绿色催化化学与精细化工
郜广玲
(中石化天津石油化工公司,天津300271)
摘要:概述了绿色化学的历史,绿色化学的基本原则,成功实现绿色催化过程的实例和实现精细化学品绿色催化过程中的几个问题。
关键词:化学 绿色催化 精细化工
1 绿色化学概述
随着经济的不断发展,人类在向大自然索取资源的同时,也带来了一系列问题,诸如石油资源和许多其他可利用资源的日趋紧张,环境日趋恶化,引起了全世界范围的广泛关注。特别20世纪以来,虽然人们不断地改进生产过程和开发新的产品,但是仍然在不断地遭受工业生产破坏大自然环境的惩罚,而且形成了恶性循环,越陷越深。为解决问题,联合国从1985年以来多次召开会议研究对策,美、欧、日等主要国家和地区都在分别研究各自的改进方案。例如,1990年美国环境保护局(EPA)污染防治与毒物办公室(OPPT )提出关于“开发新的或改进现有的化学产品与化工过程,使之对于人类健康与环境有较小危害”的想法,并且在1991年提供了资助“研究具有取代意义的合成路线以防止污染”的模型研究计划,奖励在研究合成化学品的同时进行消除污染的研究,由此开始建立了绿色化学的概念。
绿色化学就是要研究与设计出对环境无害的化学工艺、化工过程和化工产品,与现有技术相比较,要大大减少对人类健康和环境的危害。
目前,美国有不少学会、协会、高等院校、科研机构、大型企业和政府机构参加了这一绿色化学计划,如美国化学会(ACS ),化学研究理事会(CCR),环境毒物学与化学会,化学制造者协会(CM A),塑料工业学会(SPI)、南阿拉巴马大学、马萨诸塞大学、国立污染防治中心,环境工艺学中心、国立可再生能源实验室(NREL )、过程分析化学中心(CPAC)、减少污染研究中心(ERRC),绿色化学研究所(GCI),高而夫科斯特有害物质研究中心、毒物减少使用研究所、保护环境基金会(EDF)、道化学公司、道康宁公司、杜邦公司、柯达公司、国家科学基金会(NSF)等。国际纯粹化学与应用化学联合会(IU PAC )、英国皇家化学会、澳大利亚皇家化学研究院等也参加了该计划。他们支持那些在设计、制造、使用化学产品过程中,减少使用或不使用产生有害物质的化学工艺,支持环境友好化学领域的基础研究,也支持各种教育活动。
20世纪90年代后期有关绿色化学的学术会
收稿日期:20010618。
作者简介:郜广玲(1942),高级工程师。
PROGRESS IN RESEARCH ON ACTIVE CENTERS OF
HOMOGENEOUS CATALYSTS FOR OLEFIN POLYMERIZATION
Zhang Puy u,Wang Li and Feng Linx ian
(Dep artment o f P oly mer Science &Engineer ing ,Zhej iang Univ ersity ,H angz hou 310027)Abstract :Active center o f hom ogeneo us catalyst fo r olefin polym er ization and their catalytic activities and the product's structures as w ell as m olecular w eights ar e review ed .
Keywords :metallocene;late transition metal;hom ogeneo us cataly st;activ e centers
2001年7月
精 细 石 油 化 工
SPEC IALIT Y PET ROCHE M ICALS
第4期
议十分活跃,自1994年起,美国化学会每年的春季和秋季年会也有绿色化学主题。1996年7月在英国首次召开题为“环境友好的有机合成”的第一届绿色化学国际会议(Gordon会议)。2001年5月在我国济南山东大学成功地组织召开了第四届绿色化学国际会议,到现在已是第六届了。有关绿色化学的许多专著和期刊、论文在这段时间也大量陆续问世,美国环保局专门设立了绿色化学网页,在互联网上可以查阅有关的研究计划、研究成果、咨询机构、奖励计划及绿色化学数据库等。
2 绿色化学的基本原则
美国环境保护局20世纪90年代提出的有关绿色化学生产过程中的十二条基本原则,基本上概括了21世纪化学工业的发展趋势,它们是:
(1)最好防止废弃物的生成,而不是在废弃物生成后再进行处理或清除。
(2)充分考虑原子的经济利用,即在设计合成方法时,考虑原料进入最终产物的有效率,使所用的全部材料最大限度地进入到最终产品中。
(3)在合成过程中所使用与产生的物质应对环境与人类健康没有毒害。
(4)化学产品的设计应达到既能保持功能有效,又能尽量减少毒性。
(5)尽量不使用辅助物质(如溶剂、分离剂等),如使用,则它们应是无毒物质。
(6)化学过程应达到最小的能量需求,而且要考虑到对于环境和经济上的影响,合成过程最好是在室温和常压下进行。
(7)原材料应可以再利用,而不是一次耗尽。
(8)避免使用不必要的派生物质,如阻断剂、保护剂与解除保护剂、物理化学过程的瞬时改良剂等。
(9)尽量采用催化剂,其选择性应大大优于一般的化学反应。
(10)设计化学产品时,应使其功能终结后不会在环境中长期存在,而是容易分解为无害的降解产物。
(11)所开发的分析方法应是能在线地和实时地应用的方法,有害物质生成之前就能对其进行有效控制。
(12)在化学加工过程中,所选用的物质应该具有最小的发生事故(如泄漏、爆炸、着火等)的潜在危险性。3 成功实现绿色催化化学的实例
为实施上述绿色化学原则,新型催化剂的利用在实现绿色化工生产中起着十分关键的作用,以下举一些典型实例说明。
(1)甲醇氧化羰基化制碳酸二甲酯。碳酸二甲酯是重要的甲基化试剂,可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯等,使用时没有有机副产物和盐类生成,但是它的传统合成方法需要使用光气做原料,新的合成路线使用沸石、碳酸钾等环境友好的催化剂,以甲醇和一氧化碳进行氧化羰基化反应,不用光气原料,无废弃物,也彻底防止了意外事故的发生。
(2)无氯漂白纸浆。在造纸工业中,经常使用氯作为氧化剂来漂白纸浆,它会产生大量含氯有机物,新型的铁催化剂过氧化氢体系,可以做到无氯漂白纸浆,在0～90℃对木质素选择性极好,既无废物,也较少产生有毒物质,氧化剂,使用安全,很有应用前景。
(3)止痛药布洛芬(Br ufen,Ibuprofen)合成。传统的合成方法包括六步化学反应,原子利用率在40%以下,而BHC公司开发的方法只有三步反应,采用氟化氢为催化剂和溶剂,原子利用率达到80%,乙酸可以99%回收,溶剂可以99.9%回收。
(4)异丙苯生产。传统方法使用的烷基化催化剂为固体磷酸或者三氯化铝,均有腐蚀性,产生大量有害废物,飞马石油公司新的M obil Badger法工艺是环境惰性的,它采用改性沸石催化剂,无腐蚀性,产物收率很高,废物很少,能耗很小,目前已工业化。
(5)Baeyer Villiger反应。是将酮转化为内酯的反应,原来使用的催化剂是间氯代过氧化苯甲酸(mCPBA),对于震动敏感,容易爆炸。使用基因工程化的贝克氏酵母(一种安全的非病原组织)作催化剂后,可以用大气中的氧进行生物催化氧化,该反应在水介质中操作。水是唯一副产物,从根本上杜绝了事故的发生。
(6)热塑性树脂的开发。通用电器塑料公司新开发的一种型号为ULT EM的热塑性树脂,其生产过程可节省25%能量,少消耗50%催化剂,少产生90%有机废物,制造催化剂的废弃物也减少了75%。
(7)交联酶结晶(CLECs)的应用。Altus
