绍了当前几种主要的天然气制乙烯技术新进展,包括天然气经甲醇制乙烯、费-托合成制乙烯、甲烷氧化偶联制乙烯技术进展及应用情况,并对这几种工艺进行了技术经济评价,结论认为:天然气制乙烯技术的大规模应用,主要取决于天然气原料供应的有效保障及其价格是否合理,在天然气供应充足、价格合理的条件下,天然气经甲醇制乙烯工艺将会得到较快发展,而费-托合成制乙烯、甲烷氧化偶联制乙烯技术目前尚未达到成熟应用阶段,需要持续加大研发力度,争取早日实现工业化应用。
关键词:天然气;乙烯;甲醇;费-托合成;甲烷氧化偶联;技术进展;经济评价中图分类号:TQ 221.21 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2016)06–1733–06DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.06.013Technology progress and economy analysis on natural gas to ethyleneHU Xuteng(China National Chemical Corporation,Beijng 100080,China)Abstract:The current main technology progress of natural gas to ethylene were introduced,including natural gas to ethylene through methanol,Fischer-Tropsch synthesis route,and oxidative coupling of methane. Technical and economic evaluation of these processes were performed,and the conclusions are:the large-scale application of natural gas to ethylene technology mainly depends on the natural gas supply and it’s price. Under the conditions of sufficient gas supply and reasonable price,the technology of natural gas to ethylene through methanol will get a rapid development,while the applications of Fischer-Tropsch synthesis and oxidative coupling of methane technology at present has not yet been mature and it is necessary to continue to intensify their research and development for the realization of their industrial application.Key words: natural gas;ethylene;methanol;Fischer-Tropsch synthesis; oxidative coupling of methane;technical progress;economic evaluation近年来,全球乙烯市场需求强劲,2014年全球乙烯产能达到1.53亿吨/年,需求量1.43亿吨,产量1.3亿吨,由于供应增速低于需求增速,市场供应相对偏紧[1]。
天然气经甲醇制烯烃技术的进展及经济分析田凤杨英杨世元(中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司研究院,730060)摘要:在天然气制烯烃工艺中,天然气经甲醇制烯烃(NG-MTO)技术是最具备工业化条件的技术。
文章着重从工艺及催化剂等方面对MTO工艺技术的最新进展作了评述,分析了其技术经济性,结果表明:MTO技术是可行的,经济上,天然气的价格越低越有竞争力,如天然气的价格为1.0美元/百万Btu时,竞争力就较大,最后对国内MTO技术的发展提出了建议。
关键词:天然气甲醇烯烃MTO烯烃作为基本有机化工原料,在现代石油和化学工业中具有十分重要的作用。
由于近几年来石油资源的持续短缺以及可持续发展战略的要求,世界上许多石油公司都致力开发非石油资源合成低碳烯烃的技术路线,并取得一些重大的进展[1~2]。
以天然气为原料制取烯烃的方法有三种:甲醇法(MTO)、费-托合成法(F-T)及甲烷氧化偶联法(OCM)。
