橡胶试验方法(四)——译自日本《ゴム试験法》
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（ ａ） （ ｂ）
图 １４８ 古塔波胶 （ 、天然橡胶 （ 和合成顺式聚 —． Ａ） Ｂ） 异戊二烯 （ ） Ｃ 的红外光谱
（ ）一 ３４结构单元 ；（ ）—顺 式一 ， ａ ， ｂ １４结构单元和 反式
－
１４结 构 单 元 。 ，
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微 结构 单元进 行定 量分 析 。对 于 Ｈ Ｎ — ＭＲ 法 ，相 对 面积 强度 比与共振 的 Ｈ 的摩 尔 比相 对应 。因 此 ， 由不 同微 结构单 元构成 的生胶其 Ｎ Ｈ－ＭＲ信
号被 归属 ，则可 用特 征性 信 号进 行定 量 分析 。对
（ ）定性 分 析 （ １ 红外 光谱 法 ） 。红外光 谱法
或 由光谱学方法进行解析。分子链的化学断裂法
分 为 复分解 分 解法 和臭 氧 分解法 ，可通 过气 相色 谱法 （ Ｃ） 寸排 除色 谱法 （ Ｅ Ｇ 、尺 Ｓ Ｃ）和质 谱 分析 法 等进 行解 析 。
（） １ 臭氧 分解— — Ｓ Ｃ法 。 Ｅ 臭氧 分解— — Ｓ Ｃ Ｅ
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２０． ． ０ ７ＮＯ２
王作龄等 编译．橡胶试验方法 （ ） 四
４ １
新书连载．
橡胶试验方 法 （ ） 四
译 自日本 《 厶弑顾法》
王作龄，张卓娅
（ ）定量 分析 （ ＭＲ法 ） 由 ＮＭＲ法 可对 ２ Ｎ 。
编译
（ ）红外光 谱法 ｂ
４ ２
《 塑资源利用 》 橡
２ｏ ． ． ０７ Ｎ０２
这样 ，红外光 谱 法 由于各 原子 团表 现 固有 的 吸 收谱 带 ，因此 可利 用生胶 的特性进 行 鉴 定 。橡
胶 的红外 光谱和 归属在 ＪＳ Ｋ ６ ３ － ９ ８中有 详 Ｉ ２ ０－１９ 述 ，可 以参考 。
【，Ｊ １ ２ ５２ － ０
的吸收 谱带 。
（ ｃ ．４＋［ ａｓ，］ 【ｉ １］ ｔ ｎ．４ ） ５ ｓ， ｒ １ ＿ ２ ４
ｂ４ ，ｌ
—
４ ８１
（ ｃ ．４＋【 ａｓ ， ） ２５ ［妇 １ ］ ｔ ｎ．４ Ｊ ｒ １］ ２ ４
［ｓ １ Ｊ ＝Ｄ８９Ｉ Ｏｌ ｌ ＇ ４ Ａｌ ５＝Ｄｌ８— ３７ ４Ｚ ３＝ ８ ＝ ３５ ．４Ｃ３
．
由微 结构 单元 构成 的 生胶 依聚 合 方法表 现 出 各 种各 样 的链 分布 。链 分布 分 为无 规 、部 分嵌段 和 嵌段 三种 ，可 由化学 方 法与 色谱 法组 合 的方法
．
（ｔｎ一４＋［， ） Ｉ ［ａｓ， ｒ １］ ３ ］ １ ４ ［ ｌ ］ ｔ ｎ—４＿［， ＋［， 一 ｃ一４＋［ ａｓＪ］ １］ ３ 】 １ Ｊ ｒ ｌ 卜 ２ ４
６ ６ ９
此 时， 计算 上不 是使用 编入 Ｎ ＭＲ分光器 软件
的积分 强度 比，而 是在 扩 大信 号 后 写 出，使 用对 其剪 下 的面积缩 小误 差 。 定 量分 析也 可采用 Ｂ — ＭＲ法 。 结构 单元 ＣＮ 微 中若存 在 ＮＯ Ｅ的相 同 埒 Ｃ核 ，则可 直接 进行 定量 分析 。但是 ，因 为 ＮＯ Ｅ不一样 ，通 常测 定时 使用 影 响 ＮＯ Ｅ稀少 的脉冲 序列 （ 经去 耦 的 ＮＯ 。 未 Ｅ） 由于光 谱 中显示 反 映分子 链 的复数个 信 号 ， 因此 可通 过设 立联 立方程 进行 解析 。
可用于橡胶材料的定性分析 、添加剂的定性和定
量 分析 以及 聚 合物 的微 结构 、异 种结 合和 表 面结 构等 的解 析 。图 １４８为顺示 聚异 戊二烯 、反示 聚 —＿ 异 戊二 烯和 由阴离 子聚合 制 备 的聚异 戊二 烯 的红 外光谱 中出现的 特征 峰 。图中，１ ７ ｍ 是顺 式 ７ｃ ３