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第4期郜广玲.绿色催化化学与精细化工
Biologics公司开发的新催化剂提高了在有机反应中的通用性,可经受较高温度和pH值,可以暴露在水和有机溶剂中,用它合成药物先锋霉素Ⅳ(头孢霉素Ⅳ),不需要N位保护D苯基氨基酸。
(8)POM催化剂与纸浆漂白新工艺。聚氧代金属化合物POM是一种金属簇催化剂,无毒性,在它的催化下,以氧为氧化剂,以水为溶剂,可以除去木材中的木质素,从而可以代替目前造纸厂中的纸浆漂白工艺,免除使用氯气为氧化剂以及产生二口恶英毒物的致命缺点,是具有发展前景的新方法。
(9)可降解聚合物合成。天然聚羟基烷酸酯(PHAs)是用酶催化合成的。可用聚乙二醇控制PHAs的分子量和性能,这种树酯可以生物降解,还可以重新利用它的降解产物作为二次资源。
(10)道路防冻剂。每年冬天用作道路防冻剂的氯化钠和其他无机盐达数百万吨,它可以进入地表面和地下水中,严重损害生态系统,腐蚀车辆,损坏道路。乙酸钙镁、丙酸钙镁是可以生物降解的防冻剂,它们是以乳品工业的废弃物为原料,经生物催化转化制成的,是很有前途的道路防冻剂,而且还提高了乳品废弃物的价值,无需进行处理和掩埋。
(11)丁烯1/异丁烷烷基化。在使用气相色谱进行在线控制的丁烯1/异丁烷烷基化新生产工艺中,现已使用固体酸催化剂,如HY沸石、磺化氧化锆、磺酸型离子交换树脂Nafion等代替传统的氟化氢、硫酸催化剂。沉积在催化剂上的焦碳可以用二氧化碳作溶剂,用超临界萃取法脱除,该方法可采用在线实时控制,避免使用有毒试剂,减少了有害物质生成,并可有效防止事故发生。
(12)亚胺基二乙酸二钠(DSIDA)。是制造防莠剂Ro undup的关键中间体,通常采用Strecker 法,用氨气、甲醛、氰化氢等有毒试剂合成,孟山都公司现已采用催化合成方法,不用有毒试剂,以二乙醇胺在铜催化剂上催化脱氢,产品在过滤催化剂后,不需再进行提纯。
以上绝大多数过程都有一个共同特点,即使用了不同类型的环境友好催化剂,从而在一个或多个方面满足了绿色化学十二条基本原则的要求。这些科技成果都在1996～1998年间获得了美国的挑战绿色化学总统奖。
4 绿色精细化工中的催化过程
精细化学品的制造过程有以下几个特点:(1)分子结构相当复杂,往往涉及到异构体、立体化学和多个官能团等问题,而且它们的热稳定性比较有限。(2)合成步骤多(如医药需5～10个步骤或更多,农药需3～7个步骤),产品寿命短(一般不超过20年),通常多采用经典的有机化学反应。
(3)在溶液中生产,常压,低介质温度,常用体积为500L到10m3的多用分批操作设备。(4)生产规模小(医药一般为1～1000t/a,农药一般为500～10000t/a)。(5)产品纯度高(一般大于99%,金属残渣小于10×10-6)。(6)资金投入高,成本高(尤其是非常有效的小规模产品)。(7)开发期短,一般几个月到一两年,因为入市时间影响产品利润。(8)有大量不希望的产物(溶剂、盐、副产物等)必须循环利用或废弃。
催化剂和催化过程对于精细化学品的生产过程的革新和改进,作用十分显著,它往往能够大大提高产品收率,简化生产步骤,还能够除掉与转化不希望的有毒的副产品,从而可以更环境友好地,更便宜地进行生产。
在制造精细化学品时,有些化学转变只有使用催化剂才有可能实现,如Heck反应和C—C偶联反应,卤代芳烃的羰基化反应,烯烃氢甲酰化反应,烯烃的复分解合成,以及芳环加氢反应等。有些反应使用催化剂后,出现新的选择性,如对映旋光异构选择性催化,C C C O选择加氢至C—C—C O等。有时可以将几步反应合并成为一步,如胺类与羰基化合物的还原烷基化反应,中间不必分离出亚胺;硝基芳烃的加氢酰化反应生成酰基苯胺;用醇类经由脱氢缩合加氢顺序反应使胺类直接烷基化等。有时使用催化剂后可以用无毒原料代替有毒的或有其他问题的原料,如用醇类代替烷基卤化物使胺类或芳香化合物烷基化;用氢气代替金属、金属氢化物或硫化物进行还原;用过氧化氢或氧气代替金属氧化物或过酸;用固体酸、碱代替可溶性酸、碱等。
经由催化虽然可以达到高转化率和高选择性,然而在精细化工合成过程中必须满足以下许多先决条件,才能使催化过程在技术上可行,并真正能够在经济上获得效益。现分别叙述如下:在催化性能中,催化剂的选择性可能是最令
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精 细 石 油 化 工 2001年
人瞩目的,这里除了化学选择性之外,还有配位选
择性、立体选择性、对映选择性等也起着重要作用。由于原料与中间体以及分离步骤的高成本,通常希望催化过程的选择性最好能大于95%。被作用物与催化剂的比值决定了催化剂的使用成本,或者说催化转化所提供的附加值与催化剂的价格在其中起着重要作用。例如,对于利用对映旋光选择性催化剂生产高价值产品而言,此比值应该大于1000,而对于生产大宗规模产品或比较廉价的产品而言,此比值应大于5×104。催化剂的重复使用可以提高它的生产能力。催化剂的活性可以用转化频率T OF (单位为h -1)来表示,它会影响催化剂的生产能力,一般对于小规模生产来说,这一指标应该大于500h -1,对于大规模产品则应大于1×104
h -1
。
催化剂有专一性,而催化法比一般的化学法更要求被作用物的专一性,因为反应原料的任何微小变化都可能引起催化剂性能上的强烈改变,尤其是一些高度优化的立体和对映选择催化剂,对于新的被作用物的可预见性是很低的。
专用催化剂和配体的市场可获得性在很多情况下仍然是主要问题,有时仅仅需要少量催化剂,似乎不值得专门进行研究与开发,可是实际上又很难得到,例如,在均相络合催化中,手征性配体和许多金属母体可能十分昂贵,因为它们的结构特殊,制造步骤多。在多相催化中,对于催化剂在分子水平上的表征十分困难,尽管是描述相同的催化剂,其性能可能有相当大的差别,在制备方法与杂质上的微小差别可能会严重影响催化性能的重现性。
还有一些实际问题,如均相催化剂对于空气、杂质、反应器材质、处理过程十分敏感,它们可以是毒物,也可能是改良催化剂选择性的助剂。催化
剂的存在浓度很小,活性物种又很活泼,有些配体
和络合物往往对于氧很敏感。因此,所用原料、溶剂、试剂、气体的质量至关重要。催化剂与反应混合物的分离是每个均相催化剂面临的问题,通常均相催化剂可以采用蒸馏、结晶、萃取等方法来分离,但最好是将其固载化,可以用过滤方法将其与反应混合物分离,这也是多相催化的最显著优点之一。有些反应活性物质,如贵金属的浸出,可能会污染产物,必须采用昂贵的提纯与回收措施。
虽然在精细化工中实现绿色催化过程会遇到技术、成本、能量问题等种种挑战和竞争,然而全世界的科学家和化工专家们正在孜孜不倦地追求这一理想境界,问题和机遇永远并存,因此前途是光明的,今后会陆续出现许多有前途的新催化剂、催化反应技术与工艺,为开发和实施精细化工产品的绿色化提供广阔前景。
参 考 文 献
1 Anastas P T,Bar lett L B,Kir chhoff M M ,et al.The Role
of catalys is in th e desige,developent,and implementation of green chemistry.C atalysis T oday ,2000,55:11～22
2 Armor J N .Striving for catalytically green proces ses in th e
21st century .App lied Catalysis A :General ,1999,189:153～1623 Seldon
A,
Dow ning
R
S.