随着我国西气东输工程的全面启动,对于天然气的化工利用也取得一定的进展。
我国内蒙古伊化集团与德国EUB财团签署了开发天然气化工产业合资合作协议,计划在内蒙古鄂尔多斯市兴建规模为600 kt/a天然气经甲醇制烯烃(NG—MTO)装置,建设期为3年。
项目建成后,将成为世界上采用该技术最大的生产装置[3]。
这样不仅可以减少我国对石油资源的过度依赖,而且对推动贫油地区的工业发展及均衡合理利用我国资源都具有重要的意义。
1技术现状天然气制烯烃技术路线主要有三种:甲烷氧化偶联反应制烯烃、天然气经合成气制烯烃和天然气经甲醇或二甲醚制烯烃工艺。
天然气中含有95%的甲烷,用甲烷制取烯烃曾受到各国科学家的重视,针对OCM反应机理、新催化剂、反应工艺及反应器等方面进行了研究,作为研究的重点——催化剂,由于其本身反应受动力学控制,C2烯烃单程收率较低,最新的专利[4]C2烯烃的收率最高才达到26.83%,而且副产物的气体分离也相当困难,难以实现OCM工业化,对以OCM合成乙烯的最新研究报道也不是很多。
广东化工2019年第11期·144· 第46卷总第397期2,6-二甲酚氧化偶联反应研究进展刘传磊,沈鹏飞,王波,黄华,佘喜春(湖南长岭石化科技开发有限公司,湖南岳阳414012)Progress in Oxidative Coupling Reaction of 2,6-DimethylphenolLiu Chuanlei,Shen Pengfei,Wang Bo,Huang Hua,She Xichun(Hu’nan Changling Petrochemical S &T Developing Co.,Ltd.,Yueyang 414012,China)Abstract:The selective C-C and C-O oxidative coupling reaction of 2,6-dimethyphenol were the main routes to synthesize 3,3',5,5'-tetramethylbiphenol and poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),respectively.Owing to the poor selectivity and the high by-products of the oxidative coupling reaction of 2,6-dimethyphenol,these oxidative coupling products were expensive and mainly depended on imports.In this paper,the mechanisms of this oxidative coupling reaction are discussed in details,and the influencing factors of selective oxidative coupling of 2,6-dimethyphenol are summarized.Keywords:2,6-Dimethylphenol ;oxidative coupling ;selective ;influencing factors2,6-二甲酚(DMP)在催化剂作用下发生氧化偶联反应,根据产物的不同,可分为C-C 和C-O 选择氧化偶联反应。
甲烷氧化偶联反应的研究现状化工07‐3班 马晓东 06072660摘要 介绍了甲烷氧化偶联反应的研究现状,包括直接利用甲烷氧化偶联反应产物中的稀乙烯制丙醛、环氧乙烷、乙苯及燃料油的工艺过程,并对各过程作了简单评述。
关键词 甲烷 天然气 氧化偶联反应 催化剂引言作为天然气有效转化的途径之一,甲烷氧化偶联反应(OCM)在过去的十几年里受到了世界各国催化科学家的重视,自1982年美国UCC的Keller和Bhasin发 表第一篇开创性的报告以来,迄今为止,无论是在催化剂制备、基础研究,还是反应工艺等方面都有大量的论文或专利报道。
美国UCC公司、ARCO公司、澳大利亚CRISO公司等都在致力于该项目的研究与开发工作。
甲烷氧化偶联是一个复杂的表面‐气相反应,由于产生的C2产物比CH4容易深度氧化,因而限制了C2烃的单程收率和选择性的进一步提高,目前所达到的最佳结果为,C2烃单程收率一般不超过20% ,选择性在80 %左右,烯烷比1~4:1,产物中乙烯的浓度不超过10vol %,大量未转化的甲烷必须循环使用。
随着甲烷氧化偶联研究的不断深入,如何利用产物中的稀乙烯已成为世界各国研究者们关心的一个现实问题。
如果采用现行的深冷分离法(cryogenic separation)分离乙烯,其设备投资和操作费用都十分昂贵,在技术和经济上很难与传统的石油蒸汽裂解制乙烯的工艺过程相竞争。
