电化学合成法固定二氧化碳

  • 格式:pdf
  • 大小:99.52 KB
  • 文档页数:1

中图分类 号 : 4 0 6 6
文 献标 识 码 : A
文章编 号 : 6 4 9 x z 1 ) 6 c一 I 1 1 7 —0 8 ( o o ( ) 0 3 —0 o 7
1二氧 化碳 的理 化性质
二 氧 化 碳 , 子 式 C 0 结 构 式 为 分 , O=C=O, 分子 量4 O 。 O 毒 , 4. l C 无 不易燃 , 常 压下为无 色无味的气体 , 溶于水 。 微
产 物 ; 更 负 电 位 下 , H_口 , , 主 要 还 在 c J c H. 平 是 C 解 定 的 第 二种 方 法是 C 和有 O电 O, 原 产物 。 究认 为影 响 C 研 O 还原 的 因素有 C , 机 化 合 物 的 电 解 加 成 。 要 是 有 机 化 合 物 O t
Q: !
Sc en a Tech i ce nd nO1 0gy n I nova on ti He al r d
化 学 工 业
电化 学合 成 法 固ห้องสมุดไป่ตู้ 二氧 化 碳
贾 英 ( 津渤海 职业技 术学 院 天津 3 01 天 0 2) 1 摘 要 : 过 对 利 用各 种 方 法 处 理 二 氧 化 碳 的 介 绍 , 及 电化 学 合 成 技 术 的 发 展 , 绍 了 电化 学 合 成 法 固 定 二 氧 化 碳 的 实 例 , 我 们 展 现 通 以 介 为 了 电化 学 合 成 法 在 综 合 利 用 二 氧 化 碳 有 机 合 成 方 面 的 优 势 及 前 景 。 关键 词 : 氧 化 碳 电 化 学 合 成 固定 有 机 二
分压 、 液p 溶 H值 及溶 液 成 份 、 电极 电位 、 溶 液 的 流 体 动 力学 等 。 普遍 认为 CO, 水 溶 液 在 中还 原 机 理 如 卜式 所 示 。
CO +e — C0 , a s ‘ d CO2 ’
ai
2二氧化碳 的电化学 固定 的优 点
在 多种 利 用 CO 的途 径 中 , 化 学 方 法 电 固定 CO, 一 条颇 具 吸 引力 的 路 线 。 是 因为 电 化 学 方法 本 身具 有 优越 性 , 机 电 合成 相 对 有 于 传 统 的 有 机 合 成 具 有以 下显 著的 优 势 : () a 通过 反应 物 在 电极 h得 大电 子 实 现 的 , 则 上 不 用 加 上其 它试 剂 。 原 ( 选 择性 较 高 , 少 了副 反应 , 产 品 b) 减 使 纯 度 和 收 率 均 较 高 , 大 简 化 了 分 离 和 提 大 纯工作 。 ( ) 应 在 常 温 常 压 或 低 下 进 行 , C反 这 对节能 , 耗十分有利 。 降 ( 工 艺 流程 简单 , d) 条件 温 和 , 反应 容 易 控制 , 避免C 再生。 并 O的 2 1电化 学方 法固定 C , . O 的原 理 以 C 为 原 料进 行有 机 电解 合 成 , 是 O 就 把 电能 变 换 成 化 学 能 。由于 CO, 碳 的 最 是 终 氧 化 状 态 , 以 其 逆 反 应 就 是 进 行 相 当 所 的 还 原 反 应 , 此 在 电 极 反 应 中 C 只 具 因 O, 有 阴极 活 性 。 电 解 还 原 C 合 成 有 机 化 由 O, 合 物 的 研 究 近 年 来 取 得 了很 大 进 展 , 们 人
直接 电解 , 由此 生 成 的 阴 离子 中间 体 与 CO 进 行 亲 核 加 成 反 应 , 成 多官 能 团 的 附 加 生 值 较 高 的 产 物 ; 有 通 过 消 耗 阳极 法 产 生 也 活性 中 间体 , 该活 性 中间 体再 I C 发生 亲 = O, j 核 反 应 , 成 目标 产 物 。 生 ( ) 有 机 卤 化 物 的 电 羧化 反应 1 CO 与 C 与 有 机 卤 化 物 的 电羧 化 反 应 产 物 O, 主 要 是 羧 酸 。 酸 化 合 物 是 一 类 重 要 的 药 羧 物 中 间体 。 应 中 有 机 卤代 物 在 电 极 表 面 反 得 电子 生 成 阴 离 子 中 间体 , 然后 与CO, 行 进 亲核 反 应 生 成 目标 产物 羧 酸 ; 如 图 l 例 。 () 2 CO, 醛 、 的 电羧 化 反 应 和 酮 C 和醛、 0 酮的 电羧 化 反 应 产物 是 a一 羟酸 , 应 方 程 式 如 卜 示 。 反 所 a一羟 酸 是 合 成 抗 助 燃 剂 的 中 间 体 , 且 被 广 泛 的 应 用 而 于 治 疗 皮 肤 方 面 的 疾 病 如 粉 刺 和 牛 皮 癣 等 ; 如 图 2 例 。 () 3 CO 与醇 反应 合成 碳 酸 酯 类 化 合 物 活 化 C0, 方 法 目前 一 般 是 在 溶 液 中 的 电解 产 生 的 强 碱 活 化 C C , 到 电子 生 O ; O得 成 阴 离 子 自由基 CO , ・ 其作 为 亲 核试 剂 进 攻 醇 的羟 基 ( 0一I) 再加 入烷 基 化 试 剂 如 {, 碘 甲烷 等 后 , 成 碳 酸 酯 。 生 () 4 活化 CO, 胺 类 化 合 物 反 应 合 成 氨 基 脂 类 化 合物 CO 与 胺 类 化 合物 的 反 应 和 其 与 醇 类 的 反 应 类似 。
+H2 0一 H CO2 s+OH d
I CO2 l 。d+e
H CO2 I C0 +B I ’
CO ・ +BH +e—
BH为 质子 提 供 体 。 综 k所 述 , C0, 水 溶性 介 质 中 的 电化 在 学 还 原 过 程 与 电极 电位 或 电流 密 度 关 系 密 切 : 负 电位 下 , 较 C0与 羧 基是 主 要 还 原 产 物 ; 更 负 电位 下 , I和 c H 是 主 要 还 原 在 cI , 产物 。 外 , 另 电极 的催 化 性 还 强 烈 依 赖 于 所
用 金 属 , Hg P 、n 1 n 如 、 b I f S 等对 氨气 生 成 有 ] 高 过 电位 的 金 属 上 , 先 生 成 I C 优 l OOH, 而 C u电极上 生成 CH C H 、 , 和C,{0I。 I I 2 3非 水溶 剂 中 C , 电化学还 原 . O 的 CO 电化 学 还 原 的 第 ■ 条 途 径 是 围 绕 在 非 水 溶剂 中( 乙腈 等 ) 研 究 。 如 的 与水 中 的 CO 化 学还 原相 比 , 有 机 溶 剂 中 的 CO 电 在 还 原有 以 下 四点 优 势 : ) O 的 溶 解度 比 在 ( C , a 水 中 的大 ; ) ( 可以 有效 的 抑 制 C , 原 的 竞 b O还 争 性 反应 ( 气 生成 ) () 为 一 种特 效 的 与 氢 ;c作 更 好的 C 收剂 用 于工 业应 用 ; ( ) ℃ O吸 d 在0