热分析法研究AlH3与固体推进剂组分的相容性

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第38卷第1期 2 01 5年0 2月 火炸药学报 Chinese Journal of Explosives&Propellants 41 

DOI:10.14077/j.issn.1007—7812.201 5.01.010 

热分析法研究Al H 3与固体推进剂组分的相容性 

张 伟,刘运飞,谢五喜,樊学忠,徐洪俊,刘小刚,孟玲玲,汪 伟 

(iN安近代化学研究所,陕西西安710065) 

摘要:用DSC研究了三氢化铝(A1H。)与固体推进剂常用黏合剂、增塑剂、固化剂和固体填料的相容性。结果表 

明,根据DSC曲线的结果和评价相容性的标准,A1H。与硝化棉(NC)、硝化甘油(NG)、硝化甘油一1,2,4一丁三醇三 硝酸酯混合物(NG—BTTN)、二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)、丁基硝氧乙基硝胺(BuNENA)和双2,2二硝基丙 醇缩甲醛一缩乙醛(BDNPA—F)的二元混合物分解反应峰温比各单独化合物的分解反应峰温降低5.5~15.8℃,显 

示AlH。与上述组分的相容性较差。AlH。与常用黏合剂聚叠氮缩水甘油醚(GAP)、3,3二叠氮甲基氧丁环一四氢 

呋喃共聚醚(PBT)、聚乙二醇(PEG)和聚环氧乙烷一四氢呋喃共聚醚(PET)、固化剂异佛二酮二异氰酸酯(IPDI)、六 

次甲基二异氰酸酯水合物(N一100)和甲苯二异氰酸酯(TDI)、固体填料铝粉(A1)、奥克托金(HMX)、高氯酸铵(AP) 

和二硝酰胺铵(ADN)均相容。 关键词:物理化学;固体推进剂;三氢化铝;AlH。;相互作用;相容性;热分析法 

中图分类号:TJ55;V512 文献标志码:A 文章编号:1007—7812(2015)01—0041—06 

Study on Compatibility 

ZHANG Wei,LIU YDn—fej. of AIHa with Compositions of Solid Propellant by 

Thermal Analysis Method 

XIE Wu—xi,FAN Xue—zhong,XU Hong-jun,LIU Xiao—gang, 

MENG Ling—ling,WANG Wei 

(Xi an Modern Chemistry Research Institute,Xi an 710065,China) 

Abstract:The compatibilities of A1H3 with various main compositions of solid propellant,including binders,curing 

agents,plasticizers and solid fillers,were investigated by means of DSC.Results show that according to the results 

from DSC curves and the standards of evaluated compatibility,the peak temperature of decomposition reaction(T。) 

of AlH3一nitrocellulose(NC), 一nitroglycerine(NG), 一nitroglycerine-I,2,4-butanetri0Itrinitrate(NG-BTTN), 

triethyleneglyc0l dinitrate(TEGDN),一butyl nitrooxy ethyl nitramine(BuNENA) and—bis(2,2-dinitropropy1) 

formal—acetal(BDNPA—F)binary mixture is 5.5~15.8℃less than Tp of the corresponding various self composi— 

tions,revealing that the compatibility of A1H3 with above mentioned compositions is poor.The A1H3 is compatible 

with binders(glycidyl azide polymer(GAP),3,3-bis(azidomethy1)oxetane and tetrahydrofuran copolyether(PBT), 

polyethyleneglycol(PEG)and po1yepoxyethane—tetrahydrofuran-copolyether(PET)),curing agents(isophoronedi— 

isocyanate(IPDI),triisocyanate(N-100)and toluene diisocyanate(TDI))and solid fillers(Al。cyclotetramethylene 

tetranitramine(HMX),ammonium perchlorate(AP)and ammonium dinitramide(ADN)). 

Key words:physical chemistry;solid propellant;aluminumhydride;A1H 3;interaction;compatibility;thermal analysis method 

引 言 

三氢化铝(A1H。)是一种新型含能材料,具有高 

含氢量、高燃烧热等特性。Deluca等理论计算表 

明_1],用AlH。替代Al粉可显著提高固体推进剂的 

比冲。含A1H。推进剂(ADN、GAP、A1H。的质量 分数分别为68 、14 、18 )的标准理论比冲为 

288 S,大大高于常规复合和双基推进剂。因此,研 

究AIH。在固体推进剂中的应用对提升固体推进剂 

性能具有重要作用。由于AlH。的化学稳定性和热 

稳定性差,将其加入固体推进剂后会导致感度高、 

危险性大等问题¨2 ],影响其应用。其中AlH。与推 

收稿日期:2014—08—11; 修回日期:2014—12—02 基金项目:总装高能毁伤科研专项(00403020201) 作者简介:张伟(1979一),男,博士,高级工程师,从事固体推进剂配方与性能研究。