用 粉体 法 和薄 膜法 也 可进 行 定量 分析 。此 时 必 须用 标 准化 合物 的混合 物预 先制 成 校正 曲线 ， 而 后再 对未 知试样 进行 定量 分析 。
１４２２ 分 子链 形式 ．＿＿
（ ）定量分 析 （ ２ 红外 光谱 法 ） 。在 红外 光谱 中 ，峰强度 根据 Ｌ ｍｂｒＢ ｅ ａ ｅｔ ｅｒ定律 与红外 活性 官 — 能 团 的浓 度 成正 比。因此 ，在 定量 分析 中必 须求 出 Ｌ ｂｒＢ ｅ 式 的摩 尔吸光 系数 。对于 液体 ， ｍ ｔ ａ ｅ —ｅｒ 由于摩 尔吸 光系数 已确 定 ，所 以可根 据 文献 引用 这 些摩 尔吸 光系 数进 行 定量分 析 。例如 ，对 于 聚 异 戊二烯 ， 算 出 以下所 示微 结构单 元 的摩尔 比。 要 在 １ ｎＮａ １ Ｃ 固定 池 中加 入聚 异戊 二烯 的二 ｍｌ 烯 的二流 化碳溶 液 ， 定 ９０ ０ 测 ５ ￣７０ｃ 的红外 光 ｍ１ 谱 。此 时使 用分 散式 （ 双光 束 ） 装置 ，将 二硫 化碳 溶 液 的 １ｍｌ ａ １ ｎＮ Ｃ 固定池放 在补 偿一侧 光束 中， 根 据 图 １ ｌ ） 示 的 ８９ｃ 的吸 收峰读数 一 ８ （ 所 ａ ８ ｍ１ 吸 光度 。 着在 同一试 样 的四氯化碳 溶液 中测 定 １ 接 ４０ １ ０ ｍ１ 的红外光 谱 ，读 数 图 １ ． ｂ ５ ～ ０ｃ ３ — ８（ ） ４ 所 示的峰值 吸光度 。 此注意 的是 图 １４８的纵坐 在 －— 标 需要进 行标准 化 。计 算按 下式进 行 ，即 ：
一
于 图 １４４所 示 的顺示 聚异 戊二烯 的 Ｈ— —． ＮＭＲ 光 谱 ，可使 用被 归属 的信 号 由以下 方程 式对 微 结构 单 元进行 定量 分析 。即：
１４结构 单元 的吸 收谱带 ； ８ｃ ， １ ５ｍ 是 反式一 ， ３ １４
结 构单 元 的吸收谱 带 ；８９ｃ 是 ３４结 构单元 ８ ｍ ，
图 １４８ 古塔波胶 （ 、天然橡胶 （ 和合成顺式聚 —． Ａ） Ｂ） 异戊二烯 （ ） Ｃ 的红外光谱
（ ）一 ３４结构单元 ；（ ）—顺 式一 ， ａ ， ｂ １４结构单元和 反式
－
１４结 构 单 元 。 ，
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微 结构 单元进 行定 量分 析 。对 于 Ｈ Ｎ — ＭＲ 法 ，相 对 面积 强度 比与共振 的 Ｈ 的摩 尔 比相 对应 。因 此 ， 由不 同微 结构单 元构成 的生胶其 Ｎ Ｈ－ＭＲ信
号被 归属 ，则可 用特 征性 信 号进 行定 量 分析 。对
（ ）定性 分 析 （ １ 红外 光谱 法 ） 。红外光 谱法
或 由光谱学方法进行解析。分子链的化学断裂法
分 为 复分解 分 解法 和臭 氧 分解法 ，可通 过气 相色 谱法 （ Ｃ） 寸排 除色 谱法 （ Ｅ Ｇ 、尺 Ｓ Ｃ）和质 谱 分析 法 等进 行解 析 。
（） １ 臭氧 分解— — Ｓ Ｃ法 。 Ｅ 臭氧 分解— — Ｓ Ｃ Ｅ
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２０． ． ０ ７ＮＯ２
王作龄等 编译．橡胶试验方法 （ ） 四
４ １
新书连载．
橡胶试验方 法 （ ） 四
译 自日本 《 厶弑顾法》
王作龄，张卓娅
（ ）定量 分析 （ ＭＲ法 ） 由 ＮＭＲ法 可对 ２ Ｎ 。
编译
（ ）红外光 谱法 ｂ
４ ２
《 塑资源利用 》 橡
２ｏ ． ． ０７ Ｎ０２
这样 ，红外光 谱 法 由于各 原子 团表 现 固有 的 吸 收谱 带 ，因此 可利 用生胶 的特性进 行 鉴 定 。橡
