例2.
2MnO4- + 5C2O42- +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 开始时反应慢,随着Mn(II)的产生,反应越来越快.
自动催化反应: 由于生成物本身引起催化作用的反应。
d 诱导反应
MnO4- + 5Fe 2+ + 8 H+
2MnO4- + 10Cl- +16H+
碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+.
已知: ( F e 3 + / F e 2 + ) = 0 . 7 7 V , ( I 2 / I - ) = 0 . 5 4 V
2 Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2
2 Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
通过加入的F-与Fe3+生成稳定络合物,
Cu2+ +e = Cu+ Cu2+/ Cu+ = 0.16 V
I2 +2e = 2I-
I2 / I- = 0.84 V
但: 2 Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 能进行
Why?
Cu+ + I- = CuI Ksp = 1.1 10-12 [Cu2+]
Cu2+/ Cu+ = + 0.059 lg [Cu+] [Cu2+] [I-]
若,要求反应完全程度达99.9%以上,对lgK的要求不变,为 lgK6
故
E 1 E 2 0 .0 n 5 9 l g K 0 .0 5 2 9 6 0 .1 8 ( V )