Heterogeous
catalytic
trans form ations for environmentally friend ly productoion.Applied Catalysis A :General ,1999,189:163～183
4 Blaser H -U ,Studer M .The role of catalys is for th e clean
production of fine chemicals.Applied Catalys is A:Gen eral,1999,189:191～204
5 AC S (American Chemical Society ),EPA (Environm ental
Protection Agency )
and OPPT (Office of
Pollution
Prevention an d T oxics ),"Green Chemis try "W ebs ites
GREEN CATALYSIS AND FINECHEMICALS
Gao Guangling
(Tianj in P etr ochemical Corp of SI N OP EC ,300271)
Abstract :The historic backg round,basic pr inciples and som e successful samples o n green catalytic chemistry ar e review ed ,and so me characters and problems in clean pro duction of fine chem icals are discussed .
Key words :chemistr y ;green catalysis ;fine chemicals
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第4期郜广玲.绿色催化化学与精细化工
附：北京化工大学研究生复试考卷(样题)综合一（满分100） 一．简答题（每题3分，总分15分） 1、被控变量的选择原则是什么？ 2、控制变量的选择原则是什么？ 3、选择控制变量时应当使K f尽可能小、T O适当小些，为什么？简述理由； 4、为什么控制系统一定是负反馈？形成负反馈控制系统的条件是什么？ 5、控制器的放大倍数K c、积分时间T i、微分时间T D对控制系统的动态质量和静态质量有何影响？ 二．判断并简要说明原因（每题3分，共15分） 1、水槽液位控制系统，是否正确？为什么？ 2、下面是一个管式炉上的控制系统，这是什么系统？被控参数是什么？控制参数是什么？画出系统的方块图。 燃气 原料
3、往复式柱塞泵流量控制方案如图所示，是否正确的？ 简述理由。 4、高位槽供水系统上有一个控制系统，该系统为了保证平稳供水，同时保证水不溢出。 这是什么控制系统，该系统有什么问题？为什么？ 5、如图所示锅炉汽包水位的双冲量控制系统是否正确？简述理由。 三． 计算题（10分） 设某系统中广义对象传递矩阵为： 111221220.75 1.251.30.84G G G G -????==???????? o G A ．
采用简化静态解耦，简化解耦矩阵形式为： 122111F F ??=???? F 求出简化解耦矩阵各个元素。 四、某加热炉控制系统如图。（10分） 1）说明这是哪种类型的控制系统。被控对象、被控变量、操纵变量各是什么？可以使用哪种测量元件？ 2）画出控制系统的方块图。 五、试给出一般传感器的模型，并给出五种可用于传感器的物理效应。(10分) 六、简述三线制铂电阻测温的工作原理，画出电路图，并说明该电路的特点和适用场合。(10分) 七、设计一个利用四片应变片测力的差动式传感器，画出组成框图和测量电路，说明应变片粘贴位置及各组成部分的作用。(10分) 八、如图1所示采用差压变送器测量液位高度H ，已知0p 为液体上方空间的气体压力，1ρ为被测液体密度，2ρ为隔离液的密度,且21ρρ>，21,h h 为已知高度，试确定差压变送器的量程和迁移量。(10分) 图1 九、试给出五种常用的流量检测方法，说明那些测量方法的测量结果受被测介质的密度影响，并比较这些方法的特点。(10分)
张鑫，男，博士，教授。1995-1999年，大庆石油学院化学工程专业，获工学学士；1999－2002，北京服装学院化工研究所，导师：傅吉全教授，硕士论文题目：MCM-22分子筛的动态合成、表征、改性及烷基化催化应用，获工学硕士学位；2002－2006年清华大学化学系获理学博士学位，导师徐柏庆教授。2006年9月加入西班牙科学院化工技术研究所（Instituto de Tecnología Química, UPV-CSIC）Avelino Corma教授研究组从事博士后研究。2009年1月以“杰出海外留学人才计划”回国受聘到中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室工作，主要从事多相催化、均相催化等物理化学方面的研究工作，包括纳米催化、新型催化材料及环境友好催化化学。2004年获国际催化联合理事会（IACS）授予的首届“Young Scientist Prize”奖，以表彰在研究“Au/ZrO2催化CO氧化反应中载体ZrO2纳米粒子的尺寸效应”的开创性工作。2009年入选教育部“新世纪优秀人才支持计划”。2009年获教育部自然科学奖二等奖（获奖项目：氧化物及纳米复合型“金属/氧化物”催化剂研究，第三完成人）。目前已在Angew. Chem. Int. Ed.（2篇）, J. Catal.（2 篇）, Chem. Commun.（2篇）, J. Phys. Chem. B, Dalton Trans., Catal. Today等重要化学/化工期刊发表研究论文16篇，其中SCI论文收录11篇（第1作者9篇），EI论文收录9篇，其中9篇SCI论文获总引用200余次，他引150余次。已参与了两项国家自然科学基金、一项973计划和一项西班牙政府资助的重点研究项目，目前主持国家自然科学基金（20903119）两项，中国石油大学“杰出海外留学人才计划”启动基金一项，教育部留学回国人员启动科研基金一项。 学习经历: 1. 200 2.9-2006.7 清华学（北京）化学系物理专业博士 2. 1999.9-2002.5 北京服装学院化工研究所化学工艺专业硕士 3. 1995.9-1999.6 大庆石油学院石油化工系化学工程专业学士 工作经历： 1. 2009.7-至今中国石油大学（北京）化工学院教授 2. 2009.1-2009.6 中国石油大学（北京）化工学院讲师 3. 2006.9-2008.12 瓦伦西亚科技大学化工技术研究所博士后