胶 的红外 光谱和 归属在 ＪＳ Ｋ ６ ３ － ９ ８中有 详 Ｉ ２ ０－１９ 述 ，可 以参考 。
【，Ｊ １ ２ ５２ － ０
的吸收 谱带 。
（ ｃ ．４＋［ ａｓ，］ 【ｉ １］ ｔ ｎ．４ ） ５ ｓ， ｒ １ ＿ ２ ４
ｂ４ ，ｌ
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４ ８１
（ ｃ ．４＋【 ａｓ ， ） ２５ ［妇 １ ］ ｔ ｎ．４ Ｊ ｒ １］ ２ ４
［ｓ １ Ｊ ＝Ｄ８９Ｉ Ｏｌ ｌ ＇ ４ Ａｌ ５＝Ｄｌ８— ３７ ４Ｚ ３＝ ８ ＝ ３５ ．４Ｃ３
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由微 结构 单元 构成 的 生胶 依聚 合 方法表 现 出 各 种各 样 的链 分布 。链 分布 分 为无 规 、部 分嵌段 和 嵌段 三种 ，可 由化学 方 法与 色谱 法组 合 的方法
．
（ｔｎ一４＋［， ） Ｉ ［ａｓ， ｒ １］ ３ ］ １ ４ ［ ｌ ］ ｔ ｎ—４＿［， ＋［， 一 ｃ一４＋［ ａｓＪ］ １］ ３ 】 １ Ｊ ｒ ｌ 卜 ２ ４
６ ６ ９
此 时， 计算 上不 是使用 编入 Ｎ ＭＲ分光器 软件
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可用于橡胶材料的定性分析 、添加剂的定性和定
量 分析 以及 聚 合物 的微 结构 、异 种结 合和 表 面结 构等 的解 析 。图 １４８为顺示 聚异 戊二烯 、反示 聚 —＿ 异 戊二 烯和 由阴离 子聚合 制 备 的聚异 戊二 烯 的红 外光谱 中出现的 特征 峰 。图中，１ ７ ｍ 是顺 式 ７ｃ ３
用 粉体 法 和薄 膜法 也 可进 行 定量 分析 。此 时 必 须用 标 准化 合物 的混合 物预 先制 成 校正 曲线 ， 而 后再 对未 知试样 进行 定量 分析 。
１４２２ 分 子链 形式 ．＿＿
（ ）定量分 析 （ ２ 红外 光谱 法 ） 。在 红外 光谱 中 ，峰强度 根据 Ｌ ｍｂｒＢ ｅ ａ ｅｔ ｅｒ定律 与红外 活性 官 — 能 团 的浓 度 成正 比。因此 ，在 定量 分析 中必 须求 出 Ｌ ｂｒＢ ｅ 式 的摩 尔吸光 系数 。对于 液体 ， ｍ ｔ ａ ｅ —ｅｒ 由于摩 尔吸 光系数 已确 定 ，所 以可根 据 文献 引用 这 些摩 尔吸 光系 数进 行 定量分 析 。例如 ，对 于 聚 异 戊二烯 ， 算 出 以下所 示微 结构单 元 的摩尔 比。 要 在 １ ｎＮａ １ Ｃ 固定 池 中加 入聚 异戊 二烯 的二 ｍｌ 烯 的二流 化碳溶 液 ， 定 ９０ ０ 测 ５ ￣７０ｃ 的红外 光 ｍ１ 谱 。此 时使 用分 散式 （ 双光 束 ） 装置 ，将 二硫 化碳 溶 液 的 １ｍｌ ａ １ ｎＮ Ｃ 固定池放 在补 偿一侧 光束 中， 根 据 图 １ ｌ ） 示 的 ８９ｃ 的吸 收峰读数 一 ８ （ 所 ａ ８ ｍ１ 吸 光度 。 着在 同一试 样 的四氯化碳 溶液 中测 定 １ 接 ４０ １ ０ ｍ１ 的红外光 谱 ，读 数 图 １ ． ｂ ５ ～ ０ｃ ３ — ８（ ） ４ 所 示的峰值 吸光度 。 此注意 的是 图 １４８的纵坐 在 －— 标 需要进 行标准 化 。计 算按 下式进 行 ，即 ：
一
于 图 １４４所 示 的顺示 聚异 戊二烯 的 Ｈ— —． ＮＭＲ 光 谱 ，可使 用被 归属 的信 号 由以下 方程 式对 微 结构 单 元进行 定量 分析 。即：
１４结构 单元 的吸 收谱带 ； ８ｃ ， １ ５ｍ 是 反式一 ， ３ １４
结 构单 元 的吸收谱 带 ；８９ｃ 是 ３４结 构单元 ８ ｍ ，