 42 火炸药学报 第38卷第1期 

进剂组分间的相容性对其安全应用具有直接影响。 

Volker Weiser等 在有氧条件下研究了AlH。的 

热分解特性,发现AlH。的分解过程中吸热反应和 

放热反应相互叠加,A1H。的释氢反应和A1核的氧 

化反应是一个连续的过程。朱朝阳等_5 通过撞击、 

摩擦、静电火花感度等测试研究了不同晶型A1H。 

的热力学稳定性和安全性。程新丽等 通过感度实 

验,研究了A1H。与GAP、NG/BTTN之间的安全 

特性,研究结果表明,A1H。与GAP之间存在相互 

作用,含硝酸酯的黏合剂与AlH。混合之后感度升 

高,混合体系感度不仅与硝酸酯分子结构有关,还 

与硝酸酯中硝基的含量有关。本研究应用热分析 

法对AlH。与推进剂主要组分(黏合剂、固化剂、增 

塑剂、固体填料等)的相互作用和相容性进行系统 

研究,为含A1H。的固体推进剂配方设计和安全使 

用提供参考。 

l 实 验 

1.1样品及仪器 

三氢化铝(A1H。)和ADN,西安近代化学研究 

所,纯度大于99.5 O;聚乙二醇(PEG),El本进口分 

装,数均分子质量(M72)6 000~12 000 g/tool;NC,四 

川川I安化工厂,含氮量12.6 ;聚环氧乙烷一四氢呋 

喃共聚醚(PET)、3,3-二叠氮甲基氧丁环四氢呋喃 

共聚醚(PBT)和聚叠氮缩水甘油醚(GAP),黎明化 

工研究院,Mn均为3 000 5 000 g/tool;六次甲基二 

乙氰酸酯水合物(N一100),黎明化工研究院,异氰酸 

根含量22.6 0A;甲苯二异氰酸酯(TDI)和异佛二酮 

二异氰酸酯(IPDI),成都科龙试剂公司,分析纯; 

NG、NG—BTTN}昆合酯、二缩三乙二醇二硝酸酯 

(TEGDN),西安近代化学研究所,阿贝尔试验大于 

30min;双2,2一二硝基丙醇缩甲醛一缩乙醛(BDNPA 

F)和丁基硝氧乙基硝胺(BuNENA),黎明化工研究 

院,纯度大于99 ;A1粉,鞍钢粉体有限公司,粒径 

30/am;HMX,甘肃银光化学工业集团有限公司,粒 

径20/am;AP,辽宁高氯酸铵厂,粒径150/ ̄m。 

Netzsch DSC 204 HP型高压差示扫描量热仪, 

德国耐驰仪器制造有限公司。试样质量约0.7 mg, 

普通铝池卷边,升温速率为l0℃/min,充压气体为 

高纯氮气,动态气氛,氮气流速为50 mL/min。 

1.2相容性试验 将AlH。与推进剂各组分按质量比1:1称取 

约100mg,混合后进行DSC试验。根据DSC方法 

评估相容性的标准或判据 ],以AlH。和各组分混 

合物与AlH。的DSC分解峰温之差△ 为判据标准 (以峰温降低值计):At 一o~一2℃,混合体系相容; 

At 一一3~~5℃,混合体系轻微敏感,可短期使用; 

△£ 一一6~一15℃,混合体系敏感,最好不用;At < 

15℃,混合体系危险,禁止使用。 

2结果与讨论 

2.1 AlH。与黏合剂的相容性 

AlH。与常用黏合剂GAP、PBT(BAMO— 

THF)、PEG、PET及NC单组分的DSC曲线,见图 

l,AlH。与5种黏合剂的相容性见表1。 

t/℃ (a)AIH /GAPi ̄合体系 

f/℃ (b)AIH /PBT混合体系 

r/℃ (c)AIH /PEG ̄合体系 

tloc (d)AIH /PETiPt合体系 一 . 一、譬0 。 (_ ∞.

 0\乎0 苗0 44 火炸药学报 第38卷第1期 

的分解温度分别比A1H。分解峰温提高7.3、5.5和 

9.0。C,表明IPDI、N一100、TDI能够提高AlH。的稳 

定性,?昆合后引起A1H。的分解过程滞后(向高温 

移动)。 

表2 A1H。与各种固化剂的相容性 

Table 2 Compatibility of AlH3 with various curi ng agents 

2.3 AlH。与含能增塑剂的相容性 

考察了A1H。与常用含能增塑剂的相容性,结 

果见图3和表3。 

, 。n ● ≥ 亭 0 ,/℃ (a)AIH /NG} ̄合体系 

tl℃ (b)AIH /NG/BTTN混合体系 

50 100 t50 200 250 300 350 r/℃ (c)AIH /TG混合体系 ∞ ● ≥ 薯 0 器 

f 曲 ● ≥ 墨 0 t/℃ (d)A1H /BuNENA ̄合体系 

50 l00 l50 200 250 300 35() ℃ (e)AIH,/BDNPA—F混合体系 

图3 A1H。与含能增塑剂的DSC曲线 

Fig.3 DSC curves of AlH3 with various plasticizers 表3 AlH。与常用增塑剂的相容性 

Table 3 Compatibility of AlH with various plasticizers 

由图3和表3可知,NG、NG BTTN、TEGDN、