3-甲醛肟-N,N-二氧喹喔啉-2-甲酸乙酯的合成、表征及抑菌活性研究

三(2-羟乙基)异氰脲酸酯的合成研究刘忠卫【摘要】以三聚氰酸(CA)和环氧乙烷(EO)为基本原料合成了三(2-羟乙基)异氰脲酸酯,优化的合成条件为:n(CA)∶n(EO)=1∶3.1、DMF溶剂用量1 420 mL/mol、反应温度110～115℃、反应压力0.3MPa、反应时间3h、活性碳为催化剂(用量为CA质量的1.5％),在此条件下,收率在86％以上.产物结构经元素分析、IR和1HNMR进行了确证.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2019(036)002【总页数】4页(P31-34)【关键词】三(2-羟乙基)异氰脲酸酯;三聚氰酸;环氧乙烷;合成【作者】刘忠卫【作者单位】中国石油化工股份有限公司安庆石化公司,安徽安庆246002【正文语种】中文【中图分类】TQ225.24(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)是近年来随着三聚氰酸逐步工业化而迅速发展起来的一种重要精细化工产品。

THEIC是一种含氮的芳杂环结构多元醇，该产品外观为白色粉末状结晶，易溶于水、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺和甲基吡咯烷酮等极性溶剂，难溶于乙醇、丙酮和脂肪溶剂。

由于在THEIC的产品结构中存在稳定的三嗪环，因此它具有优异的化学稳定性和热稳定性。

而三个羟乙基则具有很强的反应性，与脂肪醇羟基的性质基本相同，很容易同其他有机官能团反应生成新的化合物或缩聚物。

因此，THEIC可用作耐热聚合物的交联剂，能改善其耐热性和耐候性；THEIC也可用于改性环氧树脂，或作为环氧树脂的固化剂；也可用于制造粘结性能更好，耐水冲洗的氯基塑料和酚醛热固性树脂；THEIC在高分子合成，特别是在耐高温分子电绝缘材料中占有重要的地位。

国外生产THEIC的主要公司有德国巴斯夫公司、日本三菱公司、美国联合化学公司等[1]。

我国的生产厂家主要有江苏常州永选化工有限公司、江苏江都化工溶剂厂、江苏武进县牛塘化工厂等，但产量和质量都难以满足国内需求。

3-甲氧基二苯胺的合成新工艺何晓强【摘要】建立了3-甲氧基二苯胺的合成新工艺。

以易得、价廉的间二硝基苯为原料，经取代、加氢还原、缩合脱水三步反应制备3-甲氧基二苯胺。

确定适宜的缩合脱水反应条件为：以磷酸芳基酯为催化剂、反应原料苯酚和3-甲氧基苯胺的物质的量比为1.2∶1、反应温度为90℃、反应时间为10 h，在该条件下，缩合脱水反应收率为86.7％，总收率达到69.9％（以间二硝基苯计）。

该工艺优于经典的乌尔曼合成路线，生产成本大大降低，具有很好的工业化前景。

%A novel synthetic process of 3-methoxy diphenylamine had been established.With easy and inex-pensive m-dinitrobenzene as raw material,3-methoxy diphenylamine was prepared by three-step reaction of sub-stitution,hydrogenation reduction and condensation dehydration.The optimum reaction conditions of condensa-tion dehydration were determined as follows:with aryl phosphate ester as catalyst,the molar ratio of phenol and 3-methoxy phenylamine was 1.2∶1,reaction temperature was 90 ℃,reaction time was 10 h.Under above con-ditions,the yield of the condensation dehydration was 86.7% and the total yield was 69.9%(on the basis of m-dinitrobenzene).The novel process is superior to the classic Ullmann synthetic route,greatly reduces the pro-duction cost and has good industrial prospect.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2014(000)008【总页数】3页(P51-53)【关键词】间二硝基苯;3-甲氧基二苯胺;乌尔曼反应;合成【作者】何晓强【作者单位】荆楚理工学院化工与药学院，湖北荆门 448000【正文语种】中文【中图分类】TQ246.313－甲氧基二苯胺又名间甲氧基二苯胺，是生产生物医药中间体2－甲氧基吩噻嗪的重要原料。

