天然斜发沸石吸附铅(Pb^2+)机理

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第49卷第6期 2015年6月 浙 江 大 学 学 报(工学版) Journal of Zhejiang University(Engineering Science) Vo1.49 No.6 Jun.2015 

DOI:10.3785/j.issn.1008—973X.2015.06.024 

天然斜发沸石吸附铅(Pb2+)机理 

邵卫云,易文涛,周永潮,张 萍 

(浙江大学建筑工程学院浙江省饮用水安全与输配技术重点实验室,浙江杭州310058) 

摘 要:为了探讨沸石对Pb。 的吸附过程以及不同阶段的主导吸附机制,设计铅离子脱附实验.将沸石分别置于 高质量浓度和低质量浓度的铅溶液中,并将不同吸附程度的沸石取样后进行NaC1和HNO。脱附实验.实验发现: 天然斜发沸石对Pb。 的吸附机理主要包括离子交换和物理吸附,其中物理吸附占主导作用.离子交换主要发生在 沸石外表面,在短时间内达到平衡,其交换量几乎不受铅溶液初始质量浓度的影响,并且低质量浓度铅溶液中的离子 交换所占百分比更高.在低质量浓度的铅溶液中,物理吸附主要发生在沸石外表面,达到平衡所需时间较短;在高质 量浓度铅溶液中,物理吸附达到平衡所需时间较长,所占百分比更高.此外,部分铅离子与沸石结合比较紧密,无法脱 附出来. 关键词:铅;天然斜发沸石;吸附机理;离子交换;物理吸附;脱附 中图分类号:X 703.5 文献标志码:A 文章编号:1008—973X(2O15)06—1173—06 

Mechanism of lead(Pb2+)adsorption on natural clinoptilolite 

SHAO Wei—yun,YI Wen—tao,ZHOU Yong—chao,ZHANG Ping 

(Zhejiang Key Laboratory of Drinking Water Safety and Distribution Technology,College of Civil Engineering and Architecture,Zhejiang University,Hangzhou 310058,China) 

Abstract:Desorption experiment of lead(Pb )was designed to investigate the process and leading 

mechanism in different stages of lead adsorption on natural clinoptilolite.Clinoptilolite samples were put into lead solutions of high and low initial mass concentrations.NaC1 and HNO3 were applied for desorption 

test on clinoptilolite samples of different sorption stages.It is found that Pb is absorbed by clinoptilolite by two main mechanisms:ion exchange and physisorption,and physisorption plays a leading role in absorption process.Ion exchange occurs mainly on the surface of clinoptilolite and reaches equilibrium in 

short time.Ion exchange capacity is hardly influenced by the initial mass concentration of lead solution. 

Moreover,the percentage of ion exchange is higher in lead solution of 1OW initial mass concentration. On the other hand,physisorption process occurs mostly on the surface of clinoptilolite in lead solution of lOW mass concentration and reaches equilibrium quickly.While,the proportion of Pb。 absorbed by physisorption in the lead solution of high mass concentration is higher,which costs a long time to reach equilibrium.In addition,a fraction of Pb cannot be desorbed due to its strong bonds with clinoptilolite. Key words:lead;natural clinoptilolite;adsorption mechnism;ion exchange;physisorption;desorption 

铅是一种在环境中易转移、不可生物降解的有 害重金属,它在生物体内易于富集,对神经系统和内 

收稿日期: 基金项目: 

作者简介: 脏器官会产生不良影响.Pb 。。的去除方法有多种, 如吸附法Ⅲ、化学沉淀、离子交换、膜分离、电化学 

2014—04—09. 浙江大学学报(工学版)网址:WWW.journals.zju.edu.cn/eng 国家水体污染控制与治理科技重大专项资助项目(2011ZX07301—004—03—02);浙江省饮用水安全保障与城市水环境治理重点科 技创新团队资助项目(2010R50037). 邵卫云(197O一),女,副教授,博士,从事水动力学、城市排水与水环境研究.E-mail:shaowy@ziu.edu.crt 通信联系人:周永潮,男,副教授.E—mail:zhoutang@zj

