无铜交联型丙烯酸锌防污树脂的研究

学校代号：10561
华南理工大学硕士学位论文
水性丙烯酸树脂改性环氧磷酸酯防腐涂料 的合成研究
作者姓名：徐佳 申请学位级别：硕士 研究方向：精细化工 论文提交日期：2007 年 5 月 学位授予单位：华南理工大学 答辩委员会成员： 主席： 委员：
指导教师：蓝仁华 教授 学科专业名称：化学工程
论文答辩日期：2007 年 6 月 学位授予日期： 年 月 日
A Thesis Submitted for the Degree of Master
Candidate：Xu Jia Supervisor：Prof. Lan Renhua
South China University of Technology Guangzhou, China
分类号：TQ 学 号 ：200420112257
II
Key word : epoxy phosphate; graft modification; typeⅡwaterborne epoxy coating curing agent; typeⅡwaterborne epoxy coating

.目 录
摘 要 .........................................................................................................................................I ABSTRACT .............................................................................................................................. II 第一章 绪论 .............................................................................................................................. 1 1.1 有机涂层的防护作用与防腐机理 ................................................................................. 1 1.1.1 金属的腐蚀种类 ...................................................................................................... 1 1.1.2 防腐涂层的防护作用与防腐机理 .......................................................................... 2 1.1.3 对防腐蚀涂层性能的基本要求 .............................................................................. 3 1.2 金属防腐涂料的发展历程与发展趋势 ......................................................................... 5 1.2.1 防腐涂料的发展历程 .............................................................................................. 5 1.2.2 防腐涂料的发展趋势 .............................................................................................. 6 1.2.3 水性防腐涂料的研究进展 ...................................................................................... 7 1.3 环氧树脂与水性环氧树脂防腐涂料 ............................................................................. 8 1.3.1 常温固化水性环氧涂料的类型 .............................................................................. 9 1.3.2 水性环氧乳液的发展史 ........................................................................................ 11 1.3.3 水性环氧树脂体系的特点和应用 ......................................................................... 11 1.3.4 环氧树脂水性化技术 ............................................................................................ 12 1.4 本课题研究的思路及意义 ............................................................................................ 16 第二章 丙烯酸接枝改性环氧树脂乳液的制备 .................................................................... 18 2.1 试验部分 ........................................................................................................................ 18 2.1.1 化学试剂的种类与用量 ......................................................................................... 18 2.1.2 试验仪器 ................................................................................................................ 19 2.1.3 试验装置图 ............................................................................................................ 19 2.1.4 试验步骤 ................................................................................................................ 20 2.1.5 性能测试 ................................................................................................................. 20 2.2 结果与讨论 .................................................................................................................... 21 2.2.1 单体用量对乳液的影响 ......................................................................................... 21 2.2.2 接枝单体配比优化 ................................................................................................ 24

含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究张晓伟【摘要】采用两步法合成了可聚合含氟丙烯酸酯预聚物(FM),并将其与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚合成了含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯共聚物(CFPA).采用GPC、1H NMR对该聚合物的结构进行表征.将CFPA与环氧树脂E51共混得到改性环氧树脂涂料.对涂膜的表面性能以及本体性能进行了研究.结果表明:加入少量CFPA(0.5％)便可使涂膜的疏水性大幅度提高(水接触角97.8°,二碘甲烷接触角66.0°,表面能25.16 mN/m).X射线光电子能谱(XPS)研究发现,含氟丙烯酸酯聚合物添加量为4％时,CFPA改性的环氧树脂涂膜表面氟原子含量是无规含氟含环氧丙烯酸酯(RFPA)改性的环氧树脂涂膜的8.39倍,氟原子富集于改性涂膜表面,使得材料疏水性得到提高.对改性涂膜的本体性能进行研究,结果表明:改性涂膜具有高凝胶含量、高硬度(4H)、优异的附着力(0级)和低吸水率.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)012【总页数】6页(P16-21)【关键词】丙烯酸酯材料;长氟链;环氧树脂;低表面能;涂料【作者】张晓伟【作者单位】三友众泰化工涂料有限责任公司,内蒙古137500【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4环氧树脂因具有优异的粘结性、热性能、机械性能以及化学稳定性等而被广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装等领域［1-3］。