土木工程“卓越工程师班”（隧道及地下工程方向） 培养目标：培养适应社会主义现代化建设和科学技术高速发展需要，德、智、体、美全面发展，掌握扎 实的数学和力学基础理论和较宽广的专业知识，具有较强的外语和计算机应用能力，具有较强的国际视野、 创新能力和实践能力，具备独立从事隧道及城市轨道交通工程以及相关道路、桥梁规划、设计、施工、监 理、管养等专业知识和较强能力的卓越人才。 主要课程：高等数学、大学英语、画法几何及工程制图、理论力学、材料力学、结构力学、弹性力学、 工程测量、工程地质、土力学与基础工程、结构设计原理、岩石力学、建筑材料、工程测量、有限元法应 用、隧道工程、地下建筑结构、桥梁工程、道路工程、地下工程施工与组织管理、隧道通风与运营管理、隧 道结构电算、结构试验、爆破工程、道路立交规划设计、工程检测与评估、工程勘察、基坑工程、地下空间 利用、土木工程安全管理，岩土工程测试技术、工程测量企业学习、土木工程基础企业学习、土木工程造价 企业学习、隧道施工技术与项目管理企业学习、隧道工程设计企业学习等（其中企业学习一年时间）。 企业工程实践：依托国内大型科研、设计、施工以及管理企业，建立实习基地，开展工程测量、土木工 程基础、土木工程造价、隧道施工技术与项目管理、隧道工程设计等企业实践和实习，以培养学生创新和实 践能力。 就业服务方向：国家交通运输部、铁道部、建设部各级管理部门，省市交通厅（局）、建设厅、公路局，公路、城市道路及轨道交通建设行业规划、设计、施工监理、质检、科研、管理等企事业单位及大专院校。 从事主要工作：隧道工程、城市轨道交通、桥梁工程、公路与城市道路、矿山建筑等的规划、设计、施工、监理、质检、科研和管理工作。 “港口航道与海岸工程专业卓越工程师班”简介 港口航道与海岸工程专业是重庆市、国家特色专业建设点。本专业依托的“港口、海岸及近海工程”学 科是重庆市重点学科，拥有水利工程一级学科博士学位授予点、国家级专业人才培养模式创新实验区、国家 内河整治工程技术研究中心、西南水运工程科学研究所、水利水运工程教育部重点实验室、交通部内河航道 整治重点实验室、重庆市航运工程技术研究中心和重庆市水工建筑物健康诊断工程中心等港口、海岸及近海 工程工程人才培养和技术研发平台。2011年入选教育部“卓越工程师教育培养计划”第二批试点专业。 “港口航道与海岸工程专业卓越工程师班”按照教育部《“卓越工程师培养计划”通用标准》制定专门培养方案，自2012年起每年在港口航道与海岸工程专业新生中择优选拔30人组建，实施校企联合培养模式，学生校外企业实践累计不低于1年。“卓越班”在教学方法、考核方法、教学管理、教学评价、科技活动等 方面实施全面改革。 培养目标：按照“面向工业界、面向世界、面向未来”的工程教育理念，以社会需求和学生事业发展为 导向，以回归工程实践为重点，以产学研结合教育为路径，以工程素养为主线，培养具有扎实的自然科学、 人文科学基础，掌握港口航道与海岸工程领域以及相关工程领域的规划、勘察、设计、施工、管理和科学研 究等方面的理论知识与技能，具有较强的外语和计算机应用能力、工程实践能力、研究创新能力、组织管理 能力、终身学习能力、交流合作能力、危机应对能力，了解国际工程特点、具有一定国际视野的高级复合型 工程技术人才、管理人才及部分研究型人才。 主要课程：高等数学、大学物理、大学英语、大学英语、英语听说、科技英语、跨文化交流、画法几何与工程制图、计算机与网络技术、电工与电子技术、数学建模、理论力学、材料力学、结构力学、水力学、工程水文学、土力学与地基基础、水工钢筋混凝土结构、水工钢结构、河流动力学、海岸动力学、水运工程施工、港口规划布置、港口水工建筑物、航道整治、渠化工程、工程经济、工程项目管理、工程概预算与招投标。 企业工程实践： 依托重庆市等校内外实习基地，开展港口航道与海岸工程认知实习和社会实践，工程制图、工程测量、 工程地质和建筑材料等基础训练，工程项目管理、工程概预算与招投标等管理实践，水工钢筋混凝土结构、 水工钢结构、航道整治、水运工程施工、渠化工程和港口水工建筑物等课程综合实践。 依托以中交第二航务工程局有限公司为主的工程实践教育中心，进行工程技术、工程测量、经营管理和 质量控制等内容的毕业实习，联合企业深度参与，完成毕业设计（论文）。 就业服务方向：交通、水利、海岸开发、市政建设等各级管理部门及相应的设计、施工、科研等企事业 单位及高等院校。 从事主要工作：港口航道工程、海岸工程和水利工程、土木工程及海洋工程等学科相近专业的勘测、规划、设计、施工、科学研究、技术开发、技术管理等方面工作。 “交通运输专业卓越工程师班”简介 交通运输专业是重庆市、国家特色专业建设点，2010年通过全国工程教育专业认证。本专业依托的“交通运输工程”一级学科是重庆市重点学科，拥有博士学位授予权、重庆市实验教学示范中心和“交通运输工
环境工程专业考研院校排名 环境工程是21世纪重点发展的高新科技之一。本专业培养的学生具有扎实的环境工程理论知识、专业技术和工程设计能力，特别是在（高浓度）有机废水的生物化学处理、可持续发展的垃圾填埋处置及环境污染修复的生态工程等方面的理论和技术独具特色。 主干学科与主干课程 主干学科：环境科学与工程 主干课程：物理化学、工程流体力学、环境工程微生物学、环境生态学、环境工程原理、环境影响评价、水污染控制、固体废物处理与处置、大气污染控制主要实践性教学环节：测量实习、工程制图、计算机应用及上机实习、水力学实验、微生物实验、环境监测实验、水处理实验、空气污染控制实验等，一般安排40周左右。 相近专业： 环境工程安全工程灾害防治工程水质科学与技术给水排水工程地下水科学与工程风能与动力工程环境科学与工程城市规划辐射防护与环境工程
环境工程
B+等(44个)：南昌大学、华东理工大学、中山大学、吉林大学、河海大学、厦门大学、昆明理工大学、中国农业大学、武汉理工大学、大连海事大学、西安理工大学、江苏大学、安徽理工大学、中国矿业大学、江南大学、东北大学、兰州交通大学、西南交通大学、太原理工大学、南京理工大学、长安大学、广东工业大学、合肥工业大学、华东师范大学、华北电力大学、青岛理工大学、北京航空航天大学、北京建筑工程学院、郑州大学、南京农业大学、暨南大学、苏州科技学院、浙江工业大学、南京工业大学、广西大学、中南大学、兰州理工大学、北京交通大学、江苏工业学院、复旦大学、辽宁工程技术大学、天津工业大学、南京航空航天大学、东北师范大学 B等(43个)：华南农业大学、沈阳理工大学、长江大学、北京工商大学、贵州大学、兰州大学、大连大学、福州大学、武汉科技大学、重庆工商大学、河北科技大学、辽宁石油化工大学、西安交通大学、桂林工学院、江西理工大学、吉林农业大学、吉林建筑工程学院、中国石油大学、南京林业大学、陕西科技大学、中国人民大学、上海理工大学、沈阳农业大学、西南科技大学、哈尔滨工程大学、四川农业大学、内蒙古科技大学、西北大学、西北农林科技大学、湘潭大学、湖南农业大学、天津科技大学、东华理工大学、武汉工程大学、中北大学、济南大学、安徽工业大学、河南理工大学、华南热带农业大学、天津城市建设学院、华东交通大学、山东建筑大学、南昌航空工业学院