2-羟基-3-甲基丁酸甲酯合成新工艺农药2-羟基-3-甲基丁酸甲酯是一种合成新工艺农药，具有高效低毒、广谱杀菌、对环境友好等优点。

它的生产工艺对提高农产品质量、增加农产品产量、保护农作物安全具有重要意义。

本文将从合成路线、反应条件、工艺优化、产品应用等方面介绍2-羟基-3-甲基丁酸甲酯的合成新工艺。

一、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯的合成路线2-羟基-3-甲基丁酸甲酯合成路线主要通过以下步骤进行：1.甲醛与硫酸、甲醇在催化剂的作用下进行酸醛缩合反应，生成甲醛缩合物。

2.甲醛缩合物与氢氰酸在碱性条件下发生缩合反应，生成β-羟基腈。

3. β-羟基腈在酸性条件下发生水解反应，生成2-羟基-3-甲基丁腈。

4. 2-羟基-3-甲基丁腈在甲醇和氢氧化钠的存在下进行甲醇脱氰反应，生成2-羟基-3-甲基丁酸甲酯。

二、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯的反应条件在以上合成步骤中，需要合理控制反应条件，以保证产品的纯度和产率。

1.酸醛缩合反应中，需要在适宜的温度和压力下进行反应，同时合理选择催化剂和溶剂。

2. β-羟基腈的制备需要严格控制反应温度和pH值，以提高产率和选择性。

3.水解反应需要精确控制酸碱条件，防止生成杂质和降低产率。

4.甲醇脱氰反应需要适当的温度、反应时间和反应剂用量，以获得高纯度的产物。

三、工艺优化在2-羟基-3-甲基丁酸甲酯的生产过程中，需要对反应条件进行优化，以提高产率和降低生产成本。

1.通过选择合适的催化剂和溶剂，优化酸醛缩合反应的条件，提高产率和选择性。

2.优化水解反应的酸碱条件和反应温度，降低副反应的发生，提高产率。

3.考虑氢氰酸和甲醇的用量和配比，在碱性条件下控制β-羟基腈的制备条件，提高选择性和产率。

4.优化甲醇脱氰反应的反应温度和反应时间，降低能耗和提高产物纯度。

四、产品应用2-羟基-3-甲基丁酸甲酯是一种有效的杀菌剂，广泛应用于农作物的病虫害防治中。

它对多种病菌和害虫具有杀灭作用，同时对作物影响较小，不会对环境产生污染。

2-乙酰基-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物的合成工艺研究李瑞军,洪广峰,李德耀,牛凤霞(郑州大学化学系,郑州大学新药研究开发中心,河南郑州 450052)[收稿日期]20051118 [文献标识码]A [文章编号]10021280(2006)05002702 [中图分类号]TQ463.54[摘 要] 研究了2-乙酰基-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物的合成工艺。

以邻硝基苯胺为起始原料,经过氧化反应和Be irut 反应,以86%的总收率制得产物2-乙酰基-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物。

反应条件温和,操作简单,收率高,具有工业应用价值。

[关键词] 邻硝基苯胺;苯并呋咱;Be irut 反应;喹噁啉-1,4-二氧化物作者简介:李瑞军(1969年~),男,副教授,硕士生导师,主要从事天然药物化学和药物设计与合成方面的研究。

T e:l 0371-********,E m a i:l li ruij un @zzu .edu .cn喹噁啉(Quinoxali n e)系列化合物在药物研究中具有极大的应用价值,近年来一直受到人们的关注[1,2]。

许多喹噁啉类衍生物具有与抗菌、抗癌、抗抑郁及抗炎等药物同样重要的药理作用[3~6]。

2-乙酰基-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物,亦称痢菌净(MAQO ),是我国研制的具有自主知识产权的兽用抗菌药物,具有抗菌活性和促进动物生长作用,抗菌谱广,不易产生抗药性,价格低廉,是国内应用广泛的高效禽畜抗菌药物,因此痢菌净的合成研究也较多[7~9]。

笔者对2-乙酰基-3-甲基喹噁啉-1,4-二氧化物的合成方法进行了改进。

按照图1所示的MAQO 合成路线,通过对不同溶剂、氧化剂、碱性、温度和反应时间的研究,使工艺操作简单、条件温和、收率高、成本低。

图1 M AQO 合成工艺1 设备与材料磁力搅拌器,上海志威电器有限公司;显微熔点测量仪,XT4A,温度计未校正,北京市科仪电光仪器厂;红外分光光度计,V ector 22,德国BRUKER 公司;高效液相色谱仪,W a ters 600,美国W aters 公司;质谱仪,Q Tof m icro ,美国W aters 公司;分析天平,AR2130/C ,美国OHAU S 公司;循环水真空泵,河南太康教材仪器厂;三用紫外仪,ZF-2型,上海市安亭电子仪器厂。