如果在不经分离的条件下,直接将甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯转化为价值较高且易分离的化工产品,不仅可以避免昂贵的深冷分离过程,而且可以使乙烯增值。
基于上述思想,英国Oxford大学的Green研究小组,开展了常压下甲烷制丙醛的研究 ;中科院兰州化物所沈师孔研究组开展了直接利用甲烷氧化偶联反应产物中稀乙烯制环氧乙烷的研究;大连化物所选择了利用稀乙烯制乙苯的工艺路线。
本文主要介绍甲烷氧化偶联反应的一些工艺路线。
1 甲烷氧化偶联反应制环氧乙烷(E0)甲烷氧化偶联是一个产物较为复杂的反应,从目前研究结果来看,产物中C 烃总收率不超过25%, 一般为20% , 烯烷比约为l‐2,其余是未反应的CH4。
和副产物CO2 、CO、H 20和H2 。
对于这样一个复杂的体系, 如何利用其中的稀乙烯将是非常现实的问题。
工业上一般采用深冷分离法提取出乙烯。
该法适宜于大规模、乙烯含量较高的气体分离。
显然,用该法分离中、小规模甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯在经济上是不合算的。
如果不经分离而直接将产物中的乙烯转化成环氧乙烷(EO, 沸点9.8), 不仅可以避免深冷分离问题, 而且可以将稀乙烯转化为经济效益较高的化工产品。
乙烯氧化制环氧乙烷在50年代工业化, 传统的空气法已被氧气法取代, 氧气法乙烯含量为20 ‐30 ,加入浓度为10 级的二氯乙烷(DCE)来提高选择性。
迄今为止, 银催化剂仍然是乙烯氧化制环氧乙烷唯一有效的催化剂,研究和开发高性能EO 银催化剂的工作仍非常活跃。
理论上, 原子氧和分子氧谁为活性氧种, 尚无统一的认识。
刘育等在《 直接利用甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯制环氧乙烷》中得出:(1)在负载银催化剂(含Ba,Cs和CI助剂)上, 当反应温度为280℃, 原料气中的CO 完全转化时,CO 不会影响C2H4的环氧化反应, 只有当CO 转化不完全时,才会影响C2H4 的环氧化反应。
(2) H2对C2H4的环氧化反应有较大的影响, 补加一定数量的DCE 后, 可消除H2的影响。
(3) CH4对C2H4的环氧化反应没有影响, 仅起稀释剂的作用。
(4)CO 是环氧化反应的毒物, 原料气中的CO 浓度超过2.6% 时影响较大。
原料气中不引入CO 只配入CO、H 、CH4, 并加入适量DCE, 发现C2H4的环氧化反应几乎没有受到影响,C2H4的转化率及EO 的选择性仍能分别保持40%和70% 。
根据以上结果,甲烷氧化偶联产物先经热交换器回收热能, 经水冷和碱洗除去水蒸汽和CO 再加入氧气和微量DCE, 经预热后进入乙烯环氧化反应器, 如果将每段反应器的C2H4转化率保持在40 %, 经三段环氧化反应器后, 可使C2H4的总转化率达到80%,环氧化的反应产物经高压水洗吸收后, 再与原料天然气混合循环回甲烷氧化偶联反应器。
通过上述工艺过程,有可能将甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯直接氧化为环氧乙烷。
2 甲烷制乙烯2 .1 甲烷氧化偶联制乙烯甲烷氧化偶联制乙烯的技术关键在催化剂。
经过多年来的研究,人们已经筛选出了数千种催化剂,申请了上百篇专利。
其中,碱金属一碱土金属、稀土金属、过渡金属氧化物和具有特定结构的复合金属氧化物等几大体系的催化剂,以及电催化、等离子催化、激光表面催化和以钙钛矿催化膜为核心的催化技术均具有较好的甲烷氧化偶联生成C2烃的反应活性。
2.1 .1 碱金属一碱土金属碱金属氧化偶联催化剂研究始于60年代末期,当时是将NaCl载在MgO上以促进该反应。
目前活性最高的催化剂也多半含有碱金属,但碱金属容易流失,以致催化剂很快失活。
英国石油公司在反应原料中加入少量HCl,反应20多小时,C2收率一直保持在24~26% 之间不变。
碱土金属如Mg、Ca、Sr、Ba也曾被用作甲烷氧化偶联反应的催化剂。
美国UCC公司,将5%或30% 的BaCO3载于Ⅱ一Al203。
上,并在原料中加入30% 氯乙烯,结果甲烷转化率50.0~50.4%,C2选择性52.4~53.3%。
2.1.2 稀土金属在碱金属或碱土金属催化剂中加入稀土金属,可以提高催化剂的选择性和稳定性。
吉林大学李必英等将Nd、La、Ce加入Li/MgO催化剂中,使得C2 选择性高达95.6~98.4%,C2收率也达到23.0~24.6×10~。
厦门大学张兆龙等 研究了Ba CO3系催化剂。