u.edu.cn 浙 江 大 学 学 报(工学版) 第49卷 

法 和依靠植物吸收的生态处理方法_L3 等.其中,沸 

石吸附法因其价格低廉、方法有效,在水处理行业中 

得到了广泛的应用. 沸石可以认为是一种由一定数量的A1。 取代 

S 所形成的含水架状结构的多孔硅铝酸盐矿物 

质.通常沸石为硅氧四面体和Al抖取代si抖后形成 

的铝氧四面体结构,即以硅原子、铝原子为四面体中 

心,周围由4个氧原子所包围.由于铝原子呈+3 

价,铝氧四面体中有一个氧原子的价电子没有得到 

中和,使其呈一1价状态.为了保持其整体电性的中 

和,其四面周围必须有一个带正价的阳离子(阳离子 通常是Na 、K 、1/2Ca ’。)l4].这些阳离子和铝硅 

酸盐结合力比较弱,因此具有很大的流动性,极易与 周围水溶液中的阳离子发生离子交换作用L5 ].沸石 

的这种结构决定了它具有较大的静电引力和较强的 离子交换性L6],因此沸石对重金属的去除可能包含 

着多种作用.Jenne等 的研究表明:沸石对重金 

属的去除机理主要包括离子交换和化学吸附作用, 

其中离子交换可能包含2种形式:金属离子与沸石 

表面羟基官能团中的质子发生交换;金属离子与沸 石表面具有较强流动性的阳离子(Na 、K 、Ca抖 

等)发生交换[5 .金属离子与沸石表面羟基发生 

的络合反应存在化学吸附作用,化学吸附通常包括 

表面络合作用和内部络合作用.相比表面络合作用, 

通常认为内部络合作用更加稳定,并且沸石与金属 离子间的结合更加紧密[8 .但是,Castaldi等n妇的 

研究并没有发现反应中有羟基络合物生成,他们认 

为斜发沸石对重金属离子的吸附为物理吸附和离子 交换作用,并且除了表面吸附作用外,部分金属离子 

可能以脱水的形式扩散到微孔中. 

由于沸石对Pb 的吸附是一个非常复杂的过 程,在不同初始浓度的重金属溶液与反应时间下,沸 

石对重金属的吸附主导机制存在动态差异性.为了 更好地了解沸石吸附机理,本文以铅溶液为去除对 

象,进行高质量浓度、低质量浓度铅溶液下的沸石吸 

附及脱附实验,分析不同阶段沸石对Pb 的吸附主 

导机制,探讨天然斜发沸石对Pb 的动态吸附机 

理,为沸石对重金属的高效去除奠定理论基础. 

1实验材料与方法 

1.1实验材料与方法 实验所用的天然斜发沸石来自河南省巩义市元 

亨净水材料厂,沸石用去离子水洗净后,低温烘干后 碾成粉末,过直径为0.2 mm的尼龙筛.实验所用的 

NaC1、Pb(NO。) 和NaOH为分析纯,HN()3为 

优级纯. 

实验所用振荡装置为IKA ks4000i控制型恒温 

摇床,水样中Ph 的测定采用原子吸收光谱仪 

(AAS,Thermofisher Scientific ice3500),溶液的 

pH测定使用Thermofisher Scientific Orion3一star pH 计,x射线衍射(XRD)分析使用X’pert PRO X射线 

衍射仪. 

1.2 Pb 的吸附与脱附实验 

等温吸附线可以很好地估算天然斜发沸石对 

Pb抖的吸附性能.取0.5 g沸石粉加入塑料瓶中,分 

别加入不同初始质量浓度的铅溶液100 mL,Pb。 

的初始质量浓度设置为0~124.32 mg/L,调节pH 值为5.7(此时铅均为游离态),振荡12 h后使用 

0.45 m孔径的微孑L滤头抽滤取样,加稀硝酸后使 

用AAS检测. 为了探究NaC1和HN0。脱附的合适的物质的 

量浓度,分别设置NaC1和HNO。的脱附实验.取 

0.5 g沸石粉吸附100 mL质量浓度为82.88 mg/I 的铅溶液,饱和后再用0.45 tzm孔径的滤膜真空抽 

滤,45℃烘干后得沸石粉,加入100 mL不同初始物 

质的量浓度的NaC1溶液进行脱附,NaC1的初始物 

质的量浓度设置为0~1.0 rnol/I ,振荡12 h后取样 

检测溶液中Pb 。。的质量浓度,选择对应最大脱附量 

的NaC1的物质的量浓度.取0.5 g沸石粉吸附100 

mL 82.88 mg/L的铅溶液,饱和后采用0.5 mol/L的 

NaC1溶液脱附,再采用100 mL不同初始物质的量浓 

度的HN03溶液进行脱附,HN03初始物质的量浓度 

设置为O~2.0 tool/I ,振荡12 h后取样检测,选择对 应最大脱附量的HN03物质的量浓度. 

沸石对Pb 的吸附情况随着时间Il8]和Pb 的 

初始质量浓度的变化而变化[1 ,为了探究沸石在高 

质量浓度铅溶液(达到饱和吸附容量)和低质量浓度 

铅溶液(未达到饱和吸附容量)中的吸附机理随时间 

的变化情况,取0.5 g沸石粉分别吸附100 mL 82.88 mg/L的铅溶液和31.08 mg/I 的铅溶液,分别对吸 

附反应进行5、10、15、20、30、45、60、120、180、240、 300、420、540以及720 rain时的沸石依次使用0.5