中国石油大学石油化学期末考试卷 标准答案与评分标准 专业班级 姓名 学号 开课系室应用化学系 考试日期 题号一二三四五总分得分 阅卷人 一、填空题（每空1分，共25分） 1、烃类的热解反应遵循的反应机理是（自由基链反应），而在催化裂化催化剂 作用下烃类的裂解反应遵循的反应机理是（正碳离子反应）。 2、烃类的高温裂解采用（高温短时间）的反应条件可以得到较高的乙烯与丙 烯产率。 3、催化裂化工艺流程主要包括（反应－再生系统）、（分馏系统）、（吸收 稳定系统）三大部分。
4、催化裂化催化剂属于（固体酸）类型的催化剂，目前工业上主要用（沸石 分子筛）作为催化裂化催化剂。 5、催化重整原料的馏分范围确定主要是依据其生产目的，如果是为了生产高辛 烷值汽油调和组分，其馏分范围为（80～180℃），如果是为了生产BTX，原料的馏分范围为（60～145℃）。 6、为了提高催化重整催化剂的酸性功能，一般加入（电负性较高的氟、氯等卤 素）。 7、加氢处理催化剂与加氢裂化催化剂均为负载型催化剂，常用的金属活性组分 均为（Ni、Co、Mo、W），而加氢处理催化剂的载体为（γ-Al2O3）、加氢裂化催化剂的载体为（无定形硅酸铝和沸石分子筛）。 8、加氢处理的主要目的是（脱除原料中的含硫、氮、氧及金属化合物，烯烃与 芳烃加氢饱和），加氢裂化的主要目的是（大分子的烃类裂化成小分子），润滑油基础油加氢处理的主要目的是（将非理想组分通过加氢转化成理想组分，提高其黏度指数）。 9、目前重油加氢工艺按照反应器的类型可分为（固定床）、（移动床）、（沸 腾床）、（悬浮床）四种。 10、柴油与润滑油基础油催化脱蜡的主要目的是（通过催化脱蜡，将其柴油与 润滑油基础油的倾点），所用的催化剂为（金属组分载在择形沸石分子筛上）。 11、催化烷基化最主要的反应是（异丁烷与C4烯烃反应生成异辛烷），催化醚 化最主要的反应是（异丁烯与甲醇反应生成甲基叔丁基醚）。 二、选择题（每题1分，共15分） 1、烃类高温裂解过程中，采用相同的反应条件，下列原油的相同石脑油馏分， 乙烯与丙烯产率最高的是（ A ） A、大庆直馏石脑油 B、胜利直馏石脑油
10425 中国石油大学（华东） 中国石油大学（华东）是教育部直属全国重点大学，是国家“211工程”重点建设的高校， 是建有研究生院的56所高校之一，也是国家重点支持开展“优势学科创新平台”建设的高校。 中国石油大学（华东）是教育部和四大石油石化企业集团、教育部和山东省人民政府共建的 普通高等学校。学校于1953年建校，时称北京石油学院，1969年迁校山东，改称华东石油 学院。1988年，学校更名为石油大学。2005年1月，学校更名为中国石油大学。 中国石油大学（华东）现有东营、青岛两个校区，校园总面积近4500亩，图书馆藏书总量 323万册。学校建有13个教学学院（部）、研究生院，以及后备军官学院、远程与继续教育 学院等。全日制在校本科生20000余人，研究生3000余人。现有专任教师1400多人，其中 教授、副教授575人。两院院士5人（含外聘），博士生导师100人，硕士生导师589人。 中国石油大学（华东）是石油、石化高层次人才培养的重要基地，被誉为“石油科技人才的 摇篮”。学校现有 5个国家重点学科，4个博士后流动站，4个博士学位授权一级学科，32 个博士点，99个硕士点，54个本科专业，学科专业覆盖石油、石化工业的各个领域，石油主 干学科总体水平处于国内领先地位。建校以来，为石油石化工业和国民经济建设输送了 10 多万名各类毕业生，涌现出了吴仪、周永康等一大批杰出校友，走出了10多位两院院士，还 涌现出了“新时期铁人”王启民、“当代青年的榜样”秦文贵、“石油科技楷模”苏永地等全 国知名的英模人物。 中国石油大学（华东）是石油、石化行业科学研究的重要基地。具有良好的科研条件和 稳固而又广阔的科研市场，在基础理论研究、应用研究等方面具有较强实力，在10多个研究 领域居国内领先水平，其中部分达到国际先进水平。学校坚持开放办学，不断扩大对外联系， 重视国际交流与合作，已与10多个国家和地区的60多个高等院校和学术机构建立了合作交 流关系。 学校的中期发展目标是：到2020年，建成国内著名、石油学科国际一流的高水平研究型 大学。 学校地址：山东省东营市北二路271号 邮政编码：257061 联系部门：招生办公室 联 系 人：杨爱民 咨询电话：0546-8391611 传真号码：0546-8392482 学校网址：https://www.doczj.com/doc/f913854175.html, 电子邮箱：upzsb@https://www.doczj.com/doc/f913854175.html, 招生专业 普通类 01 资源勘查工程(理工农医类) 02 地质学(理工农医类) 03 勘查技术与工程(理工农医类) 04 地球物理学(理工农医类) 05 测绘工程(理工农医类) 06 地理信息系统(理工农医类) 07 石油工程(理工农医类) 08 船舶与海洋工程(理工农医类) 09 化学工程与工艺(理工农医类) 131
2012—2013学年第1学期 《自动控制原理》期中考试试卷 (适用专业：自动化、电气、测控) 专业班级 姓名 学号 开课系室信控学院自动化系 考试日期20XX年11月25日 一、简答题(18分)
1. 控制系统正常工作的最基本要求是什么？ 答：稳定性、快速性、准确性（3分） 2.什么是线性系统？线性系统的特征是什么？ 答：用线性微分方程描述的系统称为线性系统。 其特征是满足叠加原理，即叠加性与齐次性。（3分） 3.控制系统的传递函数的定义和应用范围是什么？ 答：控制系统的传递函数的定义为：零初始条件下，系统输出量的拉氏变换与输入量的拉氏变换之比。 应用范围是：线性定常系统（3分） 4.控制器中加入比例+微分环节对控制系统的影响是什么？ 答：比例微分环节可增大系统的阻尼比，超调量降低，调节时间缩短，且不影响系统的稳态误差与自然振荡频率；（3分） 5.控制系统的稳态误差取决于哪些因素？ 答：开环增益、系统型别、输入信号的形式与幅值。（3分） 6.线性定常系统稳定的充分必要条件是什么？ 答：线性定常系统稳定的充分必要条件是闭环特征方程的根均具有负实部，或闭环传递函数的极点均位于s左半平面。（3分） 二、(1)由图1所示系统结构图求出相应的传递函数()/() C s N s。 C s R s和()/()
（8分） 图1 系统结构图 (2)由图2所示系统结构图求出相应的传递函数()/()C s R s 。（8分） 图2系统结构图 解：(1)当仅考虑()R s 作用时，经过反馈连接等效，可得简化结构图（图1-1），则系统传递函数为 12221212 22123 322 1()()111G G G H G G C s G G R s G H G G H H G H -==-++- （4分） 图1-1()R s 作用时的简化结构图 当仅考虑()N s 作用时，系统结构图如图1-2所示。系统经过比较点后移和串、并联等效，可得简化结构图，如图1-4所示。则系统传递函数为 1122121221322123 (1)()()1()1G H G G G G H C s N s G H G H G H G G H ++==---+ （4分）