然而，在固化过程中环氧基开环产生的羟基，会使材料的表面能升高，从而限制了环氧树脂在防污、防涂鸦涂料等方面的应用［4］。

含氟聚合物具有低表面能、优异的疏水疏油特性、优异的热稳定性以及化学稳定性，因此可用于疏水、防水涂料等［4-10］。

而在众多的含氟聚合物当中，含氟丙烯酸酯聚合物最为常用。

从结构上分析，利用含氟聚合物改善环氧树脂高表面能的问题，需要让尽可能多的氟原子迁移至表面以降低材料的表面能，赋予材料疏水疏油特性。

325（下转第334页）一些不受欢迎的海洋生物附着在水产养殖设备、船体或海水循环系统等任何设备上形成的生物聚集和结垢被称为海洋生物污损。

随着人们海洋活动的日益增加，一些海洋生物污损的不良后果也引起了人们的关注。

如海洋生物附着在水产养殖设备表面时，堵塞了养殖设备的网孔，使得大量鱼虾窒息死亡；海洋生物附着在舰船、水下管道、钻探设备等设备表面，随着它们的生长，会逐渐渗透进入涂层内部，破坏涂层，最终导致这些设备被腐蚀[1]。

目前，机械清洗、电解清洗、涂装防污涂料等方式被用来防止海洋生物污损，但防污涂料[1]的使用是其中最有效、最方便、最经济的方式。

本文主要介绍可生物降解海洋防污涂料的研究发展，特别是近期本课题组在新型防污剂方面的工作。

1 海洋防污涂料－生物降解型一类含有可降解树脂的海洋防污涂料，使用时不仅可以在水的作用下发生断链，还可被微生物或动植物体内的酶分解或代谢，最终生成CO 2和水的高分子材料[1]被称为可生物降解海洋防污涂料。

目前，可生物降解材料中脂肪族聚酯类应用最广。

1.1 聚己内酯型海洋防污涂料聚己内酯(PCL)具有良好的降解功能，但其结晶度高、降解速度慢、及粘附性差等问题[2]。

聚氨酯(PU)具有优异的机械性能和粘附性能，可用来改性PCL以制备具有良好降解性能和机械性能的树脂。

在国内，张广照、马春风等先后报道了如下研究：改性N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺(TCPM)[3]后与PCL和异氰酸酯反应，制备了一种可控制防污剂释放的可降解海洋防污涂料；将乙交酯(GA)与CL共聚合成不同 GA含量的双端羟基齐聚物，再与异氰酸酯反应制备了可调节降解速率的聚氨酯[1]，该材料与防污剂结合，即可制得具有防污功能的海洋涂料。

1.2 聚乳酸型海洋防污涂料聚乳酸(PLA)不仅可完全降解还具有一定的抗菌性。

由于难以控制的降解速率，必须对PLA进行改性以获得可调节降解速率和力学性能的材料。

如Lauglois 等[4]将聚乳酸接枝到丙烯酸聚合物上，通过对该聚合物的水解动力学及影响参数的研究，制备了含有该聚合物的海洋防污涂料。

第40卷第8期 当 代 化 工 Vol.40，No.8 2011年8月 Contemporary Chemical Industry August，2011 聚丙烯酸系吸附性树脂材料的合成及应用研究进展蒋 磊1，黄红军1，王 康1，万国顺2，张东升3（1. 军械工程学院 先进材料研究所，河北 石家庄 050003；2. 解放军驻743厂军代室，山西 太原 030027；3. 吉林预备役步兵第四十七师，吉林 吉林 132000）摘 要： 聚丙烯酸系吸附性树脂材料是一种以强亲水能力为基础的树脂材料，其应用领域十分广泛。

且随着应用研究的不断深入，其功能已经扩展至吸水、吸湿、离子吸附等领域。

综述了近几年国内外对丙烯酸系吸附树脂材料的合成及应用研究情况，并对今后研究的发展方向进行了探讨。

关 键 词： 聚丙烯酸系吸附树脂； 吸湿； 吸附； 合成； 进展中图分类号： TQ 325.7 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2011）08-827-05Research Progress in Preparation and Application ofPolyacrylatic Absorbent ResinJIANG Lei1，HUANG Hong-jun1，WANG Kang1，WAN Guo-shun2，ZHANG Dong-sheng3(1. Institute of Advanced Material ,Ordnance Engineering College, Hebei Shijiazhuang 050003, China;itary Representative Office in No.743 Factory, Shanxi Taiyuan 030027, China;3. No.47 Reserve Infantry Division, Jilin Jilin 132000, China)Abstract: Polyacrylatic absorbent resin has strong hydrophilic ability and wide application range. With deepening ofapplied research, its functionality has been extended to water absorption, moisture absorption and ion absorption. Inthis paper, research progress in synthesis techniques and application of polyacrylatic absorbent resin was summarized,then the future research direction was discussed.Key words: Polyacrylatic absorbent resin; Moisture absorption; Absorption; Preparation; Progress聚丙烯酸系吸附树脂是以丙烯酸类为原料，通过聚合方法合成的高分子树脂材料。