第八章电位法和永停滴定法
教学目的、要求：掌握电位法的基本原理。熟悉各类电极的原理。了解电化学分析法的分类。掌握pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。熟悉玻璃电极的原理及性能。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。掌握电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。熟悉各种类型的电位滴定。了解滴定法所使用的仪器。
教学重点及难点：电位法的基本原理。pH值的测定原理和方法及其他离子的测定原理和方法。玻璃电极的原理及性能。电位滴定法的终点确定和永停滴定法的原理及终点确定方法。
§9.1电化学分析概述
一、电化学分析法：将试样溶液和适当的电极组成电化学电池，用专门的仪器测量电池的电化学参数——电压、电流、电阻、电量等。根据电化学参数的强度或变化进行分析的方法，称电化学分析法。
二、分类：
1.电位分析法：直接电位法；电位滴定法。
2.电解分析法：电重量法；库仑法；库仑滴定法。
3.电导分析法：直接电导法；电导滴定法。
4.伏安法：极谱法；溶出伏安法；电流滴定法。
三、特点：
属于仪器分析法。仪器设备简单、易于微型化、选择性高、分析速度快、灵敏度高等。
四、应用：
电化学分析法历史悠久，起始于19世纪中期，随着科技的发展，各种电化学分析新技术不断出现，使电化学分析正向着微量分析、动态实时分析、无损分析、在线分析方向发展。已广泛应用于医药、生物、环境、材料、化工等领域。
§9.2电位法的基本原理
一、化学电池 2 电位法是利用测量原电池的电动势来测定样品溶液中被测组分含量的电化学分析法。
1．原电池 是由两个电极插入适当的电解质溶液中组成，由化学能转变成电能的装置，其电动势是正极的电位与负极的电位之差。
例如Daniell 电池
2.双电层、相界电位、金属电极电位
当金属插入具有该金属离子的溶液中，在金属与溶液两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，双电层间的电位差称为相界电位，即溶液中的金属电极电位。
第四章 电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )
(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极
解：(4)
2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导∞/S·m2·mol-1分别为：∞(NH4Cl)=1.499×10-2，∞(NaOH)=2.487×10-2，∞(NaCl)=1.265×10-2。所以
NH3·H2O 溶液的 ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )
(1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2
解：(1)
3．钾离子选择电极的选择性系数为 ，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( )
(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%
解：(3)
4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为 0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )
(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20
解：(1)
5．下列说法中正确的是: 晶体膜碘离子选择电极的电位( )
(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化
(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
(3) 与试液中银离子的浓度无关
Ag'Agclg059.0alg059.0或Cl'Clclg059.0alg059.0或2323lg059.0'lg059.0FeFeccFeFe电位分析法和永停滴定法
电化学分析法（electrochemical analysis)是应用电化学原理和技术对物质进行分析的方法。电化学分析法有比较好的灵敏度、准确度与重复性，具有设备简单操作方便、应用范围广和便于推广等优点。
在进行电化学分析时，通常是将被测物制成溶液进行测定。根据测量的电信号不同，可分为电位法、伏安法、电导法和电重量分析法。
化学电池：化学能和电能相互转化的装置。由两个电极、电解质溶液、外电路组成。
化学电池可由两种电极插在同一种溶液中组成，称为无液接界电池；也可以由两个电极分别插在两种组成不同，但能相互连通的溶液中组成，这种电池称为有液接界电池。在有液接界电池中，通常用某种多孔物质隔膜将两种溶液隔开，或用一盐桥装置将两种溶液连接起来，其目的是阻止两种溶液混合，又为通电时的离子迁移提供必要的通道。电位分析法主要利用有液接界电池，永停滴定法利用无液接界电池。
根据电极反应是否自发进行，化学电池又可分为原电池（galvanic cell）和电解池（electrolytic cell）。
原电池的电极反应自发进行，是一种将化学能转变为电能的装置，应用：直接电位法，电位滴定法；
电解池的电极反应不能自发进行，需在两个电极上施加一定的外电压，电极反应才能进行，它是一种将电能转变为化学能的装置，应用：永停滴定法。
书写电池表达式规则：1）溶液注明活度。2）用︱表示电池组成的每个接界面。3）用︱︱表示盐桥，表明具有两个接界面。4）发生氧化反应的电极写在左；发生还原反应的电极写在右。5）电解质溶液位于两电极之间，并应注明浓度，如为气体应注明压力、温度。
电池电动势（electromotive force）的定义为：E电池=+ - -
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源-于-网-络-收-集 第8章 电化学分析法导论
(Chapter Introduction to Electrochemical Analysis) （2学时）
教学目的和要求：
1.了解电化学分析法的概念及分类。
2.了解电化学分析中常用的电极和分类。
3.熟悉自发电池和电解池。
4.掌握电极电位的计算方法。
5.了解扩散电位（液接电位和盐桥的作用）。
6.了解电解现象。
7.掌握分解电压、析出电位、过电压过电位的概念。
8.学会析出电位和分解电压的计算。
教学要点和所涵盖的知识点：
电化学分析法的概念及分类；常用的电极和分类，自发电池和电解池；电极电位的计算方法，扩散电位（液接电位和盐桥的作用）；电解现象（分解电压、析出电位、过电压、过电位）。
重点和难点：
电解现象（分解电压、析出电位、过电压、过电位）。
一 定义和内容
（一） 定义
电化学分析法也称为电分析化学，尽管存在不同意见，一些著名学者还是提出了大多数人可接受的定义。50年代，I.M. Kolthoff 提出：
Electroanalytical Chemistry as the application of electrochemistry to
analytical chemistry。80 年代，由于分析化学的快速发展，电分析化学的内容的扩充和更新，这一定义不能准确适应，J.A.Plambeck 修正了这一定义：
Electroanalytical chemistry is that branch of chemical analysis that employs
electrochemical methods to obtain information related to the amounts,properties,
and environments of chemical species.