A卷 一、填空题（40分，每空1分）。 1、石油是由__________、__________、__________、__________、__________组成，其中氢__________、碳__________， 我国大庆原油特点主要有__________、__________、__________、__________。 2、车用汽油的抗暴性可用__________表示。在分子量相近时，各族烃类抗暴性大致顺序为 ______________________________。一般而言，直馏汽油的抗暴性比催化裂化汽油__________。 3、油品的特性因素K值是__________和__________的函数。烷烃的K值是__________，环烷烃__________，芳香烃 __________。 4、正构烷烃的相关指数__________，芳香烃的相关指数__________，环烷烃的相关指数__________。相关指数越大，表示 油品____________________。相关系数越大，表示油品____________________，相关系数广泛表征____________________。 5、一般认为石油沥青质结构为结晶结构。有三个层次构成，即__________、__________、__________，影响石油油胶 溶体系数稳定性因素主要有__________、__________、__________。 6、同种油料的蒸馏曲线（是沸点蒸馏曲线） 二·判断是非题。 1.烃类及石油组分的氢碳原子比越高，其芳香度和缩合程度越低。 2.在石油中，含硫，含氮及含氧化合物的含量随沸点升高都呈增加趋势。 3.石油馏分的粘度指数大，表示其粘度高。 4.对比某一石油馏分的恩氏蒸馏，实沸点蒸馏和平衡汽化，要达到同一馏出或汽化百分数，平衡汽化所需温度最低。 5.催化裂化的气体产物主要是C1和C2烃类。 6.石油馏分BMCI值越低，其高温裂解制烯烃的烯烃收率越高。 7.石油渣油的焦化过程焦炭产率一般低于其残炭值。 8.柴油的十六烷值越高越好。 9.石油非烃类加氢脱氮一般比加氢脱硫反应容易进行。 10.汽油的诱导期越长，稳定性越好。 三·选择题 1.天然石油中一般不含（）： A烷烃B环烷烃C烯烃D芳香烃 2.某种石油的特性因数K为12.7，可判断该油品富含（）： A烷烃B环烷烃C烯烃D芳香烃 3.各种烃类中以（）的粘温性质最差。 A烷烃B环烷烃C烯烃D芳香烃 4.以下炼油厂的蒸馏操作中，以（）分离效果最好 A闪蒸B简单蒸馏C精馏D平衡汽化 5.烃类的下列反应中遵循自由基反应基理是（）： A热反应B催化裂化反应C催化重整反应D加氢裂化反应 6.在催化裂化条件下，石油烃类发生的主要反应是（）： A缩合放映B分解反应 C 氢转移反应 D 异构化反应 四：比较催化重整催化剂和加氢裂化催化剂组成及功能的异同。 五：写出丙基苯的热裂化和催化裂化的主要产物，并用反应机理加以解释。 B 卷 一填空题
北京化工大学数学与应用数学专业课程设置 知识领域知识单元知识点 讲授时间 (学时数学 基础核心单元数学分析 数列极限；函数极限；函数连 续性；导数与微分；微分中值 定理及其应用；不定积分；定 积分及其应用；多元函数极 限，连续；多元微分学与应 用；曲线积分；重积分；曲面 积分；含参变量的积分；数项 级数；函数项级数；幂级数； Fourier级数；向量函数微分 学 280学时 高等代数与 几何向量代数；行列式；线性方 程组；平面与直线；矩阵的秩 与矩阵乘法；线性映射；线性 空间与欧几里得空间；几何空 间的曲面曲线；线性变换；特 征值特征向量；线性空间上的 二次型；平面二次曲线；一元 多项式；多项式矩阵与若尔当 典范型 232学时 概率论随机事件与概率；随机变量及 其分布；多维随机变量及其分 布；大数定律与中心极限定理 76学时 数理统计统计量及其分布；参数估计； 假设检验；方差分析和回归分 析 60学时 常微分方程常微分方程的基本概念；初等 积分法；存在和唯一性定理； 奇解；高阶微分方程；线性微 分方程组；幂级数解法；定性 理论和分支理论初步；边值问 题；首次积分；.一阶偏微分 方程 64学时 抽象代数群论；群的同态与同构；循环 群；环论；理想；环的同态定 理；主理想整环；欧几里得 32学时
环；域的单扩张；域的代数扩张；有限域 实变函数与泛函分析 集合和点集；测度论； Lebesgue可测函数；Lebesgue 积分；度量空间和线性赋范空 间；线性有界算子和线性连 续泛函；内积空间和Hilbert 空间；Banach空间的基本定 理；线性算子的谱 64学时 复变函数与积分变换复数与复变函数；解析函数； 复变函数的积分；级数；留 数；共形映射；傅里叶变换； 拉普拉斯变换 48学时 数值分析计算方法的一般概念；解线性 方程组的直接法；插值法；平 方逼近与一致逼近；数值微积 分；迭代法；矩阵的特征值与 特征向量；常微分方程初值问 题的数值解法 56学时 数学与应用数学专业（续表） 偏微分方程及数值解定解问题；线性偏微 分方程的通解；行波 法；分离变量法与特 殊函数法；波动方程 和热传导方程的解的 惟一性和稳定性；椭 圆型方程解的最大模 估计； Fourier 变换 和Laplace变换； Green函数法；差分 法；有限元法 64 学时 最优化方法凸分析；单纯型方 法；对偶理论；灵敏 72学时
硕士研究生《分析化学》复试大纲 第一章误差与数据处理 1-1 误差及其表示方法 1-2 有效数字及计算规则 1-3 提高分析结果准确度的方法 第二章酸碱滴定法 2-1 酸碱质子理论 2-2 缓冲溶液 2-3 酸碱滴定法的基本原理 2-4 酸碱平衡中有关浓度的计算 2-5 酸碱滴定法的应用 第三章络和滴定法 3-1 络和物在溶液中的离解平衡 3-2 副反应系数和条件稳定常数 3-3 提高络和滴定选择性的途径 3-4 络和滴定方式及其应用 第四章氧化还原滴定法 4-1 氧化还原平衡 4-2 氧化还原反应的速度 4-3 高锰酸钾法 4-4 碘量法 第五章分析化学中常用的分离方法 5-1 溶剂萃取分离法 5-2 沉淀分离法 5-3 挥发和蒸馏分离法 第六章电位分析法 6-1 电位分析法的基本原理 6-2 参比电极和指示电极 6-3 直接电位法和电位滴定法 第七章气相色谱法 7-1 气相色谱法基本理论 7-2 气相色谱固定相及检测器 7-3 气相色谱定性及定量分析方法
第八章可见分光光度法 8-1 光辐射的选择原则 8-2 光的吸收定律 8-3 吸光度测量条件的选择 8-4 分光光度法的应用 主要参考用书1．《分析化学》，武汉大学主编，高等教育出版社. 2．《仪器分析》，董慧茹主编，化学工业出版社.