2.1.3 过渡金属氧化物甲烷氧化偶联反应中使用过渡金属催化剂的主要工作是1986年以后进行的。
活性比较好的有Mn、Pb、Zn、Ti、Cr、Fe、Co、Ni等。
美国莫比尔石油公司在TiO2、SiO2、Na、Al203催化剂中加人1.4%LiCI,在CH4:空气:N2=5:10:85时获得乙烯收率39.5%,总烃选择性达89% 的好结果。
日本研究者将LiCl载在MnO2上,在低甲烷浓度下取得C2选择性64.7%,乙烯收率达28.1%。
2.2 甲烷氯化法制乙烯甲烷氯化法最早是由美国南加利福尼亚大学烃研究所Benson教授开始研究开发的。
甲烷和氯气在1700~2000℃ 的高温下以极短的接触时间(10~80ms)进行反应,首先生成CH3Cl,然后CH3Cl再高温裂解生成乙烯,分离生成烃类物质后的HCl气体再进入另一反应器与02 燃烧转化成Cl2和H20,Cl2 循环使用。
此工艺可将85%的原料甲烷转化为乙烯、乙炔、乙烷及少量高级烷烃。
1981年,荷兰KTI公司对此项工艺进行了可行性分析,中试设备设计及工业化概念设计。
可行性研究分析表明,该工艺生产乙烯具有一定的竞争力,但由于还有一些技术难点未能突破,所以此工艺在短期内还不能实现工业化。
3 甲烷氧化偶联反应制丙醛和乙苯3.1 常压条件下制丙醛1993年,英国牛津大学的Green研究小组将三种反应过程联合起来,即(1)甲烷氧化偶联制乙烯,(2)甲烷部分氧化或与CO2重整制合成气,(3)乙烯氢甲酰化制丙醛。
OCM 催化剂采用的是2mol K/BaCO3,甲烷部分氧化制合成气采用的催化剂是1wRh/Al2O3 。
乙烯氢甲酰化采用的催化剂是0.1g/mlRhH(CO)(PPh )3,经过48h的反应,三段反应最终丙醛的收率可达13.2 。
以上三段反应最重要的是第三步.因为这一步的反应结果决定着整个过程的可行性。
需要注意的是,乙烯的氢甲酰化反应必须在无氧的条件下进行,因此,原料气中的氧必须在甲烷氧化偶联或部分氧化步骤中消耗尽,否则.使用的羰基铑催化剂很快氧化失活。
Green等人也在报告中提到了这一点,同时,他们经考察发现N2、CH4、CO。
和C2H6对乙烯氢甲酰化反应没有任何影响。
由于水会稀释羰基铑催化剂的浓度而影响丙醛的收率,前两段反应产生的水也必须除去。
总体看,Green等巧妙地将这三种反应有机地联合起来,甲烷制台成气他们没有采用较为成熟的传统水汽重整而采用部分氧化法.因为部分氧化法制合成气在常压下是热力学有利的反应 而且其反应条件与甲烷氧化偶联反应相似 ,同时使用的担载铑催化剂具有强的抗积碳性能。
Green等通过理论计算认为.如果在甲烷氧化偶联反应段中使乙烯的收率达到20% .耶么最终丙醛的收率可达28%。
因此 提高第一段反应中乙烯的收率也很关键。
Green等针对乙烷含量较高的天然湿气也提出了相应的反应工艺流程。
3.2 利用稀乙烯制乙苯这项工作也是针对催化裂记干气中的稀乙烯而言,从事这方面研究的主要有UOP、Monsanto 和Mobil 公司等,采用的催化剂分别为BFa,AlCl3 和ZSM‐5,均要求原料气中的H2S、CO、O2和H20脱除到1 0‐5 级.同时.催化剂寿命(最长的仅29天)和抗杂质能力都很差。
最近,大连化物所的王清遐等 针对国外催化剂的这些缺点,研制出抗硫耐水性的新型长寿高硅沸石催化剂(EB2564) 在其新研制的催化剂上,分别考察了炼厂干气中的H2S、H2O及Ca和C。
的影响及催化剂的抗积碳性能.发现将催化剂先经超稳化处理后.可控制酸度分布阳提高酸中心的稳定性.抗硫及抗积碳I生能太大提高 在反应温度345~450℃ ,l00ml绝热床上用炼厂干气的甲烷实验可重复小试结果,在单程操作50天的周期里,乙烯转化为乙苯的选择性高达80% ~90% ,苯耗0.79t/t乙苯,产物经分馏可得纯度99.9% 的乙苯.达到脱氢制苯乙烯的原料级别。
4 甲烷氧化偶联反应制汽油众所周知,燃料油都是由石油炼制而来,而直接利用天然气除了甲烷部分氧化先制合成气,合成气制甲醇.然后再采甩Mobil的MTG过程制汽油较受重视外.其他尚无可与石油炼制竞争的过程。
近年来由于甲烷氧化偶联工作的开展.先由甲烷氧化偶联制乙烯.然后乙烯再在分子啼催化剂土齐聚制汽油柴油的研究也很活跃,从事这方面研究的有CRISO公司 .ARCO公司: 和法国的IFP研究所。
其工艺原理大致相同,有关这方面的研究,赵修太曾作了详细的综述,本文选取较有代表性的澳太利亚CRTSO公司的OXCO甲烷氧化偶联制汽油过程作一简单介绍。
该过程的特点在于首先将天然气中C2 以上的烃类在原料预处理单元分离出来,送入甲烷氧化偶联反应器尾部,利用甲烷氧化偶联的反应热进行热裂解制烯烃,甲烷在流化床反应器中进行甲烷氧化偶联反应.反应温度在800~850℃ ,热解制得的烯烃和OCM 生成的乙烯再齐聚制汽油。