北京化工大学硕士研究生入学考试 《无机化学部分》考试大纲 一、参考书目 《无机化学》，大连理工大学无机化学教研室编，高等教育出版社 2001年6月第4版 二、考试内容 第一章原子结构与元素周期律 1. 微观粒子的波粒二象性 波的微粒性、微粒的波动性、测不准原理 2. 量子力学原子模型 波函数和薛定谔方程、波函数和电子云图形、四个量子数 3. 多电子原子核外电子的分布 基态原子中电子分布原理、多电子原子轨道的能级、鲍林近似能级图、基态原子中电子的分布、简单基态阳离子的电子分布、元素周期表与核外电子分布关系、原子参数与原子性质的周期性 考试要求： 1.了解核外电子运动的特征； 2.掌握波函数与原子轨道、几率密度与电子云的概念； 3.熟悉原子轨道及电子云的角度分布图； 4.掌握四个量子数的量子化条件及其物理意义； 5.掌握多电子原子轨道近似能级图和核外电子排布原理，能正确书写常见元素核外电子排布 及价电子构型； 6.掌握原子结构和元素周期表的关系，原子结构和元素性质的关系。 第二章化学键与分子结构 1. 化学键的定义、类型及键参数 2. 离子键 离子键理论、离子的特征、离子键强度的度量 3. 共价键 价键理论、共价键的类型、键型过渡 4. 分子的几何构型 杂化轨道理论、价层电子对互斥理论、分子轨道理论 5. 金属键 金属晶格、金属键理论 6. 分子间作用力和氢键 分子的极性和变形性、分子间作用力、氢键、离子极化 7. 晶体的内部结构 晶体的基本概念、四种晶体类型的简介 考试要求： 1.掌握离子键理论，了解决定离子化合物性质的因素及离子化合物的特征； 2.掌握共价键理论，了解σ键、π键、配位共价键的形成和特点； 3.掌握杂化轨道理论并能解释一般的分子结构； 4.掌握价层电子对互斥理论，并能用其解释主族元素AB n型分子或离子的构型； 5.理解分子间力、氢键的产生及特点以及它们对物质物理性质的影响； 6.理解离子极化概念、离子极化规律和附加极化作用以及它们对物质结构和性质的影响； 7.了解四种晶体结构类型及特征 第三章配位化合物 1. 配位化合物的定义和组成
2020年全国环境工程专业大学排名_高考升 学网 当前位置：正文 2020年全国环境工程专业大学排名 更新：2019-12-24 09:41:43 一、教育部全国环境工程专业大学排名环境工程专业大学排名学校名称1清华大学2南开大学3哈尔滨工业大学4华中科技大学5西安交通大学6东南大学7天津大学8华南理工大学9湖南大学10重庆大学11中南大学12西北工业大学13电子科技大学14中南财经政法大学15北京交通大学16吉林大学17北京科技大学18华东理工大学19西南交通大学20华北电力大学保定校区21东北大学22福州大学23深圳大学24哈尔滨工业大学（威海）25兰州大学26东华大学27江南大学28北京化工大学29北京林业大学30中国地质大学(北京)31华中农业大学32中国石油大学（北京）33西安建筑科技大学34大连海事大学35哈尔滨工程大学36长安大学37上海理工大学38南昌大学39江苏大学40南京农业大学41太原理工大学42青岛大学43中国民航大学44东北大学秦皇岛分校45贵州大学46扬州大学47武汉科技
大学48广西大学49西安理工大学50湘潭大学51长沙理工大学52湖北大学53四川农业大学54长春理工大学55华东交通大学56青海大学57石河子大学58大连交通大学59上海工程技术大学60西南交通大学61青岛理工大学62天津工业大学63湖北工业大学64西南石油大学65湖南农业大学66三峡大学67江苏科技大学68河南工程学院69山东理工大学70安徽师范大学71湖南科技大学72南昌航空大学73兰州交通大学74江西理工大学75吉林建筑大学76江汉大学77山东建筑大学78山西大学79武汉轻工大学80大连大学81江西农业大学82长春工业大学83烟台大学84石家庄经济学院85西北民族大学86内蒙古工业大学87长江大学88兰州理工大学89琼州学院90中北大学91沈阳工业大学92河南工业大学93桂林理工大学94嘉兴学院95郑州航空工业管理学院96台州学院97东华理工大学98安徽建筑大学99安徽工程大学100河南农业大学101沈阳理工大学102华北科技学院103洛阳理工学院104东北电力大学105淮海工学院106沈阳航空航天大学107长沙学院108河北联合大学109西华大学110安徽科技学院111湖北理工学院112景德镇陶瓷学院113太原工业学院114陕西理工学院115临沂大学116莆田学院117武夷学院118湖北师范学院119井冈山大学120合肥学院121吉林化工学院122长春工程学院123齐齐哈尔大学124华中科技大学武昌分校125文华学院126河北科技大学理工学院127武昌理工学院128武汉科技大学城市学院129江汉大学文理学院130燕山大学里仁学院131苏州科技学院天平学院132贵州大学明德学院133湖北工业大学工程技术学...134武汉纺织大学外经贸学院135福州大学至诚学院136武汉工商学院137武汉生物工程学院138华北电力大学科技学院139湖北师范学院文理学院二、环
2011—2012学年第1学期《自动控制原理》期中考试试卷（适用专业：自动化、电气、测控） 专业班级 姓名 学号 开课系室自动化系 考试日期
一、简答题（15分） 1.反馈控制系统的基本组成有哪几部分？ 答：测量元件、给定元件、比较元件、放大元件、执行元件、校正元件 2.控制系统正常工作的最基本要求是什么？ 答：稳定性、快速性、准确性 3.什么是线性系统？线性系统的特征是什么？ 答：用线性微分方程描述的系统称为线性系统。 其特征是满足叠加原理，即叠加性与齐次性。 4.控制系统的传递函数的定义和应用范围是什么？ 答：控制系统的传递函数的定义为：零初始条件下，系统输出量的拉氏变换与输入量的拉氏变换之比。 应用范围是：线性定常系统 5.控制器中加入比例+微分环节对控制系统的影响是什么？ 答：比例微分环节可增大系统的阻尼比，超调量增加，调节时间缩短，且不影响系统的稳态误差与自然振荡频率；允许选取较高的开环增益，因此在保证一定的动态性能条件下，可以减小稳态误差。
二、 (12分)如图1所示单容水箱，A 为水箱的横截面积，i Q 为输入流量，o Q 为 输出流量，H 为水箱的实际液位， H Q o α=，α为流量系数。当输入流量和输出流量相等时，液位维持在0H 处，000H Q Q o i α==。 （1） 以i Q 为输入，以H 为输出，建立该单容水箱的非线性微分方程模型。（3 分） （2） 对（1）中非线性微分方程在0H 处进行线性化，求线性化微分方程，并 求单容水箱的传递函数。 （9分） 图1 解：（1）由物料平衡得下列方程 i o i dH A Q Q Q dt =-=- 单容水箱的非线性微分方程模型为 (1 i dH Q dt A =- ① （3分） （2）考虑到 000i i i o o o H H H Q Q Q Q Q Q =+??? =+???=+?? 代入①式得 (00()1 i i d H H Q Q dt A +?=+?- （2分） 即 (01 i i d H Q Q dt A ?=+?- ② 在0H 处展开成Taylor 级数，只取到线性项 H
杜先生 性别：男年龄：45岁 婚姻状况：已婚身高：178CM 体重：85KG 民族：汉族 户籍：石家庄现居住地：石家庄 最高学历：本科专业：机械制造 专业职称：中级职称工作经验：10年工作经验 求职意向 工作性质：全职兼职皆可 期望行业：石油、化工、地质,其它生产、制造、加工,学术、科研院所 期望职位：质量管理(QA)/质量控制(QC),工艺(PE)/制程工程师,认证/体系工程师/审核员 意向地区：石家庄,苏州,济南 期望月薪：面议 食宿要求：无要求 到岗时间：一个月以内 自我评价 87年参加工作，1993年评为中级工程师，先后担任设备处长、技术处长、技改办主任，多年技术、设备管理经验，参与主持多项技术改造工作；1997进入压力容器行业，先后担任工艺责任师、质保工程师、设计责任师，主持多次压力容器制造、压力管道安装、锅炉安装取证换证工作。 工作经历 2012年6月 ~ 2013年12月河北兴发专用汽车制造有限公司质保工程师 工作描述：压力容器质保工程师，负责质量手册、程序文件等质保体系文件编制及C2、A2、B3低温容器制造取证工作。 1987年9月 ~ 1997年10月深州市化肥厂技术设备处长、技术处长、技改办主任 工作描述：设备管理、技术管理，主持了闭路水循环技改、一二网络蒸汽自给技改及万吨合成氨技改等。 1997年10月 2002年4月河北化工技术装备有限公司技术总工、质保师 ~ 工作描述：压力容器设计、制造，主持公司压力容器制造证取、换证工作；压力管道安装、锅炉安装取证。 2002年5月 ~ 2006年2月石家庄泵业集团总工办副处长 g
工作描述：负责泵业集团基建及企业搬迁筹建工作；其中2004年1-12月到河北天工化工有限公司工作1年，负责压力容器设计审核，取得压力容器设计审核证书。 2006年3月 ~ 2012年5月河北天德化工装备有限公司技术总工程师、质保师、技术经理 工作描述：主持公司压力容器设计、制造技术工作，主持了公司压力容器制造取证、换证工作，压力管道安装取证换证、锅炉安装取证换证。 项目经验 1988年1月 ~ 1997年1月化肥厂两水闭路循环改造，一二网络蒸汽自给技改，4万吨合成氨技改，泵业集团搬迁项目描述：化肥厂两水闭路循环改造，一二网络蒸汽自给技改，4万吨合成氨技改，泵业集团搬迁 责任描述：主持化肥厂历次改造设备、工艺及土建，负责泵业集团搬迁设备及水暖工程。 教育经历 1983年9月 ~ 1987年7月河北科技大学（原河北机电学院）本科机械制造工艺与设备课程描述：机械制造工艺、金属材料及热处理、材料力学、理论力学、机床、机械原理、机械零件等。 培训经历 2012年8月 ~ 2013年8月中国化工装备协会压力容器制造质保师A2、C2、B3质保师 2004年4月 ~ 2004年4月河北省压力容器学会压力容器设计审核压力容器设计审核 2002年8月 ~ 2002年8月河北省造价站工程预算2级造价师 语言能力 英语：一般 计算机水平：熟练 段女士 性别：女年龄：30岁 婚姻状况：未婚民族：汉族 户籍：南阳现居住地：南阳 最高学历：本科专业：过程装备与控制工程专业 工作经验：7年工作经验 g
北京化工大学基础化学试卷 学院_____________专业_____________班级______________ 姓名____________学号____________日期____________ （请考生注意：本试卷共页） 一、是非题（判断下列叙述是否正确，正确的在括号中画√，错误的画×） (本大题分12小题,每小题1分,共12分) 1、已知H 3AsO4H++H2AsO4-K H 2AsO4-H++HAsO42-K HAsO 42-H++AsO43-K 则H 3AsO43H++AsO43-的K=K·K·K。（） 2、O (g) + 2e-→ O2- (g)，?r H= - 639 kJ·mol-1，即氧的电子亲和能为639kJ·mol-1。（） 3、HgCl2分子和H2O分子的空间构型均为V型，它们的中心原子采取相同方式的杂化轨道成键。 （） 4、配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。（） 5、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。（） 6、凡是中心原子采用sp2杂化方式形成的分子，必定是平面三角形构型。（） 7、某原子所形成共价键的数目，等于该原子基态时未成对电子的数目。（） 8、由于E(Li+/Li)最小，所以锂是金属性最强的元素。（） 9、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)还原性强弱的次序为：Fe(Ⅱ)>Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)。（） 10、银的化合物易溶于水的多，而难溶于水的较少。（） 11、金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010， 则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。（）12、用EDTA准确滴定金属离子M2+的必要条件为lg cK≥8 。（） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分20小题，每小题1.5分，共30分) 1、在酸性溶液中下列离子能稳定存在的是（）。 (A) CrO42-(B) Cr2O72-(C) MnO4-(D) MnO42- 2、下列物质中，与Cl2作用生成漂白粉的是（）。 (A) 水合硫酸钙(B)无水硫酸钙(C) 氢氧化钙(D) 氯化钙 3、下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）。 (A)NO2(B)CO2(C)CH4(D)O3 4、某金属离子可以形成磁矩分别为5.92B.M.和1.73B.M.的两种八面体配合物，该金属离子是（ ）。 (A) Fe2+(B) Fe3+(C) Co2+(D) Ni2+
第一章绪论 1. 环境监测：用物理的、化学的、生物的方法或手段，测定、监视代表环境质量的各种代表值的过程。 2. 环境监测技术： （一）化学、物理技术 1、化学分析法： 无机与分析化学中：四大滴定（酸碱、络合、沉淀、氧化还原） 2、仪器分析法 光谱分析法、色谱分析法、电化学分析法 （二）生物技术 3、什么是优先监测和优先污染物污染物？ 环境优先污染物：优先选择的污染物。简称为优先污染物。 优先监测：对优先污染物进行的监测 4. 对监测仪器要求:“三高”（高灵敏度、高准确度、高分辨率） “三化”（标准化、自动化、计算机化） 6、环境监测的一般过程: 现场调查→监测计划设计→优化布点→样品采集→运送保存→分析测试→数据处理→综合评价。 7. 第一类污染物：不分行业和污水排放方式，一律在车间或车间处理设施排放口采样。 第二类污染物：在排污单位排放口采样。 第二章水和废水监测 1、水质监测分析方法分为哪三种？ 分析方法分为三类：国家标准分析方法、统一分析方法、等效分析方法。 2. 水质监测常用的方法有: ①化学法。例如：酸度、碱度测定、COD、BOD5 ②分光光度法。可见、紫外。例如：金属、非金属和化合物 ③电化学法。如：pH、F- ④原子吸收分光光度法。如：重金属 ⑤气相色谱法。如：有机物 ⑥等离子体发射光谱（ICP-AES）法。金属离子的定性、定量。 3. 地面水质监测方案的制订分哪几方面？ （一）基础资料的收集 （二）监测断面和采样点的设置 （三）采样时间和采样频率的确定 (四)采样方法和分析方法的确定 （五）提出监测的报告要求等 4. 三种断面：对照断面、控制断面(污染物与河水混合较均匀的地段,排污口下游500-1000m 处)和削减断面（最后一个排污口下游1500m以上的河段上）。 5. 水样保存的方法有哪几种？ 保存水样的方法：（1）冷藏或冷冻法（2）加入化学试剂保存法：加入生物抑制剂、调节pH值、加入氧化剂或还原剂 6. 消解处理的目的：①破坏有机物；②溶解悬浮性固体；③将待测元素氧化成单一高价态或无机物。（一）湿式消解法（1）硝酸消解法（2）硝酸、高氯酸消解法（3）硫酸、
一、 简答题 （15分） 1. 反馈控制系统的基本组成有哪几部分？ 答：测量元件、给定元件、比较元件、放大元件、执行元件、校正元件 2. 控制系统正常工作的最基本要求是什么？ 答：稳定性、快速性、准确性 3. 什么是线性系统？线性系统的特征是什么？ 答：用线性微分方程描述的系统称为线性系统。 其特征是满足叠加原理，即叠加性与齐次性。 4. 控制系统的传递函数的定义和应用范围是什么？ 答：控制系统的传递函数的定义为：零初始条件下，系统输出量的拉氏变换与输入量的拉氏变换之比。 应用范围是：线性定常系统 5. 控制器中加入比例+微分环节对控制系统的影响是什么？ 答：比例微分环节可增大系统的阻尼比，超调量增加，调节时间缩短，且不影响系统的稳态误差与自然振荡频率；允许选取较高的开环增益，因此在保证一定的动态性能条件下，可以减小稳态误差. 二、 (12分)如图1所示单容水箱，A 为水箱的横截面积，i Q 为输入流量，o Q 为 输出流量，H 为水箱的实际液位， H Q o α=，α为流量系数。当输入流量和输出流量相等时，液位维持在0H 处，000H Q Q o i α==。 （1） 以i Q 为输入，以H 为输出，建立该单容水箱的非线性微分方程模型。（3 分） （2） 对（1）中非线性微分方程在0H 处进行线性化，求线性化微分方程，并 求单容水箱的传递函数。 （9分） 图1 解：（1）由物料平衡得下列方程 i o i dH A Q Q Q dt α =-=- H
单容水箱的非线性微分方程模型为 (1i dH Q dt A α=- ① （3分） （2）考虑到 000i i i o o o H H H Q Q Q Q Q Q =+??? =+???=+?? 代入①式得 (00 () 1i i d H H Q Q dt A α+?=+?- （2分） 即 (0 1i i d H Q Q dt A α?=+?- ② 将在0H 处展开成Taylor 级数，只取到线性项 H = （2分） 代入②，并考虑000H Q Q o i α==，得 1i d H Q H dt A ?? ?=?- ? ?? ? 整理得 1+ i d H H Q dt A ??= ? ③ （2分） ③即为所求的线性微分方程 在③两边取拉氏变换得 1+()()i s H s Q s A ??= ? （2分） 故其传递函数为 1 ()()() + i H s A G s Q s s = == （1分）